氯丁橡胶简介
氯丁橡胶简介介绍
汇报人: 2023-11-16
目录
• 氯丁橡胶概述 • 氯丁橡胶的生产工艺 • 氯丁橡胶的性能特点 • 氯丁橡胶的市场和发展趋势 • 氯丁橡胶的环保和可持续发展问题
01
氯丁橡胶概述
定义和性质
氯丁橡胶是一种合成 橡胶,由氯丁二烯单 体聚合而成。
氯丁橡胶具有高弹性 、高拉伸强度和良好 的耐磨性。
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氯丁橡胶主要用于制造各种橡胶制品,如电线电缆绝缘层、输送带、密封件等。 它在汽车、建筑、石油、化工等领域也有广泛应用。
此外,氯丁橡胶还可用于制造防水材料、涂料等产品。
02
氯丁橡胶的生产工艺
乳液聚合法
氯丁橡胶单体乳液聚合
通过在氯丁二烯乳液中加入聚合引发剂和乳化剂,进行乳液聚合 反应。
聚合反应条件
反应温度、压力、聚合时间等条件对氯丁橡胶的分子量、分子量分 布以及橡胶的性能产生影响。
氯丁橡胶生产国。
需求分析
全球氯丁橡胶市场需求保持稳定 增长,主要应用于建筑、汽车、
电力等领域。
中国氯丁橡胶市场分析
市场规模
中国氯丁橡胶市场规模不断扩大,占全球市场份 额逐年上升。
产能分析
中国氯丁橡胶产能过剩,市场竞争激烈,但行业 整体发展水平不断提高。
需求分析
中国氯丁橡胶市场需求保持稳定增长,主要应用 于建筑、汽车、电线电缆等领域。
氯丁橡胶行业发展趋势预测
1 2
技术创新
随着科技的不断进步,氯丁橡胶行业将不断进行 技术创新,提高产品质量和生产效率。
绿色环保
随着环保意识的不断提高,氯丁橡胶行业将更加 注重环保和可持续发展,推广绿色生产方式。
3
产业升级
随着产业结构的不断调整,氯丁橡胶行业将加快 产业升级和转型,提高行业整体竞争力。
氯丁橡胶简介
氯丁橡胶1概述氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶,但因其成本太高,因而只能限于专用市场。
氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的,后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。
在氯丁橡胶的重复单元中,以1,4结构为主。
由于分子中有氯存在,因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀,有较高的抗氧化性和抗臭氧性,并具有阻燃性和耐候性。
氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。
主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。
氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。
干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。
胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。
由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。
2国内生产状况我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。
这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。
长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1958年建成,能力2000吨/年,后生产能力扩大到1万吨/年。
1994年又建成一套1.3万吨/年生产线,1987年从DuPont公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线,自行设计的一套1万吨/年冷冻凝聚后处理线在1998年投入运行。
目前全厂综合生产能力2.3万吨/年。
山西化工厂1965年建成2000吨/年生产线,目前生产能力已超过2万吨。
青岛化工厂1966年建成2500吨/年生产线,经多年技术改造,生产能力达到8000吨/年。
1987年从DuPont公司引进了一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。
3生产工艺概述氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。
通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。
聚合温度保持在40℃。
氯丁橡胶CR
配方(克)
6000 300 240 60 1800 1200 600 45 90 10335
配方实例2(耐酸)
氯丁橡胶Y-30S 氧化锌 氧化镁 硬脂酸 半补强碳黑N-774 硫酸钡 促NA-22 防RD 合计
配比
100 8 6 1 1 40
0.75 1.5 158.25
配方(克)
6000 480 360 60 60 2400 45 90 9495
②. 存放时间增长,生胶变硬、塑性下降、焦烧时间 缩短、加工黏性下降、流动性下降、压出表面
不光滑,逐渐失去了加工性;
氯丁橡胶
4、贮存稳定性(差)
防止的办法:
• 精制氯丁二烯并在惰性气体中贮存及聚合,严格控制聚合转 化率,加入防老剂;
• 生胶贮存温度低一些,尽量减少热历史。
氯丁橡胶
四、应用
1、应用
生成新的活性基团,导致发生歧化、交联而失去弹性,所 以贮存稳定性差。 • 物理机械性能良好,尤其是回弹性、撕裂强度和耐屈
挠龟裂性均比W型好;
• 硫速快,用金属氧化物即可硫化,加工中弹性复原性较低 ,成型黏合性较好,但易焦烧,并有黏辊现象。
氯丁橡胶
⑵、非硫调节型(W型)
• 氯丁橡胶在聚合时,用十二硫醇作相对分子质量调节剂
氯丁橡胶
3、补强填充体系 炭黑类:高强度——高耐磨炭黑 综合性能——半补强炭黑 变形小——MT、喷雾炭黑
无机填充类:碳酸钙、硫酸钡、硬质陶土等
氯丁橡胶
4、防老剂
商品名
化学名称
耐热性 耐候性 耐臭氧性
防老剂A
N-苯基-α-萘胺
5
5
4
防老剂4010NA N-异丙基-N′-苯基对苯二胺
2
氯丁橡胶材质标准
氯丁橡胶是一种特殊的合成橡胶,具有优良的抗油性、耐热性和耐候性等特点,被广泛应用于汽车、机械、电器等领域。
本文将介绍氯丁橡胶的材质标准,以便各位读者更好地了解氯丁橡胶的性能和应用。
一、基本信息氯丁橡胶是一种由氯丁二烯(C4H5Cl)单体聚合而成的聚合物。
它的化学式为(C4H5Cl)n,其中n为聚合度,通常在1000~2000之间。
氯丁橡胶的硬度范围为40~95 Shore A,密度为1.20~1.25 g/cm3。
二、物理性能1.拉伸强度和伸长率:氯丁橡胶的拉伸强度通常在10~25 MPa 之间,伸长率在150%~500%之间。
2.硬度:氯丁橡胶的硬度范围为40~95 Shore A,通常使用硬度计进行测试。
3.耐热性:氯丁橡胶具有较好的耐热性,在温度范围为-40℃~120℃之间使用效果较好。
4.耐油性:氯丁橡胶的耐油性非常出色,可以在石油、油脂和溶剂等化学介质中长期使用。
5.耐臭氧性:氯丁橡胶对臭氧的抵抗能力较强,在空气中暴露长期不易老化。
三、应用领域氯丁橡胶由于具有优良的抗油性、耐热性和耐候性等特点,被广泛应用于以下领域:1.汽车制造:氯丁橡胶被用于制造汽车轮胎、密封件、软管等部件,以提高汽车的耐热性和耐用性。
2.机械制造:氯丁橡胶被用于制造各种机械密封件、软管和振动隔离器等部件,以满足机械设备在高温、高压和化学介质等恶劣环境下的要求。
3.电器制造:氯丁橡胶被用于制造电线电缆、绝缘材料和密封件等部件,以提高电器产品的耐热性和绝缘性能。
四、标准规范氯丁橡胶的标准规范主要包括以下几个方面:1.材质成分:氯丁橡胶应符合国家或行业标准的规定。
2.物理性能:氯丁橡胶应符合国家或行业标准的拉伸强度、伸长率、硬度、耐热性、耐油性、耐臭氧性等物理性能要求。
3.加工工艺:氯丁橡胶在各种加工工艺中的要求,如挤出、压延、注塑等。
4.产品用途:氯丁橡胶所制成的产品应符合国家或行业标准的要求。
五、结语氯丁橡胶是一种性能优异的合成橡胶,具有优良的抗油性、耐热性和耐候性等特点。
氯丁橡胶知识
氯丁橡胶知识氯丁橡胶chloroprene rubber 氯丁二烯橡胶 -•…氯丁橡胶,简称CR是由氯丁二烯聚合而成的一种高分子弹性体,其分子量随品种不同而异,一般在2万~100万之间,氯丁橡胶作为一种通用型特种橡胶,除具有一般橡胶的良好特性外,还具有耐候、耐燃、耐油、耐化学腐蚀等优异性能,因此在各种合成橡胶中占有特殊的地位。
第一节概述一、发展简史-1、31年美国Du Port公司开始生产。
2、最早的生产方法是采用本体聚合法,但制得的氯丁橡胶性能不好。
-…3、氯丁橡胶的乳液聚合法是现在使用较为普通的一种氯丁橡胶的生产方法,其中G型氯丁橡胶的聚合温度为40度左右,而W型的聚合温度约在10度以下。
二、聚合工艺1、氯丁二烯是无色、挥发性较大、极易聚合的化合物,沸点59.4度,相对密度为0.9583。
氯丁二烯经乳液聚合制得氯丁橡胶。
现将氯丁橡胶的聚合配方和操作条件举例如下:配方组分名称重量份组分名称氯丁二烯100分散剂松香3-5二荼间亚甲基硫酸钠0 7-0 9"7“8”硫磺0. 5-0 . 7过硫酸钾0. 2-1 . 0氢氧化钠0. 6-0 . 8软水150■. , \ , — Cd Ml* ■■ ———nt + d— e |——, D-el2、操作条件聚合温度40-42度,聚合时间2-2.5小时,聚合物转化率89-90%,胶乳相对密度1.008。
3、一般配合工艺过程如下:………A、配制:精制氯丁二烯经干燥、冷却后,计量送入油相配制槽,按配方加入硫磺,待溶解后再加入松香,配制成油相。
用软水、氢氧化钠、分散剂配制水相。
同时配制引发剂过硫酸钾溶液及终止剂溶液。
B、聚合:将水相和油相在乳化槽中混合乳化后,送入聚合釜,加引发剂溶液,于40度左右进行聚合。
聚合时间2-2.5小时,当胶乳相对密度达到 1.068时(转化率相当于89%), 停止聚合。
一C、断链与终止:在胶乳中加入终止剂(含二硫化四甲基秋兰姆和防老剂D)终止聚合反应。
氯丁橡胶的结构式
氯丁橡胶的结构式氯丁橡胶简介什么是氯丁橡胶氯丁橡胶(Chloroprene Rubber,简称CR)是一种合成橡胶,由氯丁二烯(2-chlorobuta-1,3-diene)聚合得到。
氯丁橡胶具有良好的耐磨性、耐油性和耐化学性,广泛应用于各个领域。
氯丁橡胶的特点•耐高温性能:氯丁橡胶能够在高温环境下仍然保持良好的弹性和物理性能。
•耐候性能:氯丁橡胶能够在室外环境中长期使用而不受紫外线、臭氧等影响。
•耐油性能:氯丁橡胶能够在油污环境中保持良好的物理性能和耐久性。
•耐化学性能:氯丁橡胶对酸、碱、盐类等化学品有较好的耐腐蚀性能。
氯丁橡胶的应用领域氯丁橡胶广泛应用于以下领域:1.汽车工业:氯丁橡胶作为密封件、胶管和加固件等,用于汽车制造和维修领域。
2.电力工业:氯丁橡胶用于电线电缆的绝缘层和护套材料。
3.建筑工业:氯丁橡胶用于防水卷材、橡胶板和密封条等建筑材料。
4.化工工业:氯丁橡胶用于制造耐油、耐酸碱的密封件和管道等设备。
5.医药领域:氯丁橡胶用于制造医疗器械、药品包装等。
氯丁橡胶的结构氯丁二烯的结构氯丁橡胶的聚合单体是氯丁二烯,其结构式为CH2=CCl-CH=CH2。
氯丁二烯是一种无色液体,具有刺激性气味,可通过化合物反应和聚合反应制得。
氯丁橡胶的聚合反应氯丁橡胶是通过氯丁二烯的聚合反应得到的。
聚合反应通常使用聚合引发剂来催化,常见的引发剂有过氧化物、有机金属化合物等。
聚合反应可以通过以下步骤进行:1.聚合引发剂将氯丁二烯中的双键打开,形成自由基。
2.自由基链式聚合反应进行,将氯丁二烯分子依次连接起来形成长链聚合物。
3.聚合反应结束后,通过减压蒸馏等工艺将剩余的氯丁二烯、溶剂等物质去除,得到氯丁橡胶。
氯丁橡胶的性能与结构关系结构对氯丁橡胶性能的影响氯丁橡胶的结构对其性能具有重要影响,主要体现在以下方面:1.分子链长度:分子链长度越长,氯丁橡胶的强度、弹性和耐磨性越好。
2.分子链交联度:分子链交联度越高,氯丁橡胶的强度、耐热性和耐化学性能越好。
氯丁橡胶
氯丁橡胶(CR)概况氯丁橡胶是由单体氯丁二烯经乳液聚合反应制成的弹性体。
它于1931年实现工业化,初期由美国杜邦公司开始生产,现已发展为有10多个国家生产率丁橡胶,全世界年生产量约为70万吨。
(1)氯丁橡胶的分类主要根据制法及用途分类氯丁橡胶----1.通用型----(1)硫调型(2)非硫调型2.专用型----(1)粘结型(2)特殊用途性3.氯丁胶乳----(1)通用胶乳(2)特殊胶乳(2)氯丁橡胶的结构硫调型氯丁橡胶也称为通用型或G型。
由于它在合成时用硫黄及秋兰姆做调,所以分子链中有多硫键。
而非硫调型也称W型,制造时用硫醇做调节剂分子链中不含硫黄。
氯丁橡胶的微观结构主要决定于聚合温度,聚合温度低时则反式1,4-结构多,分子规整性高,结晶度高,分子量大的部分含量高,分子量低部分含量低。
氯丁橡胶的结晶能力高于天然橡胶、顺丁橡胶和丁基橡胶。
因为它的大分子链上主要含钒是1,4-结构,像古塔波胶那样,是反式1,4-结构结晶。
结晶程度对于橡胶的加工及应用都有重要的影响,一般未硫化橡胶在长期存放后,便会产生结晶,硬度增加。
硫化胶在-5~21℃间也能产生结晶,0℃以下很快产生结晶,升温会可逆地熔晶。
根据用途不同,可以通过聚合条件等调整合成出不同结晶能力的橡胶。
国产氯丁橡胶结晶能力分为四个等级:微、低、中、高;国外分五个等级:小、中小、中、大、极大。
结晶能力微及小的一般是氯丁二烯与其它单体的共聚物,硫调型者结晶能力低,非硫调型者结晶能力中等。
CR2481、CR2482、AC、AD等粘接型的结晶能力高。
氯丁橡胶结构中的双键及氯原子均不够活泼,不易发生化学反应。
其硫化反应活性及氧化反应活性、臭氧化反应活性均比天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶低。
它不能用一般硫黄硫化体系硫化。
而耐老化性、耐臭氧老化性比一般不饱和橡胶好得多。
(3)氯丁橡胶的性能贮存稳定性在聚合过程中,用硫黄作调节剂的通用性(G型)氯丁橡胶的大分子主链上,常生成具有硫链的聚合物,同时容易生成1,2-结构和3,4-结构的聚合物。
氯丁橡胶
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增塑剂
氯丁橡胶
(1)油脂类 (2)聚合物类 聚合物类和烃类,或古马隆— 氧茚树脂都能够迟延结晶,但不能改善低 温屈挠性能,磷酸酯类主要用于本身阻燃 场合比较适宜。但低温屈挠性受到影响。 氯化烃和石蜡以固体或液体的形式使用, 其氯含量在40%~70%之间都是适宜的。 液体形式易引起粘模,因此建议采用固体 的或两者并用。
顺式1,4结构, 占88%~92%
CH2 CH HC CH2 Cl
反式1,4结构, 占7%~12%
CH H2C C Cl
CH2
顺式1,2结构, 占1.5%
顺式3,4结构, 占1.0%
南京理工大学
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1.1 单体与分子链结构
氯丁橡胶
氯丁二烯的工业制备主要是两种方法,即 乙炔法和丁二烯法。 乙炔法 :
CuCl2 Cu CH2 CH CH CH2 130~1400C Cl Cl
CH2 CH CH CH4 Cl
Cl CH2 C CH CH2+NaCl+H2O
Cl
CH2 CH CH CH4 + NaOH Cl Cl
脱氯化氢 800C
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南京理工大学
1.2 氯丁橡胶的性能
氯丁橡胶
氯丁橡胶的综合性能较好: (1)tran1,4结构,易结晶,C-Cl偶极增加分子间的相 互作用并促使结晶,具有良好的物理机械性能, 拉伸强度与天然橡胶相似, (2)由于含有氯原子的推电子作用,使双键活性 减弱(双健对称取代),不易受O2和O3的攻击, 耐光、耐天候、耐热、耐老化的特性; (3)氯丁橡胶分子链上含有极性氯原子基团,不 易被烃类物质溶涨,使聚合物对非极性物质有 很大的稳定性,因而氯丁橡胶的耐油及耐化学 品腐蚀性均优于天然橡胶. (4)极性基团,具有粘接性能.
氯丁橡胶
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牌号
牌号
根据GB5577规定 CR121△:CR代表氯丁橡胶;1:硫磺调节;2:低结晶速度;1:污染型防老剂;△:门尼粘度范围 CR322△:CR代表氯丁橡胶;3:调节剂类型;2:低结晶速度;2:非污染型防老剂;△:门尼粘度范围
生产方法
生产方法
氯丁橡胶均以乳液聚合法生产,生产工艺流程多为单釜间歇聚合。聚合温度多控制在40~60℃,转化率则在 90%左右。聚合温度、最终转化率过高或聚合过程中进入空气(氧气)均会导致产品质量下降。生产中用硫磺- 秋兰姆(四烷基甲氨基硫羰二硫化物)体系调节分子量。硫磺-秋兰姆体系的主要缺点在于硫键不够稳定,这是 影响贮存性的重要原因之一。若用硫醇调节分子量,则可改善此种性能。氯丁橡胶与一般合成橡胶不同,它不用 硫磺硫化,而是用氧化锌、氧化镁等硫化。
应用
应用
CR122型氯丁橡胶:传动带、运输带、电线电缆、耐油胶板、耐油胶管、密封材料等橡胶制品。 CR232型氯丁橡胶:电缆护套、耐油胶管、橡胶密封件、粘合剂等。 CR2441 2442型氯丁橡胶:粘合剂生产的原料,用于金属、木材、橡胶、皮革等材料的粘接。 CR321 322型氯丁橡胶:电缆、胶板、普通和耐油胶管、耐油胶靴、导风筒、雨布、帐篷布、传送带、输送 带、橡胶密封件、农用胶囊气垫、救生艇等。用作改性丙烯酸酯快结构胶黏剂(SGA)的增韧剂。
氯丁橡胶
合成橡胶
01 性能03 牌号源自目录02 应用 04 生产方法
基本信息
氯丁橡胶(Neoprene),是由氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合而生产的合成橡胶, 被广泛应用于抗风化产品、粘胶鞋底、涂料和火箭燃料。
性能
性能
外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α聚合生成的弹性体。氯丁橡胶溶解度参数占δ=9.2~9.41。溶于甲苯、二甲苯、二氯乙烷、三钒乙烯,微溶于丙 酮、甲乙酮、醋酸乙酯、环己烷,不溶于正己烷、溶剂汽油,但可溶于由适当比例的良溶剂和不良溶剂及非溶剂 或不良溶剂和非溶剂组成的混合溶剂,在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
氯丁橡胶简介
氯丁橡胶1概述氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶,但因其成本太高,因而只能限于专用市场。
氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的,后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。
在氯丁橡胶的重复单元中,以1,4结构为主。
由于分子中有氯存在,因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀,有较高的抗氧化性和抗臭氧性,并具有阻燃性和耐候性。
氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。
主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。
氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。
干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。
胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。
由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。
2国内生产状况我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。
这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。
长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1958年建成,能力2000吨/年,后生产能力扩大到1万吨/年。
1994年又建成一套1.3万吨/年生产线,1987年从DuPont公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线,自行设计的一套1万吨/年冷冻凝聚后处理线在1998年投入运行。
目前全厂综合生产能力2.3万吨/年。
山西化工厂1965年建成2000吨/年生产线,目前生产能力已超过2万吨。
青岛化工厂1966年建成2500吨/年生产线,经多年技术改造,生产能力达到8000吨/年。
1987年从DuPont公司引进了一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。
3生产工艺概述氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。
通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。
聚合温度保持在40℃。
氯丁橡胶综述
氯丁橡胶知识整理eoprene rubber does not has just one outstanding property. But its balance of properties is unique among the other types of synthetic rubber.1.简介氯丁橡胶(简称CR )是由2-氯-1,3-丁二烯为单体,通过乳液聚合而成的一种合成橡胶。
理论上可以认为,氯丁橡胶具有如下的结构和组成:反式1,4结合含量大,意味着分子呈规则的线性排列,氯丁橡胶结构规整性强,因而比天然橡胶更易结晶。
由于分子中含有电负性极大的Cl 原子,所以,CR 是一种极性橡胶,分子间力较大,分子链柔性较差。
另外,由于Cl 原子连接在双键一侧的碳原子上,诱导效应的结果,使双键和氯原子的活性大大降低,不饱和程度大幅度下降,从而提高了氯丁橡胶的结构稳定性。
氯丁橡胶于1931年由美国杜邦公司命名为Duprene 进行销售,后来于1936年又改名为Neoprene 。
之后的近30年,氯丁橡胶的供应,基本上为杜邦公司所垄断。
直至进入60年代,世界各国才陆续发展了自己的氯丁橡胶,现在已有10多个国家生产氯丁橡胶,尽管各国的氯丁橡胶牌号有所不同,但其生产方法大致是相同的。
2.分类N(反式1,4)约85%(顺式1,4)约10% (顺式1,2)约1.5% (顺式3,4)约1.0%根据不同的性能和在一些工业部门的适用情况氯丁橡胶品种可分为两大类:(1)通用型(硫磺调节型和硫醇调节型)此类氯丁橡胶的商品牌号为GN、GN-A、GRT、W和WRT。
通用型氯丁橡胶可以分为两类:即采用硫磺调节的,以二硫化秋兰姆作稳定剂的“G”型,以及不含这些化合物的非硫化调节的“W”型。
G型和W型氯丁橡胶的性能比较如下表:G型W型原料生胶稳定性没有W型稳定(除GT外)很稳定加工性促进剂不用也可硫化必须用塑炼效果有效,根据品种不同也可利用塑解剂塑炼效果不大粘辊性大小胶料挺性因塑炼而减小除WB以外,均较大压出状态可压出光滑表面塌瘪崩裂少硫化速度受促进剂的影响比W型小随促进剂种类和用量的不同而变化较大物性撕裂强度比W型强弹性比W型大伸长率比W型大压缩永久变形高温下比G型好耐热性比G型号耐屈挠龟裂性比W型号抗张强度含胶率高时比W型大高填充时比G型大其它性质如耐候、耐臭氧、耐燃性等两者相当应用要求胶料柔软的制品以及复杂制品,要求在高温下有较高撕裂强度时要求硫化中变形小的制品,强调耐热的制品、要求高温稳定性好的制品。
氯丁橡胶知识
氯丁橡胶(neoprene,polychloroprenerubber,cr)氯丁橡胶(cr)是氯丁二烯ch2=ccl-ch=ch2(2-氯-1,3-丁二烯)的聚合或它们与其它单体的共聚物。
制造氯丁二烯的重要原材料是乙炔。
用乳液聚合方式可制取各种不同类型的聚氯丁二烯。
调节聚合过程,可制得无交联、无支化的聚合物(所谓α-聚合物)。
大量不同形式的氯丁橡胶按其结构和特征可分为两大类:1、第一类是组成中不含硫黄的聚合物,合成时重要采用的调节剂是硫醇;2、第二类是分子链中含有硫黄的氯丁橡胶,硫黄以多硫桥的形式存在。
制造过程中用的调节剂是硫黄或硫黄与硫醇并用。
氯丁橡胶的分子量分布宽,平均分子量为10~20万。
聚氯丁二烯虽然有高的不饱和度,但仍有高的化学稳定性和耐各种形式的老化。
这是因为双键碳原子上的电负性的氯原子吸引了π键电子层,减少了双键的电子密度,从而降低了双键的反应能力。
这时氯原子本身丧失了活动性和反应能力。
密度:1200~1240kg/m3。
玻璃化温度:-40℃。
结晶相熔融温度:40~65℃。
聚氯丁二烯中氯的存在,使它具有不燃烧性,而聚合物的极性使它耐脂肪烃溶胀和对金属有高的粘合力。
发明之初,被发展成取代生胶的抗油性人造橡胶,由于此,至今neoprene仍被广泛应用,无论如何,neoprene独特的物性组合已经应用于整个产业界千余种使用,这其中,被广为人知。
cr的性质取决于聚合物的微观结构,其加工性能取决于聚合体的分子量及其分布及支链和交联的数目与分布,其化学性质取决于碳原子相边的氯原子的影响。
cr的基本品种是氯丁二烯的均聚体。
在常温下具有规整的分子排布和结晶倾向,其结晶度随聚合物的老化而下降。
实际使用的胶粘型cr由于是在20℃以下聚合的,其结晶性高。
重要性能反抗度极限,热-neoprene具有一实用高温,连续应用范围80~95℃,在这个范围内,它显示出良好的物理特征,间竭应用的话,非凡配方则可达到120℃,超过这个极限并不会使neoprene软化或熔化,但是可能会造成硬化或弹性丧失。
氯丁橡胶
氯丁橡胶氯丁橡胶:英文全称:Chloroprene Rubber又称氯丁二烯橡胶,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合生成的弹性体,它由杜邦公司的华莱士〃卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得,杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶,并于1937年正式推向市场,使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
氯丁橡胶均以乳液聚合法生产,生产工艺流程多为单釜间歇聚合。
聚合温度多控制在40~60℃,转化率则在90%左右。
聚合温度、最终转化率过高或聚合过程中进入空气(氧气)均会导致产品质量下降。
生产中用硫磺-秋兰姆(四烷基甲氨基硫羰二硫化物)体系调节分子量。
硫磺-秋兰姆体系的主要缺点在于硫键不够稳定,这是影响贮存性的重要原因之一。
若用硫醇调节分子量,则可改善此种性能。
氯丁橡胶与一般合成橡胶不同,它不用硫磺硫化,而是用氧化锌、氧化镁等硫化。
氯丁橡胶的品种和牌号较多,是合成橡胶中牌号最多的一个胶种。
氯丁橡胶的品种和牌号可按如下几种情况划分:①按分子量调节方式分为硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。
②按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
③按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
④按门尼粘度高低分为高门尼型、中门尼型和低门尼型。
⑤按所用防老剂种类分为污染型和非污染型。
美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶;日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的;德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶;法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶;俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶;日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene系列氯丁橡胶;美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶氯丁橡胶在压敏胶制备中单独使用得不多,一般是与天然橡胶配合使用。
氯丁橡胶宜贮存于阴凉、通风、干燥的库房内,切勿重压,以防结团。
氯丁胶
1.2氯丁橡胶的制造
由2-氯-1,3-丁二烯采用乳液聚合得到,
硫调型(有硫磺参加共聚)聚合温度为
40℃,非硫调型为10℃以下。
二、 氯丁橡胶种类
1、填料型氯丁胶:由纯氯丁胶和ENO、MGO、 防老剂,溶剂和填料如沉淀的炭黑,CaCO3或炭黑等 组成。 2、氯本一酚醛胶:对叔丁基酚醛树脂能与MGO形 成高熔点的改性物,大大提高氯丁胶的耐热性。 3、室温双组氯丁胶:由氯丁胶与多异氰酸酯溶液 两部分组成,可在室温下快速固化,其固化物不仅具 有氯丁胶的弹性,而且内聚强度大,耐热性和胶接强 度得到提高。多异氰酸酯溶液又称列克纳,是浓度为 20%的三苯基甲烷三异氰酸酯的二氯乙烷溶液。 4、氯丁乳胶:由z-氯丁二烯的乳化聚合而制作, 其固化慢,胶接强度低。
五、展望
在三苯溶剂型氯丁胶的使用历史将要结束,无 三苯溶剂型装饰胶将被推出时。应开发研制绿 色产品,加大投资开发力度,实现接着剂产品 的更新换代,大力发展环保型合成接着剂。重 点发展无三苯溶剂型氯丁胶的研究、开发、推 广、使用,加快淘汰含三苯溶剂型氯丁胶。
氯丁橡胶
第五组
一、氯丁橡胶简介
氯丁橡胶外观为乳白色,米黄色或浅棕 色的片状或块状物,密度1.23— 1.25g/cm3,玻璃化温度-40—-50摄氏度, 230—260摄氏度下分解,溶于苯、甲苯、 四氯化碳、氯代烃、甲乙酮,微溶丙酮、 醋酸乙酯、环己烷部溶正己烷、汽油。
氯度高、耐热、耐油、耐老化,对金属、 非金属均有较好的黏合效果 ,因此主要用于居家及公 共设施的装饰装修、木器工业、制鞋工业等产业上。 厂家:上海巨诚化工有限公司 山东九泰胶业有限公司 四川长寿化工厂 山西化工厂(大同市) 青岛化工厂 价格:41500元/吨
氯丁橡胶概述
氯丁橡胶概述1 氯丁橡胶的结构氯丁橡胶,英文全称:Chloroprene Rubber,简称CR。
又称氯丁二烯橡胶,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。
它由杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得,杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶,并于1937年正式推向市场,使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
图2 氯丁橡胶分子结构图2 氯丁橡胶的性质氯丁橡胶外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物,密度 1.23-1.25g/cm3,玻璃化温度−40-50℃,碎化点−35℃,软化点约℃,230-260℃下分解。
溶于氯仿、苯等有机溶剂,在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
氯丁橡胶没有一个特别突出的性能,但是在合成橡胶中它的综合性能是独一无二的。
它具有:优异的机械强度、高的耐臭氧和耐候性、好的耐老化性、低的可燃性、好的耐化学药品性、适度的耐油性和耐燃性、可以粘覆在许多基质上。
氯丁橡胶的缺点是电绝缘性能,耐寒性能较差,生胶在贮存时不稳定。
3 氯丁橡胶的生产方法氯丁橡胶制造方法依其所用单体制造方法不同分为乙炔和丁二烯法两种。
进口氯丁橡胶在使用中工艺性能较好,主要体现在:生胶块不粘连,即使经过烘胶处理后也一样,便于称重;不轻易粘辊,下片操作方便;半成品胶片挺性好,不易变形。
国产氯丁橡胶工艺性能较差,体现在:胶块容易粘在一起,烘胶处理后尤甚;胶料容易粘辊,下片操作难些;半成品胶片易粘连,易变形。
图3 氯丁橡胶生产工艺概要4 氯丁橡胶的分类按分子量调节方式分为:硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。
按结晶速度和程度大小分为:快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
按门尼粘度高低分为:高门尼型、中门尼型和低门尼型。
按所用防老剂种类分:为污染型和非污染型。
世界主要氯丁橡胶厂商牌号:美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶;日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的;德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶;法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶;俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶;日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene系列氯丁橡胶;美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶。
氯丁橡胶简介
氯丁橡胶之阳早格格创做1概括氯丁橡胶是一个本能劣良的通用橡胶,但是果其成本太下,果而只可限于博用商场.氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液散合死产的,后者是由丁二烯或者同戊二烯氯化死产的.正在氯丁橡胶的沉复单元中,以1,4结构为主.由于分子中有氯存留,果而氯丁橡胶不妨抗烃类溶剂溶胀,有较下的抗氧化性战抗臭氧性,并具备阻焚性战耐候性.氯丁橡胶还具备较下的强度战耐老化性.主要的缺面是惟有较佳的介电性战普遍的抗矮温性,而且与比赛的弹性体相比,代价也较下.氯丁橡胶的产品有搞胶形式,也有胶乳形式.搞胶形式的氯丁橡胶的主要应用是做耐油、耐热、阻焚战耐磨益的管、戴、弹性片、柔性拆置战垫片等.胶乳主要做火基粘合剂战脚套等胶乳制品.由于代价战本能的本果,氯丁橡胶的一些应用将没有竭天被其余橡胶代替,预计1997年-2002年天下对于氯丁橡胶的需要量将下落.2海内死产情景尔公有三套氯丁橡胶死产拆置,总本领5万吨/年以上.那三套拆置分别位于四川省少寿化工厂、山西省化工厂战青岛化工厂.少寿化工厂最早的氯丁胶拆置于1958年建成,本领2000吨/年,后死产本领夸大到1万吨/年.1994年又建成一套万吨/年死产线,1987年从DuPont公司引进一套1万吨/年热冻凝结氯丁橡胶后处理死产线,自止安排的一套1万吨/年热冻凝结后处理线正在1998年加进运止.暂时齐厂概括死产本领万吨/年.山西化工厂1965年建成2000吨/年死产线,暂时死产本领已超出2万吨.青岛化工厂1966年建成2500吨/年死产线,经多年技能变革,死产本领达到8000吨/年.1987年从DuPont公司引进了一套1万吨/年热冻凝结氯丁橡胶后处理线.3死产工艺概括氯丁橡胶的死产由丁二烯氯化死产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)启初,氯丁二烯通过游离机激励的乳液散合死成氯丁橡胶.通用牌号的死产是借帮于紧香钠白正在火中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或者过硫酸氨激励散合制得的.散合温度脆持正在40℃.一种系列的氯丁橡胶死产时使用硫去普及力教本能;另一系列用硫醇改性剂普及耐热性;另有的牌号用二氯丁二烯同散单体去普及矮温本能.氯丁橡胶主要由1,4加成的反式2-氯-2-亚丁烯链节形成.1992年天下上最大的氯丁橡胶死产公司DuPont矫正了丁二烯氯化工艺,被称之为往日30年此后最有效果的矫正,主假如用博利的液相氯化工艺代替了气相法氯化工艺,缩小了有机兴液、兴火达60%,也去除了饼状副产品.那项矫正普及了仄安性,普及了支率,落矮了成本,缩小了设备的维建战浑理,但是暂时惟有DuPont公司的Laplace一家拆置举止了那样的变革.据报导其余的DuPont工厂也正在计划做那样的变革.氯丁二烯的死产也不妨采与乙炔法,但是死产成本明隐下于丁二烯氯化法.4海内需要战需要删少率1993年到1999年尔国氯丁橡胶的产量、进心量战表瞅需要量列于表1.1983年到1998年表瞅需要的年均删少率为8.5%.从1994年到1998年尔国氯丁橡胶产量向去脆持正在2-3万吨,表瞅需要量向去脆持正在3-万吨.表1尔国氯丁橡胶的产量、进心量.出心量战表瞅需要量5近期代价1998年尔国各天区氯丁橡胶的仄衡代价为18000~23000元/吨,1992~1999年各年的仄衡进心代价睹表2战图2.表2 尔国氯丁橡胶的仄衡进心代价 /好圆/吨6应用调配尔国连年去氯丁橡胶消耗调配比比方下:胶粘剂工业约49%,橡胶工业(主要用于阻焚输支戴、传动戴战胶管等)约33%,电缆工业战兴办工业(主要指防火涂料)约18%.尔国引进汽车车型的国产化将对于氯丁橡胶提出较大的需要.好国、西欧战日本氯丁橡胶的应用情景睹表3、4、5.从80年代初海中氯丁橡胶的用量便向去正在下落,主要受成本战本能二种果素的做用.代价下主要由死产效用矮战宝物处理成本下而制成.本能的节制,如正在超出120℃氯丁橡胶便得去回弹性,连年去随汽车收效果箱内温度的降下,汽车死产厂更承诺采用下回弹性极限的PVC-丁腈橡胶战氢化丁腈橡胶代替氯丁橡胶做一些汽车部件.表3 好国氯丁橡胶的消耗情景 /kt西欧氯丁橡胶的消耗情景 /kt*包罗涂被的织物、胶乳、粘合料、胶乳制品战氯丁橡胶衣物日本氯丁橡胶应用情景 /kt7死少前景根据履历上需要删少情况,大略预测2005年尔国氯丁橡胶需要量为6万吨安排.海内现有死产本领5万吨,思量到国际上氯丁橡胶的应用正在渐渐被其余胶种代替,果而到2005年尔国除思量对于老的死产拆置掘潜变革中,没有需要再减少新的死产本领.。
氯丁橡胶简介
氯丁橡胶1概述氯丁橡胶就是一个性能优良的通用橡胶,但因其成本太高,因而只能限于专用市场。
氯丁橡胶就是由氯丁二烯乳液聚合生产的,后者就是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。
在氯丁橡胶的重复单元中,以1,4结构为主。
由于分子中有氯存在,因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀,有较高的抗氧化性与抗臭氧性,并具有阻燃性与耐候性。
氯丁橡胶还具有较高的强度与耐老化性。
主要的缺点就是只有较好的介电性与一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。
氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。
干胶形式的氯丁橡胶的主要应用就是作耐油、耐热、阻燃与耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配与垫片等。
胶乳主要作水基粘合剂与手套等胶乳制品。
由于价格与性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。
2国内生产状况我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。
这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂与青岛化工厂。
长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1958年建成,能力2000吨/年,后生产能力扩大到1万吨/年。
1994年又建成一套1、3万吨/年生产线,1987年从DuPont公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线,自行设计的一套1万吨/年冷冻凝聚后处理线在1998年投入运行。
目前全厂综合生产能力2、3万吨/年。
山西化工厂1965年建成2000吨/年生产线,目前生产能力已超过2万吨。
青岛化工厂1966年建成2500吨/年生产线,经多年技术改造,生产能力达到8000吨/年。
1987年从DuPont公司引进了一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。
3生产工艺概述氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。
通用牌号的生产就是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。
聚合温度保持在40℃。
氯丁橡胶概述 (1)
氯丁橡胶概述1 氯丁橡胶的结构氯丁橡胶,英文全称:Chloroprene Rubber,简称CR。
又称氯丁二烯橡胶,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。
它由杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得,杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶,并于1937年正式推向市场,使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
图2 氯丁橡胶分子结构图2 氯丁橡胶的性质氯丁橡胶外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物,密度 1.23-1.25g/cm3,玻璃化温度−40-50℃,碎化点−35℃,软化点约℃,230-260℃下分解。
溶于氯仿、苯等有机溶剂,在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
氯丁橡胶没有一个特别突出的性能,但是在合成橡胶中它的综合性能是独一无二的。
它具有:优异的机械强度、高的耐臭氧和耐候性、好的耐老化性、低的可燃性、好的耐化学药品性、适度的耐油性和耐燃性、可以粘覆在许多基质上。
氯丁橡胶的缺点是电绝缘性能,耐寒性能较差,生胶在贮存时不稳定。
3 氯丁橡胶的生产方法氯丁橡胶制造方法依其所用单体制造方法不同分为乙炔和丁二烯法两种。
进口氯丁橡胶在使用中工艺性能较好,主要体现在:生胶块不粘连,即使经过烘胶处理后也一样,便于称重;不轻易粘辊,下片操作方便;半成品胶片挺性好,不易变形。
国产氯丁橡胶工艺性能较差,体现在:胶块容易粘在一起,烘胶处理后尤甚;胶料容易粘辊,下片操作难些;半成品胶片易粘连,易变形。
图3 氯丁橡胶生产工艺概要4 氯丁橡胶的分类按分子量调节方式分为:硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。
按结晶速度和程度大小分为:快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
按门尼粘度高低分为:高门尼型、中门尼型和低门尼型。
按所用防老剂种类分:为污染型和非污染型。
世界主要氯丁橡胶厂商牌号:美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶;日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的;德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶;法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶;俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶;日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene系列氯丁橡胶;美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶。
氯丁橡胶知识
氯丁橡胶知识氯丁橡胶知识氯丁橡胶chloroprene rubber??氯丁二烯橡胶氯丁橡胶,简称CR,是由氯丁二烯聚合而成的一种高分子弹性体,其分子量随品种不同而异,一般在2万~100万之间,氯丁橡胶作为一种通用型特种橡胶,除具有一般橡胶的良好特性外,还具有耐候、耐燃、耐油、耐化学腐蚀等优异性能,因此在各种合成橡胶中占有特殊的地位。
第一节概述一、发展简史1、31年美国Du Port公司开始生产。
、最早的生产方法是采用本体聚合法,但制得的氯丁橡胶性能不好。
3、氯丁橡胶的乳液聚合法是现在使用较为普通的一种氯丁橡胶的生产方法,其中G型氯丁橡胶的聚合温度为40度左右,而W型的聚合温度约在10度以下。
二、聚合工艺1、氯丁二烯是无色、挥发性较大、极易聚合的化合物,沸点度,相对密度为。
氯丁二烯经乳液聚合制得氯丁橡胶。
现将氯丁橡胶的聚合配方和操作条件举例如下:配方组分名称重量份组分名称重量份氯丁二烯100 分散剂松香3-5 二萘间亚甲基硫酸钠0.7-0.9硫磺0.5-0.7 过硫酸钾0.2-1.0氢氧化钠0.6-0.8 软水1502、操作条件聚合温度40-42度,聚合时间小时,聚合物转化率89-90%,胶乳相对密度。
、一般配合工艺过程如下:A、配制:精制氯丁二烯经干燥、冷却后,计量送入油相配制槽,按配方加入硫磺,待溶解后再加入松香,配制成油相。
用软水、氢氧化钠、分散剂配制水相。
同时配制引发剂过硫酸钾溶液及终止剂溶液。
B、聚合:将水相和油相在乳化槽中混合乳化后,送入聚合釜,加引发剂溶液,于40度左右进行聚合。
聚合时间小时,当胶乳相对密度达到时(转化率相当于89%),停止聚合。
C、断链与终止:在胶乳中加入终止剂(含二硫化四甲基秋兰姆和防老剂D)终止聚合反应。
然后将胶乳放到断链槽中,在碱性介质中断链,终点通过塑性控制(卡列尔塑性。
在终止及断链过程中,聚合物与二硫化四甲基秋兰姆作用,使分子链断裂。
D、凝聚与干燥:断链后的胶乳送入凝聚槽,与氯化钠、氯化钙组成的凝聚剂作用,使橡胶呈小颗粒析出。
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氯丁橡胶
1概述
氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶,但因其成本太高,因而只能限于专用市场。
氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的,后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。
在氯丁橡胶的重复单元中,以1,4结构为主。
由于分子中有氯存在,因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀,有较高的抗氧化性和抗臭氧性,并具有阻燃性和耐候性。
氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。
主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。
氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。
干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。
胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。
由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。
2国内生产状况
我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。
这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。
长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1958年建成,能力2000吨/年,后生产能力扩大到1万吨/年。
1994年又建成一套1.3万吨/年生产线,1987年从DuPont公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线,自行设计的一套1万吨/年冷冻凝聚后处理线在1998年投入运行。
目前全厂综合生产能力2.3万吨/年。
山西化工厂1965年建成2000吨/年生产线,目前生产能力已超过2万吨。
青岛化工厂1966年建成2500吨/年生产线,经多年技术改造,生产能力达到8000吨/年。
1987年从DuPont公司引进了一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。
3 生产工艺概述
氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离
机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。
通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。
聚合温度保持在40℃。
一种系列的氯丁橡胶生产时使用硫来提高力学性能;另一系列用硫醇改性剂提高耐热性;还有的牌号用二氯丁二烯共聚单体来提高低温性能。
氯丁橡胶主要由1,4加成的反式2-氯-2-亚丁烯链节构成。
1992年世界上最大的氯丁橡胶生产公司DuPont改进了丁二烯氯化工艺,被称之为过去30年以来最有成效的改进,主要是用专利的液相氯化工艺替代了气相法氯化工艺,减少了有机废液、废水达60%,也去除了饼状副产品。
这项改进提高了安全性,提高了收率,降低了成本,减少了设备的维修和清理,但目前只有DuPont公司的Laplace一家装置进行了这样的改造。
据报道其它的DuPont工厂也在计划作这样的改造。
氯丁二烯的生产也可以采用乙炔法,但生产成本明显高于丁二烯氯化法。
4 国内需求和需求增长率
1993年到1999年我国氯丁橡胶的产量、进口量和表观需求量列于表1。
1983年到1998年表观需求的年均增长率为8.5%。
从1994年到1998年我国氯丁橡胶产量一直保持在2-3万吨,表观需求量一直保持在3-4.5万吨。
表1我国氯丁橡胶的产量、进口量.出口量和表观需求量
产量进口量出口量表观需求量
19831.33 1.33
1984 1.49 1.49
1985 1.69 1.69
1986 1.84 1.84
1987 1.670.54 2.21
1988 1.50.22 1.72
1989 1.54 0.11 1.65
1990 1.91 0.39 2.3
1991 2.140.86 3
1992 2.12 0.56 0.08 2.6
1993 1.780.96 2.74
1994 1.98 1.060.023.02
19952.43 1.18 0.11 3.5
19962.86 1.140.03 3.97
1997 2.83 1.72 0.06 4.49
1998 2.58 1.58 0.353.81
1999 1.94 0.01
5 近期价格
1998年我国各地区氯丁橡胶的平均价格为18000~23000元/吨,1992~1999年各年的平均进口价格见表2和图2。
表2 我国氯丁橡胶的平均进口价格/美元/吨
胶板、片、带胶乳
19922143 2080 1720
1994 22161385 1675
1995 1794 2311 950
1996 17691707 1452
1997 1917 17261325
1998 210716801325
1999 212214381192
6 应用分配
我国近年来氯丁橡胶消费分配比例如下:胶粘剂工业约49%,橡胶工业(主要用于阻燃输送带、传动带和胶管等)约33%,电缆工业和建筑工业(主要指防水涂料)约18%。
我国引进汽车车型的国产化将对氯丁橡胶提出较大的需求。
美国、西欧和日本氯丁橡胶的应用状况见表3、4、5。
从80年代始国外氯丁橡胶的用量就一直在下降,主要受成本和性能两种因素的影响。
价格高主要由生产效率低和废物处理成本高而造成。
性能的限制,如在超过120℃氯丁橡胶就失去回弹性,近年来随汽车发动机箱内温度的升高,汽
车生产厂更愿意选择高回弹性极限的PVC-丁腈橡胶和氢化丁腈橡胶替代氯丁橡胶作一些汽车
部件。
表3 美国氯丁橡胶的消费状况 /kt
年均增长率/%19893199720027-2002机械橡胶制品2-1.3-1.0
汽车部件161618201816-2.6-2.0
粘合剂25149141314-1.8 1.5
建筑129743.8 3.6-1.3-1.0
ﻬ
西欧氯丁橡胶的消费状况 /kt
*包括涂被的织物、胶乳、粘合料、胶乳制品和氯丁橡胶衣物
日本氯丁橡胶应用状况 /kt
19972652639
7发展前景
根据历史上需求增长情况,粗略预测2005年我国氯丁橡胶需求量为6万吨左右。
国内现有生产能力5万吨,考虑到国际上氯丁橡胶的应用在逐渐被其它胶种替代,因而到2005年我国除考虑对老的生产装置挖潜改造外,不需要再增加新的生产能力。
预测低值预测高值平均
1999 4.22 4.60 4.41
2000 4.444.83 4.63
2001 4.665.08 4.87
2002 4.90 5.37 5.13
2003 5.155.66 5.41
2004 5.44 6.07 5.76
2005 5.65 6.22 5.94。