2021-2022学年黑龙江哈三中高中化学有机化学竞赛辅导：第2章 第4节《二烯烃》 Word版
黑龙江省哈尔滨市三中2021-2022学年高二上学期期末考试化学试题
哈三中2021-2022学年度上学期高二学年期末考试化学（理科）试卷可能用到的相对原子质量：H—1 C—12 N—14 O—16 Na—23 Mg—24 Cl—35.5Ⅰ卷（共50分）一、单选题（本题共20小题，1—10每题2分，11—20每题3分，共50分，每小题四个选项中，只有一项符合题意）1．下列物质属于强电解质的是A．磷酸B．石灰水C．氯化银D．三氧化硫2．下列变化过程，属于吸热反应的是A．液态水变成水蒸气B．酸碱中和反应C．煅烧石灰石D．铝热反应3．反应4A(s)+3B(g)⇌2C(g)+D(g)，2min内B浓度减少0.6 mol·L-1，下列的描述正确的是A．v(A)=0.4mol·L-1·min-1B．在2min末的瞬时反应速率，用B表示为0.3 mol·L-1·min-1C．在2min内B和C两物质浓度都是逐渐减小的D．分别用物质B、C、D表示的反应速率的值之比为3:2:14．25℃时，下列有关水的电离平衡的叙述正确的是A．25℃与60℃时，水的pH相等B．向水中加入稀氨水，水的电离平衡逆向移动，c(OH－)降低C．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H＋)增大，K w不变D．向水中加入少量固体CH3COONa，水的电离平衡逆向移动，c(H＋)降低5．下列有关说法错误的是A．电热水器用镁棒防止金属内胆腐蚀，原理是外加电流的阴极保护法B．锌与稀硫酸反应时加入少量硫酸铜固体可以加快生成氢气速率C．钢铁在海水中的腐蚀速率比在纯水中快D．在潮湿环境中，生铁比纯铁易腐蚀6．常温下，下列能证明某酸HR是弱酸的实验事实是A．HR溶液与Zn反应放出H2B．HR溶液与Na2CO3反应生成CO2C．0.1 mol·L−1 NaR溶液的pH大于7D．10mL pH = a的HR溶液，加蒸馏水稀释至1000mL，测得其pH=b且b–a<2 7．常温下，下列说法不正确的是A．H2S水溶液中加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液的pH减小B．测定NaOH溶液的pH：将待测液滴在湿润的pH试纸上，与标准比色卡对照C．向盐酸中加入氨水至中性：c(Cl－)=c(NH4＋)>c(OH－)=c(H＋)D．中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的NaOH的物质的量相等8．室温下，0.1 mol·L−1的CH3COOH溶液不断加水稀释(忽略溶液温度的变化)，下列各量始终保持增大的是A．K a(CH3COOH)B．c(H+)c(CH3COOH)C．c(CH3COOH)D．c(CH3COO−)c(H+)9．25℃，下列说法正确的是A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸B．酚酞滴入醋酸钠溶液中变为浅红色，可解释相应实验现象的方程式为：CH3COO－+H2O⇌CH3COOH+OH－C．0.01mol·L−1、0.10mol·L−1的醋酸溶液的电离程度前者小于后者D．pH=3的硫酸和pH=11的氨水等体积混合，所得溶液的pH一定小于710．下列事实中，不能用勒夏特列原理解释的是A．高压比常压更适合工业合成氨B．反应2NO2(g)⇌N2O4(g)达到平衡后，压缩体积气体颜色变深C．工业上SO2催化氧化生成SO3，常通入过量的空气来提高SO2的平衡转化率D．向含有酚酞的Na2CO3溶液中滴加BaCl2溶液，溶液红色变浅11．下列有关热化学方程式的叙述正确的是A．2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) ∆H=-483.6kJ·mol-1，则氢气的燃烧热为241.8 kJ·mol-1 B．S(g)+O2(g)=SO2(g) ∆H1；S(s)+O2(g)=SO2(g) ∆H2，则∆H1＞∆H2C．N2(g)+3H2(g)⇌NH3(g) ∆H=-92 kJ·mol-1，1mol N2和3mol H2充分反应，放出92kJ热量D．在稀溶液中，H＋(aq)+OH-(aq)=H2O(1) ∆H=-57.3 kJ·mol-1，若将1mol NaOH固体加入1L 1 mol·L−1的稀盐酸溶液中，放出的热量大于57.3kJ12．在绝热的固定容积密闭容器中，发生反应H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)。
2021-2022学年黑龙江哈三中高中化学有机化学竞赛辅导：第2章 第2节《烯烃》 Word版
其次节 烯烃一、定义、通式和同分异构体定义：分子中含有碳碳双键的不饱和烃。
通式：C n H 2n同分异构体：（1）碳链异构体。
（2）位置异构体。
二．结构乙烯分子中的碳碳双键的键能为610KJ •mol -1，键长为134pm ，而乙烷分子中碳碳单键的键能为345 KJ •mol -1，，键长为154pm 。
比较可知，双键键能并不是单键的加合。
乙烯分子中的碳原子，在形成乙烯分子时，接受SP2杂化，即以1个2S 轨道与2个2P 轨道进行杂化，组成3个能量完全相等、性质相同的SP 2杂化轨道。
在形成乙烯分子时，每个碳原子各以2个SP 2杂化轨道形成2个碳氢σ键，再以1个SP 2杂化轨道形成碳碳σ键。
5个σ键都在同一个平面上，2个碳原子未参与杂化的2P 轨道，直于5个σ键所在的平面而相互平行。
这两个平行的P 轨道，侧面重叠，形成一个π键。
乙烯分子中的全部原子都得在同一个平面上，乙烯分子为平面分子。
π键的特点：（1）重叠程度小，简洁断裂，性质活泼。
（2）受到限制，不能自由旋转。
否则π键断裂。
三．烯烃的命名 （1）：选择含有双键的最长碳链为主链，命名为某烯。
（2）：从靠近双键的一端开头，给主链上的碳原子编号。
（3）以双键原子中编号较小的数字表示双键的位号，写在烯的名称前面，再在前面写出取代基的名称和所连主链碳原子的位次。
顺反异构体的命名：定义：由于碳碳双键（或碳环）不能旋转而导致的分子中原子或基团在空间的排列形式不同而引起的异构现象。
构型：化合物在空间的排列方式。
通式：C Cabb aC Cabb aC Cabb aC Cb ad a当双键碳上其中有一个碳原子上连有两个相同的原子或原子团时，则不存在顺反异构。
用Z 、E 标记法时，首先依据次序规章分别确定双键两端碳原子上所连接的原子或基团的次序大小。
假如双键的2个碳原子连接的次序大的原子或基团在双键的同一侧，则为Z 式构型，假如双键的2个碳原子上连接的次序大的原子或原子团在双键的异侧时，则为E 构型。
2021-2022学年黑龙江哈三中高中化学有机化学竞赛辅导：第8章 第1节《羧酸》 Word版
第八章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸由烃基（或氢原子）与羧基相连所组成的化合物称为羧酸，其通式为RCOOH ，羧基（-COOH ）是羧酸的官能团。
一、分类和命名按羧酸分子中烃基的种类将羧酸分为脂肪族羧酸和芳香族羧酸。
按羧酸分子中所含的羧基数目不同将羧酸分为一元酸和多元酸。
一些常见的羧酸多用俗名，这是依据它们的来源命名的。
如： HCOOH 蚁酸 CH 3COOH 醋酸 HOOC ─COOH 草酸脂肪族羧酸的系统命名原则与醛相同，即选择含有羧基的最长的碳链作主链，从羧基中的碳原子开头给主链上的碳原子编号。
取代基的位次用阿拉伯数字表明。
有时也用希腊字母来表示取代基的位次，从与羧基相邻的碳原子开头，依次为α、β、γ等。
例如：CH 3CH ═CHCOOH2-丁烯酸2，3-二甲基戊酸 α-丁烯酸（巴豆酸）芳香族羧酸和脂环族羧酸，可把芳环和脂环作为取代基来命名。
例如:对甲基环已基乙酸 3-苯丙烯酸（肉桂酸） 4-甲基-3-（2-萘）丙酸命名脂肪族二元羧酸时，则应选择包含两个羧基的最长碳链作主链，叫某二酸。
如： 邻-苯二甲酸 正丙基丙二酸 二、羧酸的制法 1、氧化法高级脂肪烃（如石蜡）在加热至120℃-150℃和催化剂存在的条件下通入空气，可被氧化生成多种脂肪酸的混合物。
RCH 2CH 2R 1 RCOOH + R 1COOH伯醇氧化成醛，醛易氧化成羧酸，因此伯醇可作为氧化法制羧酸的原料。
含α-氢的烷基苯用高锰酸钾氧化时，产物均为苯甲酸。
例如：2、格氏试剂合成法格氏试剂与二氧化碳反应，再将产物用酸水解可制得相应的羧酸。
例如：RMgX + CO 2 RCOOMgX RCOOH1、 腈水解法 在酸或碱的催化下，腈水解可制得羧酸。
RCN + H 2O + HCl RCOOH + NH 4ClRCN + H 2O + NaOH RCOONa + NH 3三、物理性质1、状态 甲酸、乙酸、丙酸是具有刺激性气味的液体，含4-9个碳原子的羧酸是有腐败恶臭气味的油状液体，含10个碳原子以上的羧酸为无味石蜡状固体。
黑龙江省哈三中高中化学 有机化学竞赛辅导 第六章 第二节 酚
- 1 -第二节 酚一、酚的分类和命名酚可根据分子中所含羟基数目不同可分为一元酚和多元酚。
酚的命名是在“酚”字前面加上芳环名称，以此作为母休再冠以取代基的位次，数目和名称，例如：苯酚 邻-甲基苯酚 2-甲基-5-正丙基苯酚 2-萘酚1，2-苯二酚 1，3，5-苯三酚 8-氯-1，2-萘二酚对于某些结构复杂的酚，可把酚羟基作为取代基加以命名。
例如：5-（4-羟基）苯基-1-戊烯-3-醇 对羟基苯甲酸二、酚的制法1、磺酸盐碱熔融法芳香族磺酸盐与氢氧化钠共熔，生成酚的钠盐，再以酸处理即得酚。
+ NaOH 若芳环上有-X 、-NO 2、-COOH 等官能团时，在高温和强碱条件下也会发生反应，生成酚。
2、卤代芳烃水解卤代芳烃的卤原子很不活泼，一般需在高温、高压和催化剂的存在下与稀碱作用，才能反应生成酚，例如： + NaOH 若在芳环的邻、对位上有一个或一个以上的强吸电子基团（如硝基），卤素原子变得活泼，反应很容易进行。
例如，对硝基氯苯在氢氧化钠中回流便可水解生成对硝基苯酚。
+ NaOH3、由芳胺制备 芳香伯胺经重氮化，再进行水解便可得到酚。
三、物理性质大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液体。
酚的沸点高于分子量与之相当的烃。
苯酚及其同系物在水中有一定的溶解度，羟基越多，其酚在水中的溶解度也越大。
四、化学性质OH OH CH 3OH CH 32CH 2CH 3OH OH OH OH OH OH OH OH Cl OH CH 2CH 2CH 2CH CH COOH SO 3Na 共熔 ΔONa H + OH Cl 铜、加压ΔONa H + OH Cl NO 2回流ONa NO 2H + OH NO 2- 2 - （一）酚羟基的反应1、酸性酚具有酸性，酚和氢氧化钠的水溶液作用，生成可溶于水的酚钠。
+ NaOH + H 2O通常酚的酸性比碳酸弱，如苯酚的PK 为10，碳酸的PK 为6。
38。
因此，酚不溶于碳酸氢钠溶液。
黑龙江省哈三中高中化学 有机化学竞赛辅导 第二章 第
第二章链烃第一节烷烃由碳氢两种元素组成的有机化合物叫作碳氢化合物，简称为烃。
分子中碳原子连接成链状的烃，称为链烃。
根据分子中所含碳和氢两种原子比例的不同，链烃可分为烷烃.烯烃和炔烃。
其中烷烃是饱和烃，烯烃和炔烃为不饱和烃。
第一节烷烃一．定义、通式和同系列定义：由碳和氢两种元素组成的饱和烃称为烷烃。
通式： C n H2n+2同系列：相邻的两种烷烃分子组成相差一个碳原子和两个氢原子，像这样结构相似，而在组成上相差一个或几个CH2的一系列化合物称为同系列。
二．同分异构体甲烷、乙烷和丙烷没有同分异构体，从丁烷开始产生同分异构体。
碳链异构体：因为碳原子的连接顺序不同而产生的同分异构体。
随着分子中碳原子数目的增加，碳链异构体的数目迅速增多。
三．烷烃的结构碳原子的最外层上有4个电子，电子排布为1S22S22P2，碳原子通过SP3杂化形成四个完全相同的SP3杂化轨道，所谓杂化就是由若干个不同类型的原子轨道混合起来，重新组合成数目相等的.能量相同的新轨道的过程。
由1个S轨道与3个P轨道通过杂化后形成的4个能量相等的新轨道叫做SP3杂化轨道，这种杂化方式叫做SP3杂化。
在形成甲烷分子时，4个氢原子的S轨道分别沿着碳原子的SP3杂化轨道的对称轴靠近，当它们之间的吸引力与斥力达到平衡时，形成了4个等同的碳氢σ键。
实验证明甲烷分子是正四面体型的。
4个氢原子占据正四面体的四个顶点，碳原子核处在正四面体的中心，四个碳氢键的键长完全相等，所有键角均为109.5。
σ键的特点：（1）重叠程度大，不容易断裂，性质不活泼。
（2）能围绕其对称轴进行自由旋转。
四．烷烃的命名碳原子的类型：伯碳原子：（一级）跟另外一个碳原子相连接的碳原子。
仲碳原子：（二级）跟另外二个碳原子相连接的碳原子。
叔碳原子：（三级）跟另外三个碳原子相连接的碳原子。
季碳原子：（四级）跟另外四个碳原子相连接的碳原子。
1．普通命名法其基本原则是：（1）含有10个或10个以下碳原子的直链烷烃，用天干顺序甲、乙、丙、丁、戊、已、庚、辛、壬、癸10个字分别表示碳原子的数目，后面加烷字。
2021-2022学年黑龙江哈三中高中化学有机化学竞赛辅导：第7章《醛酮》 Word版
第七章 醛、酮一、结构、分类和命名醛和酮都是含有羰基官能团的化合物。
当羰基与一个羟基和一个氢原子相结合时就是醛，醛基的简写为-CHO 。
若羰基与两个烃基相结合，就是酮，酮分子中的羰基叫做酮基。
醛、酮的通式为： 醛： 酮：结构：醛、酮羰基中的碳原子为SP 2杂化，而氧原子则是末经杂化的。
碳原子的三个SP 2杂化轨道相互对称地分布在一个平面上，其中之一与氧原子的2P 轨道在键轴方向重叠构成碳氧σ键。
碳原子末参与杂化的2P 轨道垂直于碳原子三个SP 2杂化轨道所在的平面，与氧原子的另一个2P 轨道公平重叠，形成π键，即碳氧双键也是由一个σ键和一个π键组成。
由于氧原子的电负性比碳原子大，羰基中的π电子云就偏向于氧原子，羰基碳原子带上部分正电荷，而氧原子带上部分负电荷。
分类：依据烃基的不同可以分为脂肪醛酮、芳香醛酮。
依据羰基的个数可以分为一元醛酮、多元醛酮。
命名：一般命名法：醛的命名与醇的习惯命名法相像，称某醛。
如： CH 3CH 2OH CH 3CHO乙醇 乙醛 CH 3CH （CH 3）CH 2OH CH 3CH （CH 3）CHO 异丁醇 异丁醛脂肪酮则按酮基所连接的两个烃基而称为某（基）某（基）酮。
例如：CH 3OCH 3 CH 3COCH 3甲醚 二甲酮 CH 3OCH 2CH 3 CH 3COCH 2CH 3甲乙醚 甲乙酮系统命名法：选择含有羰基的最长碳链作为主链，称为某醛或某酮。
由于醛基是一价原子团，必在链端，命名时不必用数字标明其位置。
酮基的位置则需用数字标明，写在“某酮”之前，并用数字标明侧链所在的位置及个数，写在母体名称之前。
例如：CH 3CH （CH 3）CHO CH 3CH 2COCH （CH 3）CH 2CH 32-甲基丙醛 4-甲基-3-已酮 CH 3CH ═CHCHO CH 3CH （CH 3）CH ═CHCOCH 3 2-丁烯醛 5-甲基-3-已烯-2-酮环已基甲醛 3-甲基环已酮3-苯丙烯醛 1-苯-2-丁酮醛酮命名时习惯上还接受希腊字母α、β、γ等，α碳指与醛基或酮基直接相连的碳原子。
2021-2022学年黑龙江省哈尔滨市第三高级职业中学高二化学模拟试卷含解析
2021-2022学年黑龙江省哈尔滨市第三高级职业中学高二化学模拟试卷含解析一、单选题（本大题共15个小题，每小题4分。
在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题目要求，共60分。
）1. 下列叙述正确的是()A．化合物中一定含有σ键，可能含π键B．由非金属元素组成的化合物不一定是共价化合物C．非极性键只存在于单质分子里D．所有原子轨道在空间都具有自己的方向性参考答案：B略2. 氯化铜溶液中含有少量氯化铁杂质，若要制得纯净的氯化铜（已知Fe(OH)3沉淀的pH是3.7，Cu(OH)2沉淀的pH是6.0），向溶液中加入下列试剂，不能达到目的的是（）A． NaOH B． CuO C．Cu(OH)2 D．Cu(OH)2CO3参考答案：A略3. 由1-溴丁烷制取少量的1,2-丁二醇时，需要经过下列哪几步反应( )A．取代、消去、加成 B．加成、消去、取代C．消去、加成、取代D．消去、加成、消去参考答案：C略4. 有X、Y、Z、W、M五种短周期元素，其中X、Y、Z、W同周期，Z、M同主族；X＋与M2－具有相同的电子层结构；离子半径：Z2－>W－；Y的单质晶体熔点高，硬度大，是一种重要的半导体材料。
下列说法中，正确的是A．X、M两种元素只能形成X2M型化合物B．由于W、Z、M元素的氢化物相对分子质量依次减小，所以其沸点依次降低C．元素Y、Z、W的单质晶体属于同种类型的晶体D．元素W和M的某些单质可作为水处理中的消毒剂参考答案：D略5. 两份等质量的铝粉，一份加入足量氢氧化钠溶液中，一份加入足量盐酸中，充分反应后收集到相同条件下的氢气体积比为（）A.1︰1B.2︰1C.1︰4D.1︰2参考答案：A略6. 若将某种富含维生素C的水果切碎捣烂，加水溶解，提取其滤液就能达到充分提取水果中的维生素c的目的，这说明维生素c 。
服用维生素c可使食物中的Fe3+转化成Fe2+，有利于人体吸收，在该化学反应中维生素c体现。
2021-2022学年黑龙江省哈尔滨市第三中学校高二下学期期末考试化学试题
哈三中2021-2022学年度下学期 高二学年期末考试化学试卷可能用到的相对原子质量：H —1 C —12 N —14 O —16Ⅰ卷（共60分）一、单选题（本题共20小题，每题3分，共60分，每小题四个选项中，只有一项符合题意）1. 可以用分液漏斗分离的一组混合物是（ ） A. 苯和甲苯 B. 乙醇和水 C. 苯和水 D. 溴和四氯化碳2. 相同物质的量浓度的下列物质的稀溶液，其中pH 最小的是（ ） A. 乙醇B. 苯酚C. 乙酸D. 葡萄糖 3. 下列有机物分子中的碳原子既有3sp 杂化又有sp 杂化的是（ ）A. 32CH CH CH =B. 3CH C CH -≡C. 32CH CH OHD. CH CH ≡4. 下列说法正确的是（ ）A. 同位素之间或同素异形体之间的相互转化均属于化学变化B. 油酸和硬脂酸互为同系物C. 323CH COOCH CH 和323CH CH OOCCH 互为同分异构体D. 由H 、D 、T 、16O 、18O 这几种核素组成的水分子共有12种 5. 下列说法正确的是（ ） A. 丙烯的结构简式为23CH CHCHB. 分子式为242C H O 和362C H O 的有机物一定互为同系物C. 分子式为48C H O 属于醛类的有机物有2种D. 称为丙酸甲酯6. 下列关于常见有机物的说法不正确的是（ ） A. 甲烷和乙烯都能与溴水反应 B. 乙酸和油脂都能与氢氧化钠溶液反应 C. 糖类和蛋白质都是人体重要的营养物质 D. 乙烯和甲烷可用酸性高锰酸钾溶液鉴别7. 关于生活中的有机物，下列说法不正确的是（ ） A. 葡萄糖可以发生氧化反应、银镜反应和水解反应 B. 工业上利用油脂在碱性条件下的水解反应制取肥皂C. 食用植物油的主要成分是高级不饱和脂肪酸甘油酯，是人体的营养物质D. 皮肤接触浓硝酸变黄是蛋白质的显色反应8. 乌头酸的结构简式如下图所示，下列关于乌头酸的说法错误的是（ ）A. 化学式为666C H OB. 乌头酸能发生中和反应和加成反应C. 乌头酸不能使酸性高锰酸钾溶液褪色D. 含1mol 乌头酸的溶液最多可消耗3mol NaOH9. 用A N 表示阿伏加德罗常数的数值，下列说法不正确的是（ ） A. 7g 乙烯在空气中完全燃烧生成水和二氧化碳时转移的电子数为A 3N B. 在标准状况下，11.2L 丙烷含有的极性键数目为A 4N C. 1mol 葡萄糖（6126C H O ）分子含有的羟基数目为A 6N D. 常温常压时，7.8g 苯中含有的碳原子数等于A 0.6N10. 1mol 某烷烃在氧气中充分燃烧，需要消耗氧气246.4L （标准状况），它在光照的条件下与氯气反应，生成4种不同的一氯取代物，该烷烃的结构简式是（ ） A. ()32233CH CCH CH CH B. 32223CH CH CH CH CH C. ()3232CH CH CH CHD. ()323232CH CH C CH CH CH11. 下列过程中发生了取代反应的是（ ） A. 丙烯使溴水褪色B. 在催化剂作用下乙烯生成聚乙烯C. 乙醇和乙酸在浓硫酸作用下加热生成乙酸乙酯D. 在铜催化、加热条件下，乙醇与氧气反应12. 有机物①24CH OH(CHOH)CHO ，②322CH CH CH OH ，③22CH CH CH OH =-，④23CH CH COOCH =-，⑤2CH CH COOH =-中，既能发生加成反应、酯化反应，又能发生氧化反应的是（ ） A. ③⑤B. ②④C. ①③⑤D. ①③13. 乙烷和丙烷的混合气体完全燃烧后，产物通过浓硫酸，浓硫酸增重1.26g ，然后通过22Na O ，22Na O 增重1.4g 。
高中化学奥赛辅导有机化学全套课件
“有机化学”部分
初赛基本要求：
有机化合物基本类型—烷、烯、炔、环烃、芳香烃、 卤代烃、醇、酚、醚、醛、酸、酯、胺、酰胺、硝基 化合物、磺酸的系统命名、基本性质及相互转化。异 构现象。C=C加成。取代反应。芳环香烃取代反应及 定位规则。芳香烃侧链的取代反应和氧化反应。碳链 增长与缩短的基本反应。分子的手性及不对称碳原子 的R、S构型判断。糖、脂肪、蛋白质的基本概念、通 式和典型物资、基本性质、结构特征以及结构表达式。
a
c
CC
a>b
b
b
c>d
(Z)-构型
Zusammen (同)
a
d
CC
b
c
(E)-构型
Entgegen（对）
次序规则：
（１）取代基的原子按原子序数大小排列，大者为“较 优”基团。
I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D(氘1中子)>H -Br > -OH > -NH2 > -CH3 > -H
（２）若两个基团第一个原子相同（如C ），则比较与 它直接相连的几个原子，余类推。如：
(A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编
号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位 置号码的加和数为最小.
CH3
1
6
2
5
3
4
1-甲基-1-环己烯
H3C 3 2 1
4
6
5
3-甲基-1-环己烯
CH3
6 CH3
5
1
4
2
3
最新黑龙江省哈三中高中化学有机化学竞赛辅导第十四章第一节氨基酸讲课教案
CH3CHCOOH
NH2
2- 氨基丙酸（丙氨酸）
CH2CH2 CH2 CH2 CHCOOH
NH2
NH2
2 ，6- 二氨基已酸（赖氨酸）
二、氨基酸的性质
α- 氨基酸都是无色晶体，具有较高的熔点。
1、两性与等电点
氨基酸分子中，含有氨基和羧基，一个是碱性基团，一个是酸性基团，两者可相互作用
而成盐，这种盐称为内盐。
PH
值的不同而向不同的极移动。碱性时向阳极移动，酸性时向阴极迁移。对于中性氨基酸来说，
其水溶液中所含的负离子要比正离子多，为了使它形成相等的解离，即生成两性离子，应加
入少量的酸，以抑制酸性解性
离子存在， PH值不是为 7，而是小于 7。如甘氨酸在 PH值为 6.1 时，酸式电离和碱式电离相
等，完全以两性离子存在，在电场中处于平衡状态，不向两极移动。这种氨基酸在碱式电离
和酸式电离相等时的 PH值，称为该氨基酸的等电点。用 PI 表示。由于不同的氨基酸分子中
所含的氨基和羧基的数目不同，所以它们的等电点也各不相同。一般说来，酸性氨基酸的等
电点 PI 为 2.8-3.2 ；中性氨基酸的等电点 PI 为 4.8-6.3 ；碱性氨基酸的等电点为 7.6-11 。
5、谷氨酸
为难溶于水的晶体，左旋谷氨酸的单钠盐就是味精。
四、多肽
由 2 个以上 α - 氨基酸单位通过肽键互相连接起来的化合和物称为多肽。其通式为：
RCHNH2─（ CONHCHRn─) COOH
在多肽链中，保留有游离氨基的一端称为
N 端，保留有游离羧基的一端称为 C 端。习惯
上把 N端写在左边， C 端写右边。
多练出技巧
巧思出硕果
第十四章 氨基酸 蛋白质 核酸
黑龙江省哈三中高中化学 有机化学竞赛辅导 第四章 芳香烃
第四章芳香烃定义：指苯及苯的同系物，跟苯的结构特征相似的化合物。
芳烃可分为苯系芳烃和非苯系芳烃两大类。
苯系芳烃根据苯环的多少和连接方式不同可分为：单环芳烃分子中只含有一个苯环的芳烃。
多环芳烃分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳烃。
例如：CH2联苯二苯基甲烷稠环芳烃分子中含有两个或两个以上苯环，苯环之间通过共用相邻两个碳原子的芳烃。
例如：萘菲一、苯的结构根据元素分析得知苯的分子式为C6H6。
仅从苯的分子式判断，苯应具有很高的不饱和度，显示不饱和烃的典型反应—加成、氧化、聚合，然而苯却是一个十分稳定的化合物。
通常情况下，苯很难发生加成反应，也难被氧化，在一定条件下，能发生取代反应，称为“芳香性〞。
1865年，德国化学家凯库勒提出了关于苯的结构的构想。
苯分子中的6个碳原子以单双键交替形式互相连接，构成正六边形平面结构，内角为120度。
每个碳原子连接一个氢原子。
然而根据苯的凯库勒结构式，苯的邻位二元取代物应有两个异构体，实际上只有一种。
苯具有特殊的稳定性，苯的氢化热比假想的1，3，5-环已三烯小150.6kJmol-1,这些问题都是苯的凯库勒结构无法解释的。
杂化理论认为，组成苯分子的6个碳原子均以SP2杂化，每个碳原子形成三个SP2杂化轨道，其中一个SP2杂化轨道与氢的1S轨道形成C-Hσ键，另两个SP2杂化轨道与两个碳原子的SP2杂化轨道形成两个C—Cσ键。
SP2杂化为平面杂化，键角为120度，碳氢原子均在同一平面上。
每一个碳原子还有一个末参加杂化的P轨道，相互平行重叠，形成一个六原子六电子的共轭大π键。
π电子云分布在苯环的上下，形成了一个闭合的共轭体系，共轭体系能量降低使苯具有稳定性，同时电子云发生了离域，键长发生了平均化，在苯分子中没有单双键之分，所以邻位二元取代物没有异构体。
二、命名及同分异构体 苯及其同系物的通式为H 2n-6。
烷基苯的命名以苯作为母体，烷基作取代基，根据烷基的名称叫“某苯〞。
2021-2022学年黑龙江哈三中高中化学有机化学竞赛辅导：第5章《卤代烃》 Word版
第五章卤代烃烃分子中一个氢或几个氢被卤素取代所生成的化合物叫卤代烃。
一般用RX表示，常见卤代烃是指氯代烃、溴代烃和碘代烃。
一、分类、命名和同分异构体依据烃基的不同，将卤代烃分为脂肪族卤代烃和芳香族卤代烃。
按卤素直接连接的碳原子不同，可以将卤代烃分为：伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃，分别以1ºRX、2ºR2CHX、3ºR3CX表示。
如：伯卤代烃：卤素原子所连的碳原子是伯碳原子。
如：CH3CH2Cl仲卤代烃：卤素原子所连的碳原子是仲碳原子。
如：(CH3)2CHCl叔卤代烃：卤素原子所连的碳原子是叔碳原子。
如：(CH3)3CCl依据卤代烃分子中卤原子数目不同，卤代烃又可分为一卤代烃和多卤代烃。
简洁卤代烃，可依据卤素所连烃基名称来命名，称卤某烃。
有时也可以在烃基之后加上卤原子的名称来命名，称某烃基卤。
如：CH3Br CH2=CHCl CH3CHICH3溴甲烷氯乙烯碘异丙烷甲基溴乙烯基氯异丙基碘简单的卤烃接受系统命名法，选择含有卤素的最长的碳链作主链，依据主链碳原子数称“某烷”，卤原子和其它侧链为取代基，主链编号使卤原子或取代基的位次最小。
例如：CH3CHClCH(CH3)2 2-氯-甲基丁烷CH3CHBrCH2CH2CHBrCH(CH2CH3)2 2，5-二溴-6-乙基辛烷不饱和卤代烃的主链编号，要使双键或叁键位次最小。
例如：CH2═CHCH2CH2Cl 4-氯-1-丁烯CH3CBr═CHCH═CH2 4-溴-1，3-戊二烯卤代芳烃一般以芳烃为母体来命名，如：邻-氯乙苯 1-溴-6-甲萘间-溴甲苯二、卤代烃的制备1、烷烃的卤代烷烃在紫外光照射或高温条件下，可以直接发生卤代而生成卤代烃，产物为一元和多元卤代烃的混合物，如：CH3CH3 + Cl2 CH3CH2Cl + HClCH3CH2Cl + Cl2 CH3CH Cl2 + CH2ClCH2Cl + HCl2、由不饱和烃制备不饱和烃可与卤素、卤化氢发生加成制备卤代烃。
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第四节二烯烃
分子中含有两个或两个以上碳碳双键的不饱和烃称为多烯烃。
二烯烃的通式为C n H2n-2。
一、二烯烃的分类和命名
依据二烯烃中两个双键的相对位置的不同，可将二燃烃分为三类：
1、累积二烯烃两个双键与同一个碳原子相连接，即分子中含有C=C=C结构的二烯烃称为累积二烯烃。
例如：丙二烯 CH2=C=CH2。
2、隔离二烯烃两个双键被两个或两个以上的单键隔开，即分子骨架为C=C-(C)n-C=C 的二烯烃称为隔离二烯烃。
例如，1、4-戊二烯 CH2=CH-CH2-CH=CH2。
3、共轭二烯烃两个双键被一个单键隔开，即分子骨架为C=C-C=C的二烯烃为共轭二烯烃。
例如，1，3-丁二烯 CH2=CH-CH=CH2。
本节重点争辩的是共轭二烯烃。
二烯烃的命名与烯烃相像，选择含有两个双键的最长的碳链为主链，从距离双键最近的一端经主链上的碳原子编号，词尾为“某二烯”，两个双键的位置用阿拉伯数字标明在前，中间用短线隔开。
若有取代基时，则将取代基的位次和名称加在前面。
例如：
CH2=C（CH3）CH=CH2 2-甲基-1，3-丁二烯
CH3CH2CH=CHCH2CH（CH2）4CH3 3，6-十二碳二烯
二、共轭二烯烃的结构
1，3-丁二烯分子中，4个碳原子都是以SP2杂化，它们彼此各以1个SP2杂化轨道结合形成碳碳σ键，其余的SP2杂化轨道分别与氢原子的S轨道重叠形成6个碳氢σ键。
分子中全部σ键和全部碳原子、氢原子都在
一个平面上。
此外，每个碳原子还有1个末参与杂化的与分子平面垂直的P轨道，在形成碳碳σ键的同时，对称轴相互平行的4个P轨道可以侧面重叠形成2个π键，即C1与C2和C3与C4之间各形成一个π键。
而此时C2与C3两个碳原子的P轨道平行，也可侧面重叠，把两个π键连接起来，形成一个包含4个碳原子的大π键。
但C2-C3键所具有的π键性质要比C1-C2和C3-C4键所具有的π键性质小一些。
像这种π电子不是局限于2个碳原子之间，而是分布于4个（2个以上）碳原子的分子轨道，称为离域轨道，这样形成的键叫离域键，也称大π键。
具有离域键的体系称为共轭体系。
在共轭体系中，由于原子间的相互影响，使整个分子电子云的分布趋于平均化的倾向称为共轭效应。
由π电子离域而体现的共轭效应称为π-π共轭效应。
共轭效应与诱导效应是不相同的。
诱导效应是由键的极性所引起的，可沿σ键传递下去，这种作用是短程的，一般只在和作用中心直接相连的碳原子中表现得最大，相隔一个原子，所受的作用力就很小了。
而共轭效应是由于P电子在整个分子轨道中的离域作用所引起的，其作用可沿共轭体系传递。
共轭效应不仅表现在使1，3-丁二烯分子中的碳碳双键健长增加，碳碳单键健长缩短，单双键趋向于平均化。
由于电子离域的结果，使化合物的能量降低，稳定性增加，在参与化学反应时，也体现出与一般烯烃不同的性质。
三、1，3-丁二烯的性质
1、稳定性
物质的稳定性取决于分子内能的凹凸，分子的内能愈低，其稳定。
分子内能的凹凸，通常可通过测定其氢化热来进行比较。
例如：
CH2=CHCH2CH=CH2 +2 H2
CH3CH2CH2CH2CH3ΔH=-255kJ·mol-1
CH2=CHCH=CHCH3 + 2H2 CH3CH2CH2CH2CH3ΔH=-227kJ·mol-1
从以上两反应式可以看出，虽然1，4-戊二烯与1，3-戊二烯氢化后都得到相同的产物，但其氢化热不同，1，3-戊二烯的氢化热比1，4-戊二烯的氢化热低，即1，3-戊二烯的内能比1，4-戊二烯的内能低，1，3-戊二烯较为稳定。
2、亲电加成
与烯烃相像，1，3-丁二烯能与卤素、卤化氢和氢气发生加成反应。
但由于其结构的特殊性，加成产物通常有两种。
例如，1，3-丁二烯与溴化氢的加成反应：
CH2=CHCH=CH2 + HBr CH3CHBrCH=CH2 3-溴-1-丁烯
CH3CH=CHCH2Br 1-溴-2-丁烯
这说明共轭二烯烃与亲电试剂加成时，有两种不同的加成方式。
一种是发生在一个双键上的加成，称为1，2-加成另一种加成方式是试剂的两部分分别加到共轭体系的两端，即加到C1和C4两个碳原子上，分子中原来的两个双键消逝，而在C2与C3之间，形成一个新的双键，称为1，4-加成。
共轭二烯烃能够发生1，4-加成的缘由，是由于共轭体系中π电子离域的结果。
当1，3-丁二烯与溴化氢反应时，由于溴化氢极性的影响，不仅使一个双键极化，而且使分子整体产生交替极化。
依据不饱和烃亲电加成反应机理，进攻试剂首先进攻交替极化后电子云密度；较大的部位C1和C3，但因进攻C1后生成的碳正离子比较稳定，所以H+先进攻C1。
CH2=CHCH=CH2 + H+ CH2=CHC+HCH3 (1)
C+H2CH2CH=CH2 (2)
当H+进攻C1时，生成的碳正离子（1）中C2的P轨道与双键可发生共轭，称为P-π共轭。
电子离域的结果使C2上的正电荷分散，这种烯丙基正碳离子是比较稳定的。
而碳正离子（2）不能形成共轭体系，所以不如碳正离子（1）稳定。
在碳正离子（1）的共轭体系中，由于π电子的离域，使C2和C4都带上部分正电荷。
CH2=CHC+HCH3→
反应的其次步，是带负电荷的试剂Br-加到带正电荷的碳原子上，因C2和C4都带上部分正电荷，所以Br-既可以加到C2上，也可以加到C4上，即可发生1，2-加成，也可发生1，4-加成。
3、双烯合成
共轭二烯烃与某些具有碳碳双键的不饱和化合物发生1，4-加成反应生成环状化合物的反应称为双烯合成，也叫第尔斯-阿尔德（Diels-Alder）反应。
这是共轭二烯烃特有的反应，它将链状化合物转变成环状化合物，因此又叫环合反应。
+ CH2=CH2
一般把进行双烯合成的共轭二烯烃称作双烯体，另一个不饱和的化合物称为亲双烯体。
实践证明，当亲双烯体的双键碳原子上连有一个吸电子基团时，则反应易于进行。
如：
+ CH2=CH2CHO
4、聚合反应
共轭二烯烃在聚合时，即可发生1，2-加成聚合，也可发生1，4-加成聚合。
CHO
200℃
100℃。