第三章晶体缺陷表面与界面课堂版三

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• 晶界:取向不同的晶粒之间的界面(内界 面)
• 亚晶界:晶粒有时又由若干个稍有差异的 亚晶粒组成,相邻亚晶粒间的界面称为亚 晶界。(晶粒的平均直径0.015-0.25mm,亚晶粒则
为0.001mm数量级)
• 晶界具有5个自由度:两晶粒的位相差 (3),界面的取向(2)
二维点阵中晶界的几何 关系可用两个晶粒的位 相差和晶界相对于点阵 某一平面的夹角来确定

b
Ec
令 r0 b ,R D 则
E0

Gb
4 (1 v)
E0 (A ln )
A=
E
刃 c
4(1- v)
Gb 2
故小角度晶界是相邻两晶粒之间位相差的函数
晶界的界面能的测量
晶界能可通过测定界面交角求出其相对值: 三个晶粒相遇,在达到平衡时,在o点处接口张力必须 达到力学平衡
对称倾斜晶界和扭转晶界则属于特殊情况。
大角度晶界
High-angle grain boundary
多晶体材料各晶粒之间的晶界通常是大角度晶界 大角度晶界结构复杂,原子排列不规则 晶界可看成是好区与坏区交替相间组合而成的。 一般大角度晶界的宽度一般不超过三个原子间
距。
* 相邻晶粒在交界处的形状不是光滑的曲面, 而是由不规则台阶组成的,A,B,C,D特征区域
• 共格、半共格及非共格界面 非共格界面
大角度晶界、大颗粒第二相与基体的相界面、表 面等均属于非共格界面。
• 界面能稳定、各向异性、界面能较高。 • 界面一般为3~4个原子厚度。 • 界面结合能较低。 • 部分接合界面将趋于平直而成为平面。 • 完全接合界面将趋于变为球形或立方体。
共格界面:界面上的原子同时位于两相晶格 的节点上, 弹性畸变
晶界特性
• 1)晶界处点阵畸变大,存在晶界能,故晶 粒长大和晶界平直化是一个自发过程
• 2)晶界处原子排列不规则→阻碍塑性变形 →Hb,sb↑(细晶强化)
• 3)晶界处存在较多缺陷(位错、空位等) →有利原子扩散
• 4)晶界能量高→固态相变先发生,d↓形 核率↑
• 5)晶界能高→晶界腐蚀速度↑
亚晶界(Sub-grain boundary)
压缩区 双属区
扩张区
零属区
• 重合位置点阵模型 **晶界能较低 **特殊位向
大角度晶界 大角度晶界能一般不随相邻晶粒的位向差而变化, 对特定的晶体是基本恒定的。但在某些特殊的位向 差角度时,会出现晶界能的显著减小。该问题可用 重合位置点阵模型来分析解释。
立方晶系中的重要重合位置点阵
转轴 <100> <110> <110> <111> <111>
非共格相界
两相在界面处的原子排列相差很大,大角度晶界、大颗 粒第二相与基体的相界面、表面等均属于非共格界面。
相界能
弹性应变能: 共格时 以应变能为主
化学交互作用能: 非共 格时的化学能为主
被完全包围的第二相和基体的非共 格配合关系
第三章 习题
• 1、纯金属晶体中的主要点缺陷类型有哪几种?这些点缺
果,这个反应能否进行?形成的位错能不能滑动? 为什么?
对称倾斜晶界 不对称倾斜晶界 扭转晶界
对称倾斜晶界:可以看成由一列平行的刃型位错构成
位错间距D和柏氏矢量b之间关系:
不对称倾斜晶界
如果对称倾斜晶界的界面绕某一轴旋转一角度, 虽然两晶粒的位相差仍然是,但此时两晶粒不再 对称,称为不对称倾斜晶界。
不对称倾斜晶界有两个自由度和。其结构可以 看成由两组柏氏矢量相互垂直的刃型位错 交 错排列构成,两组位错各自间距 分别为:
在纯金属中
在合金中
假定晶界面积A改变不 引起的晶粒内i组元原 子数的改变
晶界面积A改变而引起 的晶粒内i组元原子数 的改变
小角度晶界的界面能
单位长度刃型位错的能量:
D

b


E
刃=
Gb2
4 (1
v)
ln
R r0

Ec


E 1 D 1

E D
= Gb 4 (1
v)
ln
R r0

保持匹配
半共格相界上位错间距取决于相界处两相匹配晶面的
错配度。
错配度:
a a
a
a 位和错a间分距别:表D示相 界a面/两侧
的 相和 相的点阵常数
当 很小时,D很大,两相
趋于共格关系,称为共格界
面当 很大时,D很小,此 时 相和 相在相界面上完全失配,称为非共格界面
扭转 晶界
扭转晶界可以看成两部分晶体绕某一轴 在一个共同平面上相对扭转一个角构成 的,扭转轴垂直于这一共同晶面。也可 以看成由相互交叉的螺位错组成。
D b

纯扭转晶界和倾斜晶界的不同在于:倾斜晶 界形成时,转轴在晶界内;扭转晶界的转 轴则垂直于晶界。
一般小角度晶界都可看成两部分晶体绕某 一轴旋转一角度而形成,不过该转轴即不 平行也不垂直晶界,故可看成一系列刃位 错,螺位错或混合位错的网络组成。
数=3X10-10m,层错能=1X10-2Jm-2,泊松比。
• (1写出此两个肖克莱不全位错的柏氏矢量。
• (2)若该单位位错为纯刃型位错,试计算分解后 两个肖克莱不全位错之间的平衡距离。
• (3)若该单位位错为纯螺型位错,试计算分解后 两个肖克莱不全位错之间的平衡距离。
• 7、写出位错反应a[ 0-11 ]/2+a[ 2-11]/2 的反应结
• 表面能的作用产生表面吸附现象
外表面的特点
• 周期性的排列被破坏-相邻原子比晶内少 • 由于成分偏析和表面吸附,表面成分与晶内不一
致 • 表面原子的键合与晶内不同,偏离正常的平衡位
置,表面层原子点阵畸变 • 厚度一般几个原子层 • 最外层原子有一半原子健悬空,能量高,表面活
性高
表面能:
定义为形成单位面积的新表面所需做的功
dW
dA T.V .Ui (恒温恒容, 组温恒容,组元化学位不变下
被形切成割了的的化新学界键面数目(能量 每个键)
**晶体中的表面张力是各向异性的 **原子密度最大的面具有最低的值→晶体表面一般 为原子密度最大的面 **表面能与曲率有关:曲率越大,表面能越大
晶界 亚晶界
共格孪晶界:即孪晶面,其上的原子同时位于两侧晶体点阵的节
点上,为两者共有。无畸变的完全共格界面,界面能(约为普通

晶界能1/10)很低很稳定


非共格孪晶界:孪晶界相对于孪晶面旋转一角度,其上的
原子只有部分为两者共有,原子错排校严重,孪晶能量相
对较高,约为普通晶界的1/2
孪晶的形成
孪 形变孪晶: 晶 连续的(1/6)<112>类型的滑移 的 生长孪晶 形 成 退火孪晶
转角,º 36.9 重合位置密度 1/5
70.5 1/3
38.9 1/9
60.0 1/3
38.2 1/7
晶界能
• 晶界能:形成单位面积晶面时,系统Helmholtz自由能的
变化,即d/dA。它等于接口区单位面积的能量减去无界
面时该区单位面积的能量。 • 也可看成由于晶界上点阵畸变增加的那部分额外自由能。
三维点阵的晶界几何关系应由 5个自由度来确定: 两晶粒的位相差(3),界面 的取向(2)
小角度晶界
根据相邻晶粒之间的位相差的大小将晶界分为两类:
①小角度晶界--相邻晶粒的位相差小于10°的晶界;亚晶界均属于该类型 ②大角度晶界--相邻晶粒的位相差大于10°的晶界;多晶体中的晶界
小角度晶界一般分为:
• 事实上每个晶粒中还可分成若干个更为细 小的亚晶粒(0.001mm),亚晶粒之间存在 着小的位相差,相邻亚晶粒之间的界面成 为亚晶界。亚晶粒更接近于理想的单晶体。
• 位相差一般小于2o,属于小角度晶界,具有 晶界的一般特征。
孪晶界 Twin boundary
• 孪晶——指两个晶体(或一个晶体的两部分)沿一个公共晶面构成对称的位 相关系,这两个晶体就称为孪晶,这个公共的晶面即成为孪晶面
陷对金属的结构和性能有哪些影响?
• 2、 试说明滑移、攀移及交滑移的条件、过程和结果,并
阐述如何确定位错滑移运动的方向。
• 3不、全若位面错心,立此方两晶位体错中相有遇b产=a生2 [1位01]的错单反位应位。错以及b=a6 [121]的
• (1)此反应能否进行?为什么? • (2)写出合成位错的柏氏矢量,并说明合成位错的性质。
第五部分 表面与界面
表面及界面
• 界面包括:外表面(自由表面)和内界面
• 表面:固体与气体或液体的分界面
• 表面与材料的摩擦、磨损、氧化、腐蚀、偏析、催化、吸 附以及光学、微电子学等有密切关系。
• 内界面:晶粒边界、晶内的亚晶界、孪晶界、层 错、相界面等。
• 界面:几个原子层厚,原子排列于成分不同于内
部,对材料的物理、化学、力学特性产生重要的 影响
• 表面:
• 晶体自由表面上的原子,由于其周围环 境与晶体内部不同,致使约有几个原子层 处于较高的能量状态,该表层结构称为表 面。
• 为降低表面能,晶体表面往往为低指数 的密排晶面,由此导致晶体外形发生规则 化。
• 常见金属的平均比表面能变化范围在 1.1J/m2至5J/m2之间。
• 4、若将一位错线的正方向定义为原来的反方向,位错的
柏氏矢量是否改变?位错的类型性质是否变化?一个位错 环上各点位错类型是否相同?
• 5. 证明位错线不能终止在晶体内部。
• 6、 已知面心立方晶体中(111)面上有一柏氏矢
量为b=
a [101]的单位位错,它分解为两个肖克莱不
2
全位错,设晶体的切变模量G=7X1010Nm-2,点阵常
相互接合的两晶体晶体结构相同时,存在平行位向 关系,比界面能各向同性。
相互接合的两晶体晶体结构不相同时,不同位向的 错配度不同,比界面能具有各向异性。 半共格界面的比界面能比共格界面大然而比非共格 界面小, 半共格界面为低指数密排面或较密排面。
半共格界面配合模型
c 半共格配合关系
半共格相界:
两相结构相近而原子间距相差较大时,部分
12 23 31
sin 12 sin 23 sin 31
故测得
在平衡状态下,三叉晶界的各面角均趋于最稳定的120°。
晶界的平衡偏聚
• 晶界偏聚——内吸附(热力学平衡的偏聚)
• 特点:1)溶质浓度不变时,一定的T对应一定平衡晶界偏
聚量 • 2)T↑偏聚量↓ ,
C
• 孪晶的形成与源自文库垛层错密度相关,如fcc的{111}面发生堆
垛层错时为ABCACBACBA
△△△△△△△→△△△▽▽▽▽▽
CAC处为堆垛层错
• 一般层错能高的晶体不易产生孪晶
相界 Phase Boundary
相邻晶体的晶体结构不同时,其界面称为相界面。 复相界面
相邻晶体的化学成分基本相同但具有不同的晶体结 构时所形成的相界面被称为复相界面。 界面位向差大,界面原子排列混乱,界面能高。 第二相界面 材料中形成的第二相与基体相之间不仅晶体结构不 同,同时其化学成分也具有明显差异甚至完全不同, 所形成的相界面 相界界面能取决于界面两侧晶体的位向差以及化学 键变化。 变化范围在0.01 J/m2到1.5 J/m2 。
完全共格界面:相互接合的两晶体结构相同且点阵常
数相差甚微时,配合界面上的原子位置可同时属于两 晶体的原子规则排列位置,使界面能显著降低,两晶 体间的界面被称为完全共格界面。
完全共格界面配合模型
被完全包围的第二相和基体的共格配合关系
半共格界面
相互接合的两晶体以确定的位向关系配合,垂直于 界面的晶面间距存在一定的差别且这种差别不能通 过共格晶格畸变来完全容纳时,两晶体间的界面被 称为半共格界面。半共格界面的最显著的特征是至 少在一个配合方向上存在错配位错列。

C0
exp( E kT
)
△E:溶质原子在晶界上的能量差, C:晶界浓度
C0:晶内浓度
• 3)晶界平衡偏聚量可以很显著
C C0
10
10 4
• 4)晶界偏聚区的范围约为4-几百埃
• 5)在某种情况下可产生晶界上溶质原子的贫化—负吸附
• 6)产生晶界偏聚的原因,有一种解释:固溶体中溶质原 子和溶剂原子的尺寸不同,晶界偏聚可使系统能量降低
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