浅谈高密度聚乙烯的结构与性能分析
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浅谈高密度聚乙烯的结构与性能分析
摘要:HDPE(高密度聚乙烯)是一种具有小弹性、结晶型的热塑性树脂,可提
供良好的力学、物理和耐腐蚀化学性能。高密度聚乙烯可以通过挤出、吹塑、注
塑等各种加工方法调整和成型性能所需的材料。它广泛应用于排水、燃气管道、
中空空容器、薄膜、拉丝和电缆等领域,是最常用的树脂材料之一。采用淤浆聚
合技术、气相和溶液聚合技术生产优质聚乙烯产品,满足高密度聚乙烯生产的技
术要求。材料结构的差异可能会导致使用材料时的性能差异。因此,研究结构材
料差异与性能之间的关系很重要。
关键词:高密度聚乙烯;分子量;性能
本文研究了两种高密度聚乙烯(HD-1和HD-2)的结构差异,对其基本性能、
分子和分布、热工性能、拉伸流变和力学性能进行了综合分析。其结果是,两种
高密度聚乙烯的密度、熔融温度和结晶度相似,HD-1的分子分布大于HD-2,从
而允许进行更广泛的调整。对于熔融特性,HD-2提供更高的抗冲击强度。
一、高密度聚乙烯技术的发展趋势
采用创新生产高密度聚乙烯,优化催化剂体系,保护新产品开发。不断推动
新型聚乙烯产品的开发,通过应用新技术生产高密度聚乙烯,最大限度地提高产
品效率。发展高密度聚乙烯制造工艺的技术措施的必要性,结合了新技术的现状、发展和研制、催化剂的升级改造、聚乙烯生产成本的降低和生产力与安全性。
1.催化剂的进化。高密度聚氯乙烯生产中使用的催化剂是以各种金属催化剂
为基础的,其影响越来越大,满足了聚乙烯生产的要求。关于高密度聚乙烯的生
产特性,经过现场实验和实践,对催化剂体系进行了研究,选择了一种经济高效
的聚氯乙烯体系来提高聚乙烯的生产效率。作为生产高密度、高活性、高性能聚
乙烯的催化剂,为聚合物反应提供了可靠的条件。过渡金属催化剂和复合系统催
化剂的应用增强了催化剂。不断简化制备催化剂的技术措施,降低催化剂生产成本,合理平衡催化剂,确保计划中的催化剂。快速调整产品结构和性能,实现高
密度聚乙烯产品的高质量,选择催化剂体系提高催化剂性能,最大限度地提高催
化剂的灵活性,大幅降低催化剂使用成本。同时,必须提高催化剂性能,以满足
各类新产品的需求。加快钼催化剂体系的研究与应用,取得最佳效果。
2.低压气相的发展。根据生产高密度聚乙烯的基本要求,开发了低电压生产
技术,将冷凝液与循环材料分离,输送到流体反应器中,以实现适当的聚合反应,将冷凝液输送到流体机械中,将喷嘴雾化输送到流体机械中,在最佳惰性冷凝剂、异戊烷或者己烷之间作出选择。低温降低热量消耗,从而降低生产成本,提高聚
乙烯产品的价值。低压工艺的研究与应用可有助于提高聚乙烯产品的质量。结合
聚乙烯的不同应用标准,保持制造过程中的低温,提高适应性能。
二、实验部分
1.主要实验仪器。熔体流动速率仪7028型、6001测量仪、3343型材料通用
测试仪、GPC-IR(GPC)透色谱仪、214型差示扫描(DSC)、RT-2000型高压毛细管
转换器。
2.性能测试。测量分子量及其分布:样品的相对分子量及其分布是在135℃温
度下使用GPC和溶剂1,2,4-三氯苯进行测量。熔解行为试验:在N2大气中,从
坩埚中采集7-8毫克的样品,加热至180以15℃min-1的速度冷却30℃,观察样
品结晶过程,然后以同样的速度上升至170℃,观察样品熔融过程。毛细管变形
试验:毛细管开口模具直径1 mm,长径比L/D=30,剪切率90~3460s-1。
三、结果与讨论
1.基本性能。熔体流动速率(MFR)是聚合物熔体流动的重要指标,可用于比
较同一部件的分子大小。HD-1和HD-2熔体流动速率使用熔体流动速率工具进行
测量,并计算熔体流动速率(FRR)比率,该比率可快速反映分子质量的分布,如
下图所示。FRR越大分子分布越大,反之则分子质量分布越窄,HD-1和HD-2的
密度相似,约为0.950g cm-3,HD-1的流体速率和熔体比HD-2高,这意味着HD-
1分子较多,便于产品加工。
2.相对分子质量和分布。高密度聚乙烯的分子量和分布对材料的力学、流变
和加工性能有重要影响。HD-1和HD-2的相对分子质量和分布见图1和图2。如
图1和表2所示,HD-1分子的质量具有典型的双峰分布,达到38.4的最大分子量,同时可以看到大于5 x 105的大分子比例大于HD-2,小于1 x 104的数量小
于HD-2,具有双峰聚合物的特性。PDI值越高,成型过程中的材料越粗糙,影响
材料的外观和性能。但是,除了增加分子的高额附加费外,HD-1还增加了上下聚
乙烯分子的比例,从而有效地防止了这种现象的出现。这表明精确控制分子可以
更改力学特性和加工条件。
3.分析熔融行为。采用差分扫描测量仪器对两种高密度聚乙烯的熔点和熔融
焓测试。根据结晶度与熔融焓的关系,结晶度是表征聚乙烯等半结晶聚合物形态
结构和物理性能的重要参数。结晶度也因聚乙烯密度而异,一般聚合物的结晶度
在30至80%之间。结晶度与熔点、表面硬度、空气渗透性和聚合物的化学稳定性
有关,其水平是直接影响机械性能和材料优点的重要因素。HD-1的熔融温度、熔
融焓和结晶度与HD-2相似,结晶率分别为61.3和62.4%,反映了两种树脂的密度。
4.分析流变性效能。HD-1和HD-2高密度聚乙烯剪切率与250℃剪切粘度和
剪切应力之间的关系这是因为高密度聚乙烯的剪切黏度(μ)随着剪切率(γ)的增
加而降低,在加工过程中具有剪切变稀。这是因为剪切率提高、体系分子链的纠
缠减少以及流动阻力减小导致剪切粘度降低。对于HD-2,当γ小于400 s-1时,η衰减较小,当γ大于400 s-1时,η降低较大,也就是说,熔体的材料呈假
塑性。
5.分析力学性能。塑料的冲击强度是工程应用程序的重要性能指标,因为它
反映了不同材料承受高速冲击的能力。材料的力学性能由其结构特性决定,这两
种产品具有相似的屈服应力和弯曲模块。此外,HD-2具有较高的抗冲击强度,这
与铬制品中可能出现的长链部分有关来增加产品的冲击强度。
HD-1比HD-2更高的熔体流动速率和熔流比,其密度、熔融温度和结晶度与HD-2相似。HD-1的分子分布是分子量高于和低于HD-2的双峰分布。对于流变性