分析化学第四版第二章答案.doc

第二章

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2.解：检出限量

3.答：应选用(2) Imol-L-1HC1作洗液，因为HC1含有与氯化物沉淀的共同离了，可以减少洗涤时的溶解损失，又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出，另外HC1为强电解质避免因洗涤剂而引起胶体现象。

如果用蒸馅水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大，特别是PbC12、HNO3不含共同离了，反而引起盐效应而使沉淀溶解度大，NaCl则虽具有共同离了，但不具备酸性条件，所以亦不宜采用。

4.解：(1)用NH4AC溶解PbSO4,而不溶解Hg2SO4。(2)用氨水溶解Ag2CrO4,

而不溶解Hg2CrO4 o (3)用NaOH溶解PbCrO4,而不溶解Hg2CrO4。(4)用家水溶解AgCl,而不溶解PbS04 o (5)用HNO3溶解Pb(OH)2,而不溶解AgCl。(6)用氛水溶解AgCl,而不溶解Hg2SO4 o

5.答：(1) H2O2+2H+ +2e=2H2O E0= 1.77 V

Sn4++2e=Sn2+ Eo=0.154 V

H2O2是比Sn4+强的氧化剂，所以H2O2可以氧化Sn2+为Sn4+ (2 ) 12(固)+2e=2I-

Eo=0.5345 V AsO43-+4H++2e=AsO33-+2H2O Eo=

0.559 V

I■是比AsO33-强的还原剂，所以NH4I可以还原AsO43-

6.答：(1)因为HNO3是强的氧化剂会把组试剂H2S氧化成硫而沉淀。

(2)用H2SO4代替HCL引入了SO42-，使Ba2+、Sr2+、Ca2+及Pb2+离了生成硫酸盐

沉淀，将妨碍这些离了的分析。

(3)用HAc代替HC1,则由于它是弱酸，不可能调至所需要的酸度。

7.答：(1)加(NH4)2CO3, As2S3溶解而HgS不溶。(2)加稀HNO3, CuS溶解而HgS不溶。

(3)加浓HC1, Sb2S3 溶解而As2S3 不溶。(4)加NH4Ac, PbSO4 溶解而BaSO4 不溶。(5)加氛水，Cd(OH)2溶解而Bi(OH)3不溶。(6)加氨水，Cu(OH)2溶解而Pb(OH)2 不溶。(7)加

Na2S, SnS2溶解而PbS不溶。(8)加Na2S, SnS2溶解而SnS不溶。(9) 加稀HC1, ZnS溶解而CuS不溶。(10)加稀HC1, MnS溶解而Ag2S不溶。(11)与组试剂作用，生成黄色沉淀，此沉淀一部分溶于Na2S,另一部分不溶，仍为黄色。

8.答：(1)容易水解的离了如：Bi3+、Sb(III), Sn(II)、Sn(IV)存在。(2)可知Hg2+不

存在。(3)生成的硫化物为黄色，则Pb2+、Bi3+、Cu2+、Hg2+不存在。根据以上判断，可知，有:Cd2+、Sn(IV)、As(III). As(V)、也可有Sb(III). Sb(V)存在。

9.答：(1)在第三组离子的沉淀中,A1(OH)3和Cr(OH)3属于两性氢氧化物,酸度高时沉淀不完全，酸度太低又容易形成偏酸盐而溶解。另一方面当pH>10时，部分的Mg2+生成

Mg(OH)2沉淀。实验证明控制在pH=9.0，为沉淀第三组离了最适宜的条件，在沉淀本组离了的过程中，随着反应的进行，溶液pH降低。因此加入NH3-NH4C1缓冲溶液来保持

pH=9.0 o (2) (NH4)2S放置太久，部分S2.可被氧化成SO42*氨水放置太久，会吸收空气中的CO2产生CO32.，固而使第四组的Ba2+、Sr2+、Ca2+部分沉淀于第三组。所以，必须使用新配制的(NH4)2S和氨水。

10.答：(1)加过量氨水,则Co(OH)2生成Co(NH3)62+溶解，而A1(OH)3不溶。(2)加适当过量的NaOH,则Zn(OH)2生成ZnO22-溶解，而Fe(OH)3不溶。(3)加适当过量的NaOH, 则

Zn(OH)2生成ZnO22-溶解，而Ni(OH)2不溶。(4)加适当过量的NaOH,则Cr(OH)3 生成CrO2-

溶解，而Co(OH)2不溶。(5)加过景氛水，则Ni(OH)2生成Ni(NH)62+溶解, 而A1(OH)3不溶。

11.解：(1)有色离了不存在，如：Fe3+、Fe2+、Cr3+、Mn2+、Co2+和Ni2+。(2)表示

A13+也不可能存在。

(3)加入组试剂(NH4)2S或TAA得白色沉淀，则又一次证明了Fe3+、Fe2+、Cr3+、

Mn2+ 、Co2+和Ni2+不存在。

由以上推断试样中可能有Zn2+存在o

12.解:由(1)可以判断A13+、Cr3+和Fe3+不存在,由(2)可知Fe3+、Fe2+、Co2+和Ni2+ 不存在，Mn2+可能存在，由(3)可知Mn2+和Zn2+存在。

综上所述，则存在的离子为Mn2+和Zn2+,不可能存在的离子为A13+、Cr3+、Fe3+、Fe2+. Co2+和Ni2+ ；少量A13+, Cr3+存在与否不能决定。

13.答:分出第三组阳离了的试液含有大量的S2+, S2+易被空气中的氧氧化成SO42+,贝U使部分Ba2+、Sr2+生成难溶解的硫酸盐，影响的分析，所以要立即处理含有第四、打组阳离了的试液。处理的方法是：将试液用HAc酸化加热煮沸，以除去H2S。

14.答：(1) NH4+与Na3Co(NO2)6生成橙黄色沉淀(NH4)2NaCo(NO2)6干扰K+的鉴定，所

以如果疑盐没有除净，则K+便出现过度检出。

(2)K+未检出的原因有三：a.酸度条件控制不当。检定K+的反应条件应在中性或弱酸性中进行。如果溶液为强酸性或强碱性，则Co(NO2)63.分解。b.试剂放置过久。试剂久置和日光照射下易发生分解。c.存在其他还原剂或氧化剂。还原剂能将试剂中的Co3+还原为Co2+；氧化剂能将试剂中的N02-氧化为NO3-o 15.答：(1)加碱产生NH3者为NH4C1。(2)加BaC12生成不溶于稀HC1的白色沉淀BaSO4者，为(NH4)2SO4。(3)加饱和(NH4)2SO4产生白色沉淀的为BaC12。

(4)加CaC12生成白色沉淀CaC2O4者，为(NH4)2C2O4。

16.解：(1)既然沉淀为白色，溶液为无色，贝IJ有色物质K2CrO4不存在。

(2)由(1)得白色沉淀溶于稀HClo则BaC12与(NH4)2SO4不可能同时存在，而溶于稀HC1的白色沉淀，必定是草酸盐。所以(NH4)2C2O4肯定存在。

(3)试验表明(NH4)2SO4存在,则BaC12肯定不存在,既然BaC12不存在，则试验(1) 生成的白色沉淀只能是CaC2O4 o所以Ca(NO3)2肯定存在。

(4)实验(4)表明MgCI2不存在。综上所述分析结果为：存在的物质有：(NH4)2C2O4、(NH4)2SO4 和Ca(NO3)2 ；不存在的物质有：K2CrO4、BaC12、MgC12 ；

存在与否不能判断的为：NaCl o

17.答:由分组实验肯定第一、二组阴离了不存在，由挥发性实验和氧化还原试验，肯定NO2- 和S2O32-不存在。所以只有NO3-和Ac-不能肯定，还需进行鉴定。18.答：

(1)加稀H2SO4有气泡产生,贝IJSO32-. S2O32・、CO32-, S2-、NO2-可能存在

(2)在中性溶液中加BaC12溶液有白色沉淀,则SO42-、SO32.、S2O32-、CO32-、PO43- 、SiO32-可能存在。

(3)在稀HNO3存在下加AgNO3溶液有白色沉淀，则C1 .可能存在；Br.、1.、S2.不可能存在。

(4)在稀H2SO4存在下加KI.淀粉溶液无明显变化，则NO2.不可能存在。

(5)在稀H2SO4存在下加12.淀粉溶液无明显变化，则SO32-. S2O32-、S2-不可能存在。

(6)在稀H2SO4酸性条件下加KMnO4紫红色褪去，贝ij SO32-, S2O32-、Cl-(大量) 、Br-、I-、S2.、NO2-可能存在。

从以上各初步实验结果来看,肯定不存在的阴离子有:Br-、I-、S2-、NO2-, SO32-, SO32- 、

S2O32- o所以还应进行分别鉴定的阴离子为:SO42-, CO32・、PO43-、SiO32.、Cl-、NO3.