第十四章 碳水化合物

第十四章 碳水化合物

13.1 指出下列结构式所代表的是哪一类化合物。 指出它们的构型及糖苷键类型。 答案：

13.2 写出上题中由a —d 的各结构的异头物，并注明α或β。 答案：

13.3 a 、写出下列各六碳糖的吡喃环式及链式异构体的互变下衡体系。 答案：

a.

b. c.d.

e.呋喃戊糖

D 型

糖苷

D 型

戊醛糖

D 型

呋喃戊糖

D 型

双糖1,1-苷键

a.

b.

c.

d.

O

HOH 2C OH OH OH

α

O

HOH 2C

OH

OCH 3

β

O

HOH 2C

OH OH

OH

CH 2OH β

CH CH 2

O

OH

α

a.CHO

CH 2OH α

β

(i)

(ii)

(iii)

CHO

CH 2OH β

α

CH 2OH

CH 2OH

C=O

2OH

β

O CH 2OH

OH

OH

OH

O H

α

b 、写出下列五碳糖的呋喃环式及链式异构体的互变异构体系。 答案：

C 、写出下列双糖的吡喃环型结构式，指出糖昔键的类型，并指出哪一部分单糖可以形成开链式。 答案：

CHO

OH OH OH 2OH O

OH

OH

HOCH 2

O

OH

OH HOCH 2CHO

H

H OH CH 2OH

OH (i)

(ii)

b.

c.

(i)

2OH

(ii)

两部分单糖都不能形成开链式

右边单糖能形成开链式

(iii)

2β-1，4-苷键

右边单糖能形成开链式

(iv)

2β-1，4-苷键

右边单糖能形成开链式

2α

β

(iv)

13.4 以 R 、S 标出下列化合物中手性碳的构型。 答案：

13.5 写出只有C 5的构型与D-葡萄搪相反的已醛塘的开链投影式及名称，以及L-甘露糖、L-果搪的开链投影式。 答案：

13.6 将下列化合物写成哈武斯式： 答案：

13.7 将下列化合物写成开链投影式：

答案：

13.8 下列化合物哪个有变旋现象？

CH 2OH

CHO HO

H

S *CHO

CH 2OH

**

R R a.

b.CHO

CH 2OH L-艾杜糖

CHO

CH 2OH L-甘露糖

C=O

CH 2OH CH 2OH L-果糖

a.O

CH 2OH

b.

O CH 2OH

NH 2

c.O

CH 2OH

a.

b.

CH 2OH c.

CHO

CHO CH 2OH

OCOCH 3

CHO

CH 2OH

a.

O

CH 2OCH 3

b.OCH 3

CH 3O

CH 2OCH 3

O

OH CH 2OH

O CH 3O

c.

d.

O

CH 2OH O

CH 2OH

O e.

O

HOH 2C CH 3O

CH 3O 3

OCH 3O CH 2OH O

CH 2OH O

f.

答案： a .b. f.有变旋现象。因为属半缩醛，可通过开链式α–β互变。

13.9 下列化合物中，哪个能还原本尼迪特溶液，哪个不能，为什么？

a.

b.

C (CHOH)3HC CH 2OH

O

OCH 3

CH 2OH C CH 2OH

O c.

d.

C (CHOH)3HC CH 2OH

O O

CH 2OH (CHOH)3CH 2OH

答案： b 可以。

13.10 哪些D 型己醛糖以HNO 3氧化时可生成内消旋糖二酸？ 答案： D--阿洛糖，D--半乳糖

13.11

三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个单糖的投影式为

2OH ，写出其它两个异构体的投影式。

答案：

CHO

CH 2OH CHO

CH 2OH

CH 2OH CH 2OH O

13.12 用简单化学方法鉴别下列各组化合物

a. 葡萄糖和蔗糖

b. 纤维素和淀粉

c. 麦牙糖和淀粉

d. 葡萄糖和果糖

e. 甲基-β-D-吡喃甘露糖苷和2-O-甲基-β-D-吡喃甘露糖 答案：

a. Bendict 试剂; e. Tollen 试剂

b. I 2

c. I 2

d.B r 2

_H 2O

13.13

写出下列反应的主要产物或反应物：