土壤全磷测定1.0
土壤全磷测定方法
土壤全磷测定方法——HCIO4—H2SO4法5.2.2.1 方法原理用高氯酸分解样品，因为它既是一种强酸，又是一种强氧化剂，能氧化有机质，分解矿物质，而且高氯酸的脱水作用很强，有助于胶状硅的脱水，并能与Fe3+络合，在磷的比色测定中抑制了硅和铁的干扰。
硫酸的存在提高消化液的温度，同时防止消化过程中溶液蒸干，以利消化作用的顺利进行。
本法用于一般土壤样品分解率达97—98%，但对红壤性土壤样品分解率只有95%左右。
溶液中磷的测定采用钼锑抗比色法(其原理见5.2.1.2)。
5.2.2.2 主要仪器 721型分光光度计；LNK-872型红外消化炉。
5.2.2.3 试剂(1)浓硫酸(H2SO4，ρ≈1.84g·cm-3，分析纯)；(2)70—72%高氯酸(HClO4，ρ≈1.60g·cm-3，分析纯)；(3)2，6-二硝基酚或2，4-二硝基酚指示剂溶液：溶解二硝基酚0.25g于100mL水中。
此指示剂的变色点约为pH3，酸性时无色，碱性时呈黄色。
(4)4mol·L-1氢氧化钠溶液：溶解NaOH 16g于100mL水中。
(5)2mol·L-1(1/2H2SO4)溶液，吸取浓硫酸6mL，缓缓加入80mL水中，边加边搅动，冷却后加水至100mL。
(6)钼锑抗试剂：A.5g.L-1酒石酸氧锑钾溶液：取酒石酸氧锑钾〔K(SbO)C4H4O6〕0.5g，溶解于100mL水中。
B.钼酸铵一硫酸溶液：称取钼酸铵〔(NH4)6Mo7O24·4H2O〕10g，溶于450mL水中，缓慢地加入153mL浓H2SO4，边加边搅。
再将上述A溶液加入到B溶液中，最后加水至1L。
充分摇匀，贮于棕色瓶中，此为钼锑混合液。
临用前(当天)，称取左旋抗坏血酸(C6H8O5，化学纯)1.5g，溶于100mL钼锑混合液中，混匀，此即钼锑抗试剂。
有效期24小时，如藏于冰箱中则有效期较长。
此试剂中H2SO4为5.5mol·L-1(H+)，钼酸铵为10g·L-1，酒后酸氧锑钾为0.5g·L-1，抗坏血酸为15g·L-1。
土壤中磷的测定
土壤中磷的测定5.1概述土壤全磷（P）量是指土壤中各种形态磷素的总和。
我国土壤全磷的含量（以P，g·kg－1表示）从第二次国各地土壤普查资料来看，大致在0.44～0.85 g·kg－1范围内,最高可达1.8 g·kg－1, 低的只有0.17 g·kg－1。
南方酸性土壤全磷含量一般低于0.56g·kg－1；北方石灰性土壤全磷含量则较高。
土壤全磷含量的高低，受土壤母质、成土作用和耕作施肥的影响很大。
一般而言，基性火成岩的风化母质含磷多于酸性火成岩的风化母质。
我国黄土母质全磷含量比较高，一般在0.57g·kg－1～0.70g·kg－1之间。
另外土壤中磷的含量与土壤质地和有机质含量也有关系。
粘土含磷多于砂性土，有机质丰富的土壤含磷亦较多。
磷在土壤剖面中的分布，耕作层含磷量一般高于底土层。
大量资料的统计结果表明，我国不同地带的气候区的土壤其速效磷含量与全磷含量呈正相关的趋势。
在全磷含量很低的情况下（P0.17～0.44g·kg－1以下），土壤中有效磷的供应也常感不足，但是全磷含量较高的土壤，却不一定说明它已有足够的有效磷供应当季作物生长的需要，因为土壤中磷大部分成难溶性化合物存在。
例如我国大面积发育于黄土性母质的石灰性土壤，全磷含量均在0.57～0.79g·kg－1之间，高的在0.87g·kg－1以上。
但由于土壤中大量游离碳酸钙的存在，大部分磷成为难溶性的磷酸钙盐，能被作物吸收利用的有并效磷含量很低，施用磷肥有明显的增产效果。
因此，从作物营养和施肥的角度看，除全磷分析外，特别要测定土壤中有效磷含量，这样才能比较全面地说明土壤磷素肥力的供应状况。
土壤中磷可以分为有机磷和无机磷两大类。
矿质土壤以无机磷为主，有机磷约占全磷的20%～50%。
土壤有机磷是一个很复杂的问题，许多组成和结构还不清楚，大部分有机磷，以高分子形态存在，有效性不高，这一直是土壤学中一个重要的研究课题。
土壤中全磷的测定-样本
土壤中全磷的测定本文拟采用磷钼蓝分光光度法测定土壤中的全磷。
（或本文拟比较A 法，B法对C的测定）测定原理土壤样品与氢氧化钠熔融，使土壤中含磷矿物及有机磷化合物全部转化为可溶性的正磷酸盐，用水和稀硫酸溶解熔块，在规定条件下样品溶液与钼锑抗显色剂反应，生成磷钼蓝，用分光光度法定量测定。
仪器、设备1.筛：孔径1mm和0.149mm；（一套）2. 分析天平：感量为0.0001g；（一台）3. 镍（或银）坩埚：容量≥30mL；（两个）4.马弗炉：温度可调（0～1000℃）；（一台）5.分光光度计：要求包括700nm波长；（一台）6 容量瓶：50mL（8个）、100mL（3个）7 移液管：1、5mL；(各2支)8 漏斗：直径7cm；(一个)9 烧杯：100mL(两个)、250mL (两个) 500mL(一个)；10细口试剂瓶：100mL (5)个, 200mL(1个)11.棕色试剂瓶：500 mL 一个12 玛瑙研钵。
(一套)试剂所有试剂，除注明者外，皆为分析纯，水均指蒸馏水或去离子水。
1. 氢氧化钠；4克2. 无水乙醇；10mL3. 10％（M/V）碳酸钠溶液：10g无水碳酸钠溶于水后，稀释至100mL，摇匀；4. 5％（V/V）硫酸溶液：吸取5mL浓硫酸缓缓加入90mL水中，冷却后加水至100mL；5. 3mol/L硫酸溶液：量取34mL浓硫酸缓缓加入到盛有160mL左右水的大烧杯中，不断搅拌，冷却后使用，再加水至200mL；6. 二硝基酚指示剂：称取0.2g 2，6-二硝基酚溶于100mL水中；7. 0.5％酒石酸锑钾溶液：称取化学纯酒石酸锑钾0.5g溶于100mL 水中；8. 硫酸钼锑贮备液：量取63mL浓硫酸，缓缓加入到200mL水中，不断搅拌，冷却。
另称取经磨细的钼酸铵5g溶于温度约60℃150mL水中，冷却。
然后将硫酸溶液缓缓倒入钼酸铵溶液中。
再加入0.5％酒石酸锑钾溶液50mL，冷却后，加水稀释至500mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，此贮备液含钼酸铵1％，硫酸2.25mol/L ；9. 钼锑抗显色剂：称取1.5g抗坏血酸溶于100mL钼锑贮备液中。
土壤全磷的测定
酸度低时，试液中有些干扰离子出现，如：溶液中
可能存在的Si与钼酸铵生成兰色硅钼杂多酸，钼酸
铵本身也能生成钼钼杂多酸（兰色），使测值偏高。
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另外，不同的酸度及酸的体系，其终溶液的酸度也 不同，如：
三种钼兰法的工作范围和各试剂的终浓度
SnCl2-H2SO4体系 终溶液酸度范围: 0.39-0.40mol/L(1/2 H2SO4)
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测定方法评述
土壤全P的测定分为两步：样品的分解；待测液中P
的定量
一、样品的分解： 1、碱熔法： （1）Na2CO3熔融法： Na2CO3与土样混匀，装入铂坩埚中，在900C下 高温熔融，使各种形态的P转变成正磷酸盐，熔块 用酸（如H2SO4）溶解（因为用水溶解时，若土壤 中含Ca多就容易形成磷酸钙沉淀）。
钼兰比色法
一、测定原理：
在酸性条件下，试液中的P（正磷酸盐）与钼酸形 成配合物-磷钼杂多酸（又叫磷钼酸杂聚配合物）。 H3PO4 + 12 H2MoO4 = H3P(Mo3O10)4 + 12 H2O
P多时呈黄色，少时无色 在一定酸度下，加入还原剂后，杂多酸中的Mo被 还原，产生特殊兰色-钼兰，其中一部分Mo6+被还 原成Mo5+或Mo3+，或Mo3+、Mo5+都有。在钼兰的 吸收光谱曲线中有两个吸收峰(660nm或880nm)。 测定时可以根据分光光度计的性能选用。我国GB
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2. 有效养分的存在状态（物理状态） 指某种化学形态存在于液、固相中、
固相表面和内部，以无定形态或结晶态等形
式存在。
磷的有效性与存在状态密切相关。
土壤全磷的测定-氢氧化钠熔融—钼锑抗比色法
土壤全磷的测定氢氧化钠熔融—钼锑抗比色法1、方法提要土壤样品与氢氧化钠熔融，使土壤中含磷矿物及有机磷化合物全部转化为可溶性的正磷酸盐，用水和稀硫酸溶解熔块，在规定条件下样品溶液中的磷酸根与钼锑抗显色剂反应，生成磷钼蓝，其颜色的深浅与磷的含量成正比，通过分光光度法定量测定。
2、适用范围本方法适用于各类土壤全磷含量的测定。
3、主要仪器设备3.1分光光度计；3.2高温电炉：升温至1200℃，温度可调；3.3镍(或银)坩埚：容量≥30mL；3.4具塞三角瓶：50mL。
4、试剂4.1氢氧化钠；4.2无水乙醇；4.3碳酸钠[ρ(Na2CO3)=100g·L-1]溶液：称取10.0g无水碳酸钠溶于水，稀释至100mL；4.4 5%硫酸溶液：吸取5mL浓硫酸缓缓加入90mL水中，冷却后加水至100mL；4.5硫酸溶液[c(12H2SO4)=3mol·L-1]：量取168mL浓硫酸缓缓加入到盛有约800mL水的大烧杯中，不断搅拌，冷却后，稀释至1L；4.6二硝基酚指示剂：称取0.2g2，6-二硝基酚溶于100mL水中；4.7酒石酸锑钾溶液[ρ(K(SbO)C4H4O6·12H2O)=5g·L-1]：称取酒石酸锑钾0.5g溶于100mL水中；4.8硫酸钼锑贮备液：量取126mL浓硫酸，缓缓加入到400mL水中，不断搅拌，冷却。
另称取钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]10.0g溶于温度约60℃的300mL 水中，冷却。
然后将硫酸溶液缓缓倒入钼酸铵溶液中。
再加入5 g·L-1酒石酸锑钾溶液100mL，冷却后，加水稀释至1L，摇匀，贮于棕色瓶中；4.9钼锑抗显色剂：称取1.5g抗坏血酸(左旋，旋光度+21~22°)溶于100mL 钼锑贮备液中。
此溶液有效期不长，须随配随用；4.10磷标准贮备液[ρ(P)=100μg·mL-1]：准确称取经105℃下烘干2h的磷酸二氢钾(优级纯)0.4390g，用水溶解后，加入5mL浓硫酸，然后加水定容至1L。
土壤全磷测定
02
土壤全磷测定可 以帮助农民了解 土壤中的磷含量， 合理施用磷肥， 提高作物产量。
03
土壤全磷测定可 以指导农民进行 科学施肥，避免 过量施用磷肥， 降低生产成本， 保护环境。
04
土壤全磷测定有 助于农业科研人 员研究土壤磷的 转化和流失机制， 为农业生产提供 科学依据。
土壤全磷测定的方 法
常规化学分析法
土壤全磷测定结果 的应用
指导磷肥施用
根据土壤全磷测定结果，确定磷 肥的施用量
根据作物种类和生长阶段，调整 磷肥施用时间和频率
根据土壤类型和肥力状况，选择 合适的磷肥种类
结合其他营养元素，制定合理的 施肥方案，提高作物产量和品质
评估土壤磷素流失风险
土壤全磷测定结果 可以帮助评估土壤 磷素流失的风险。
01
磷肥施用：农业生产中常用的肥料， 02
环境污染：磷肥施用过量会导致土壤
可以提高作物产量
和水体污染，影响生态环境
03
土壤全磷测定：了解土壤中磷的含量， 04
环境保护：合理施用磷肥，减少环境
指导合理施用磷肥，减少环境污染
污染，保护生态环境
土壤全磷测定在农业生产中的作用
01
磷是植物生长 所必需的营养 元素，对作物 的产量和品质 有重要影响。
重复性好
03Biblioteka 仪器分析法的局限性：需要专业的仪 04
仪器分析法的应用：广泛应用于土壤
器和操作人员，成本较高
全磷测定的研究和实际工作中
快速测定法
01
原理：利用化 学反应，使土 壤中的磷转化 为可溶性磷
02
试剂：磷酸盐 缓冲液、显色 剂、终止液等
03
步骤：取样、 消化、显色、 终止、比色等
土壤全磷的测定实验方法
土壤全磷的测定实验方法一、目的意义磷是植物的营养元素之一，测定土壤中的全磷，可以了解土壤中能够逐渐被植物利用及易为植物吸收的磷贮备量，为合理施肥提供参考数据。
二、方法原理土壤中全磷的测定，主要是如何将土壤中所有存在的各种形态的磷化合物及正磷酸盐的形态分解出来。
由于涉及到土样消化及消化液中磷的测定两个步骤，因而方法比较多，可根据待测液中磷含量，干扰离子的浓度、分解的蛋白质及实验条件来选择合适的方法。
本实验仅介绍酸溶-抗坏血酸还原比色法。
用硫酸及过氧酸消化土样，使土样中有机质分解，各种不溶性磷化合物转化为正磷酸而存在于消化液中，土壤中二氧化硅则脱水沉淀分离。
铝酸镂同土壤中的磷作用生成磷铝酸镂，遇还原剂时，则生成复杂的的兰色“磷钥兰”。
其呈现颜色的深浅，在一定条件下与磷的含量成比例关系，以抗坏血酸作还原剂，颜色稳定性好，并且是铁离子的有效掩蔽剂，防止其对比色的干扰。
三、操作步骤消化：准确称取通过0.25mm筛孔的风干土样1g,置于消化管中，用少量蒸储水润湿，加浓硫酸（比重1.84）8ml摇匀后，再加入70~72%过氯酸10滴，摇匀，管口上加一小漏斗，置于消化炉上加热消煮，至管内溶液开始转白，继续消煮20分钟，全部消煮时间为30~40分钟，取下冷却。
定容：将冷却的消化液用蒸偏水少量多次地从消化管中通过漏斗洗入100ml容量瓶中，待溶液冷却后，用蒸偏水稀释至刻度，摇匀，静置，待澄清后，滤入IoO l nl干燥的三角烧瓶中。
比色：吸取滤液5ml（对磷（P205）在0.15%以下的土壤可吸IonlI）于50ml容量瓶中。
用少量蒸储水将粘在瓶口的少量滤液洗下，加6N硫酸5ml和5%铝酸镂2ml,加少许蒸镭水，再加固体抗坏血酸0.05g,用蒸储水稀释至刻度，充分摇匀，拨开瓶塞，置于沸水浴上加热，至沸腾后保持10分钟，使其充分显色，取下冷却至室温，再经摇匀后，在721分光光度计上用660毫微米红色滤光片进行比色测定光密度，从标准曲线中读出磷的浓度，换算成原样品中P205的百分含量。
土壤全磷测定1.0
实验报告课程名称： 土壤学实验 指导老师： 廖敏 成绩：__________________实验名称： 土壤全磷测定 同组学生姓名： 张逸涵 一、实验目的和要求 二、实验内容和原理 三、实验材料与试剂 四、实验器材与仪器五、操作方法和实验步骤 六、实验数据记录和处理 七、实验结果与分析 八、讨论、心得一、 实验目的和要求1. 掌握土壤全磷的测定方法及其原理；2. 了解土壤磷在作物生长中的作用，对土壤磷肥力营养状况评价及合理施肥。
二、 实验内容和原理1. 土壤全磷（P ）是指土壤中各种形态磷素的总和。
土壤全磷含量的高低，受土壤母质、成土作用和耕作施肥的影响[1]。
土壤中的磷可以分为无机磷和有机磷：无机磷以吸附态和钙、铁、铝等的磷酸盐为主，有机磷组成和结构较为复杂，尚不可知，但大多数以高分子形态存在。
2. 土壤样品的分解（HClO 4—H 2SO 4消煮法）利用HClO 4分解样品，其为强酸和强氧化剂，能氧化有机质，分解矿物质。
利用H 2SO 4提高反应温度，防止消化过程中溶液蒸干。
本法用于一般土壤样品分解率达97%～98%，但对红壤性土壤样品分解率只有95%左右。
3. 溶液中磷的测定（钼锑抗-硫酸比色法） 1） 原理采用钼锑抗-硫酸体系测定。
一定酸度下，正磷酸与钼酸盐络合形成磷钼酸多杂物，反应式如下：H 3PO 4+12H 2MoO 4→H 3[PMo 12O 40]+12H 2O此体系试剂成分为H 2SO 4为5.5mol·L -1（H +），钼酸铵为10 g·L -1，酒石酸氧锑钾为0.5 g·L -1，抗坏血酸为1.5 g·L -1。
在磷较少的情况下，一般都用更灵敏的钼蓝法，即在适宜试剂浓度下，加入适当的还原剂，使磷钼酸中的一部分Mo 6+离子被还原为Mo 5+，生成钼蓝，这是钼蓝比色法的基础。
蓝色产生的速度、强度、稳定性等与还原剂的种类、试剂的适宜浓度特别是酸度以及干扰离子等有关。
土壤全磷的测定
土壤全磷的测定1、土壤样品的分解和溶液中磷的测定土壤全磷测定要求把无机磷全部溶解，同时把有机磷氧化成无机磷，因此全磷的测定，第一步是样品的分解，第二步是溶液中磷的测定。
1.1土壤样品的分解样品分解有NaCO3熔融法、HClO4—H2SO4消煮法、HF—HClO4消煮法等。
目前HClO4—H2SO4消煮法应用最普遍，因为操作方便，又不需要白金坩埚，虽然HClO4—H2SO4消煮法不及NaCO3融煮法样品分解完全，但其分解率已达到全磷分析的要求。
NaCO3熔法虽然操作手续较繁，但样品分解完全，仍是全磷测定分解的标准方法。
目前我国已将NaOH碱熔钼锑抗比色法列为国家标准法。
样品可在银或镍坩埚中用NaOH熔融是分解土壤全磷（或全钾）比较完全和简便方法。
1.2溶液中磷的测定溶液中磷的测定，一般都用磷钼蓝比色法。
多年来，人们对钼蓝比色法进行了大量的研究工作，特别是在还原剂的选用上有了很大改革。
最早常用的还原剂有氯化亚锡、亚硫酸氢钠等，以后采用有机还原剂如1，2，4-胺基萘酚磺酸、硫酸联氨、抗坏血酸等，目前应用较普遍的是钼锑抗混合试剂。
还原剂中的氯化亚锡的灵敏度最高，显色快，但颜色不稳定。
土壤速效磷的速测方法仍多用氯化亚锡作还原剂。
抗坏血酸是近年被广泛应用的一种还原剂，它的主要优点是生成的颜色稳定，干扰离子的影响较小，适用范围较广，但显色慢，需要加温。
如果溶液中有一定的三价锑存在时，则大大加快了抗坏血酸的还原反应，在室温下也能显色。
加钼酸铵于含磷的溶液中，在一定酸度条件下，溶液中的正磷酸与钼酸络合形成磷钼杂多酸。
H3PO4+12H2MoO4=H3[PMo12O40]+12H2O杂多酸是由两种以上简单分子的酸组成的复杂的多元酸，是一类特殊的配合物。
在分析化学中，主要是在酸性溶液中，利用H3PO4或H4SiO4等作为原酸，提供整个配合阳离子的中心体，再加钼酸根配位使生成相应的12-钼杂多酸，然后再进行光度法、容量法或重量法测定。
土壤中磷的测定(全磷、速效磷)
分取倍数—消煮溶液定容体积/吸取消煮溶液体积；
106
—将ug换算成g
W—土样重(g)。
两次平行测定结果允许误差为0.005%。
仪器、试剂
1.主要仪器：
分析天平、小漏斗、大漏斗、三角瓶(50ml和100ml)、容量瓶(50ml和100ml)、移液管(5ml和10ml)、电炉、分光光度计。
(4)硫酸钼锑贮存液。取蒸馏水约400ml，放入1000ml烧杯中，将烧杯浸在冷水中，然后缓缓注入分析纯浓硫酸208.3ml,并不断搅拌，冷却至室温。另称取分析纯钼酸铵20g溶于约60℃的200ml蒸馏水中，冷却。然后将硫酸溶液徐徐倒入钼酸铵溶液中，不断搅拌，再加入100ml0.5%酒石酸锑钾溶液，用蒸馏水稀释至1000ml，摇匀贮于试剂瓶中。
0、1、
2、3、
4、5ml于50ml容量瓶中，每一容量瓶即为
0、0.
1、0.
2、0.
3、0.
4、0.5mg/L磷，再逐个加入0.5mol/L碳酸氢钠10ml和硫酸一钼锑抗混合显色剂5ml，然后同待测液一样进行比色。
绘制标准曲线。
结果计算
土壤速效Pmg/kg=比色液mg/L×定容体积/W×分取倍数
式中：
2.吸取滤液10ml(含磷量高时吸取2.5—5ml；同时应补加0.5mol/L碳酸氢钠溶液至10ml)于50ml量瓶中，加硫酸钼锑抗混合显色剂5ml充分摇匀，排出二氧化碳后加水定容至刻度，再充分摇匀。
3.30分钟后，在分光光度计上比色(波长660nm)，比色时须同时做空白测定。
4.磷标准曲线绘制：
分别吸取5mg/L磷标准溶液
2.试剂：
(1)0.5mol/L碳酸氢钠浸提液。称取化学纯碳酸氢钠42.0g溶于800ml水中，以0.5mol/L氢氧化钠调节pH至8.5，洗入1000ml容量瓶中，定容至刻度，贮存于试剂瓶中。此溶液贮存于塑料瓶中比在玻璃瓶中容易保存，若贮存超过1个月，应检查pH值是否改变。
土壤全磷测定1.0
土壤全磷测定1.0实验报告课程名称：土壤学实验指导老师：廖敏成绩：__________________实验名称：土壤全磷测定同组学生姓名：张逸涵一、实验目的和要求二、实验内容和原理三、实验材料与试剂四、实验器材与仪器五、操作方法和实验步骤六、实验数据记录和处理七、实验结果与分析八、讨论、心得一、实验目的和要求1. 掌握土壤全磷的测定方法及其原理；2. 了解土壤磷在作物生长中的作用，对土壤磷肥力营养状况评价及合理施肥。
二、实验内容和原理1. 土壤全磷（P）是指土壤中各种形态磷素的总和。
土壤全磷含量的高低，受土壤母质、成土作用和耕作施肥的影响[1]。
土壤中的磷可以分为无机磷和有机磷：无机磷以吸附态和钙、铁、铝等的磷酸盐为主，有机磷组成和结构较为复杂，尚不可知，但大多数以高分子形态存在。
2. 土壤样品的分解（HClO4—H2SO4消煮法）利用HClO4分解样品，其为强酸和强氧化剂，能氧化有机质，分解矿物质。
利用H2SO4提高反应温度，防止消化过程中溶液蒸干。
本法用于一般土壤样品分解率达97%～98%，但对红壤性土壤样品分解率只有95%左右。
3. 溶液中磷的测定（钼锑抗-硫酸比色法） 1）原理采用钼锑抗-硫酸体系测定。
一定酸度下，正磷酸与钼酸盐络合形成磷钼酸多杂物，反应式如下：H3PO4+12H2MoO4→H3[PMo12O40]+12H2O此体系试剂成分为H2SO4为5.5mol·L-1（H+），钼酸铵为10 g·L-1，酒石酸氧锑钾为0.5 g·L-1，抗坏血酸为1.5 g·L-1。
在磷较少的情况下，一般都用更灵敏的钼蓝法，即在适宜试剂浓度下，加入适当的还原剂，使磷钼酸中的一部分Mo6+离子被还原为Mo5+，生成钼蓝，这是钼蓝比色法的基础。
蓝色产生的速度、强度、稳定性等与还原剂的种类、试剂的适宜浓度特别是酸度以及干扰离子等有关。
抗坏血酸之所以作为还原剂，是因其能与Fe3络合，保持溶液的氧化还原势。
土壤含磷量测定
土壤含磷量测定土壤含磷量测定土壤全磷的测定土壤全磷量即磷的总贮量，包括有机磷和无机磷两大类。
土壤中的磷素大部分是以迟效性状态存在，因此土壤全磷含量并不能作为土壤磷素供应的指标，全磷含量高时并不意味着磷素供应充足，而全磷含量低于某一水平时，却可能意味着磷素供应不足。
因此了解土壤磷总贮量，对生产实践仅有一定的参考价值。
土壤全磷测定的待测液制备，一般分为碱熔法和酸溶法两类。
在碱熔法中以Na2CO3熔融分解最为完全，准确度较高，但熔融时需要铂坩埚，不适宜用于常规分析。
在酸溶法中以H2SO4———HCLO4法较好。
此法对钙质土壤分解率较高，但对酸性土壤分解不易十分完全，结果往往稍微偏低。
待测液中磷的测定，一般都采用钼蓝比色法，所用的显色剂有“钼锑抗”（钼酸铵—酒石酸锑钾—抗坏血酸试剂的简称），氯化亚锡，抗坏血酸和1，2，4—氨基萘酚磺酸等。
其中钼锑抗法有手续简便，颜色稳定，干扰离子允许量大等优点，目前国内应用较广。
1．酸溶—钼锑抗比色法：（1）方法要点：在高温条件下，土壤中含磷矿物和有机磷化合物与高沸点的H2SO4和强氧化剂HCLO4作用，使之完全分解，全部转化为正磷盐而进入溶液，然后用钼锑抗比色法测定。
（2）主要仪器：分光光度计，2KVA方电炉，3KVA调压变压器。
（3）试剂：A．浓H2SO4（二级）。
B．HCLO4（二级，70~72%）。
C．钼锑贮存液。
浓H2SO4（二级）153毫升缓慢倒入约400毫升水中，搅拌，冷却。
10克钼酸铵（二级）溶解于约60。
C的300毫升水中，冷却。
然后将H2SO4溶液缓缓倒入钼酸铵溶液中，再加入100毫升0.5%酒石酸锑钾溶液，最后用水移释至1升，避光贮存。
此贮存液含1%钼酸铵，5.5摩尔/升1/2 H2SO4。
D．钼锑抗显色剂。
1.50克抗坏血酸溶液于100毫升钼锑贮存液中。
此液须随配随用，有效期一天。
E．二硝基酚指示剂。
0.2克2，6-二硝基酚或2，4二硝基酚溶于1000毫升水中。
土壤中磷的测定(全磷、速效磷)
1
方法原理
在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷化合物与高沸点的硫酸和强氧化剂高氯酸作用，使之完全分解，全部转化为正磷酸盐而进入溶液，然后用钼锑抗比色法测定。
(5)二硝基酚。称取0.25g二硝基酚溶于100ml蒸馏水中。
(6)钼锑抗混合色剂。在100ml钼锑贮存液中，加入1.5g左旋(旋光度+21—+22°)抗坏血酸，此试剂有效期24小时，宜用前配制。2土壤中速效磷的测定(碳酸氢钠法)
了解土壤中速效磷供应状况，对于施肥有着直接的指导意义。土壤速效磷的测定方法很多，由于提取剂的不同所得的结果也不一致。提取剂的选择主要根据各种土壤性质而定，一般情况下，石灰性土壤和中性土壤采用碳酸氢钠来提取，酸性土壤采用酸性氟化铵或氢氧化钠—草酸钠法来提取。
0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,mg/LP标准系列溶液，与待测溶液同时比色，读取吸收值。
在方格坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pmg/L数为横坐标，绘制成工作曲线。
结果计算
全P %=显色液mg/L×显色液体积×分取倍数／(W×106
)×100
式中：
显色液Pmgቤተ መጻሕፍቲ ባይዱL—从工作曲线上查得的Pmg/L；
、HCO-
3、CO2-
3等阴离子有利于吸附态磷的交换，因此，碳酸氢钠不仅适用于石灰性土壤，也适用于中性和酸性土壤中速效磷的提取。
待测液用钼锑抗混合显色剂在常温下进行还原，使黄色的锑磷钼杂多酸还原成为磷钼蓝进行比色。
操作步骤：
1.称取通过18号筛(孔径为1mm)的风干土样5g(精确到0.01g)于200ml三角瓶中，准确加入0.5mol/L碳酸氢钠溶液100ml,再加一小角勺无磷活性碳，塞紧瓶塞，在振荡机上振荡30分钟(振荡机速率为每分钟150—180次)，立即用无磷滤纸干过滤，滤液承接于100ml三角瓶中。最初7～8ml滤液弃去。
土壤全磷含量测定
土壤全磷含量测定1 主题内容与适用范围本标准对土壤全磷测定的原理、仪器、设备、样品制备、操作步骤等做了说明和规定。
本标准适用于测定各类土壤全磷含量。
2 测定原理土壤样品与氢氧化钠熔融，使土壤中含磷矿物及有机磷化合物全部转化为可溶性的正磷酸盐，用水和稀硫酸溶解熔块，在规定条件下样品溶液与钼锑抗显色剂反应，生成磷钼蓝，用分光光度法定量测定。
3 仪器、设备3.1 土壤样品粉碎机；3.2 土壤筛：孔径1mm和0.149mm；3.3 分析天平：感量为0.0001g；3.4 镍（或银）坩埚：容量≥30mL；3.5 高温电炉：温度可调（0～1000℃）；3.6 分光光度计：要求包括700nm波长；3.7 容量瓶：50、100、1000mL；3.8 移液管：5、10、15、20mL；3.9 漏斗：直径7cm；3.10 烧杯：150、1000mL；3.11 玛瑙研钵。
4 试剂所有试剂，除注明者外，皆为分析纯，水均指蒸馏水或去离子水。
4.1 氢氧化钠（GB 629）；4.2 无水乙醇（GB 678）；4.3 10％（M/V）碳酸钠溶液：10g无水碳酸钠（GB 639）溶于水后，稀释至100mL，摇匀；4.4 5％（V/V）硫酸溶液：吸取5mL浓硫酸（GB 625，95.0～98.0％，比重1.84）缓缓加入90mL水中，冷却后加水至100mL；4.5 3mol/L硫酸溶液：量取168mL浓硫酸缓缓加入到盛有800mL左右水的大烧杯中，不断搅拌，冷却后，再加水至1000mL；4.6 二硝基酚指示剂：称取0.2g 2，6-二硝基酚溶于100mL水中；4.7 0.5％酒石酸锑钾溶液：称取化学纯酒石酸锑钾0.5g溶于100mL水中；4.8 硫酸钼锑贮备液：量取126mL浓硫酸，缓缓加入到400mL水中，不断搅拌，冷却。
另称取经磨细的钼酸铵（GB 657）10g溶于温度约60℃300mL水中，冷却。
然后将硫酸溶液缓缓倒入钼酸铵溶液中。
土壤中磷的测定(全磷、速效磷)
全P %=显色液mg/L×显色液体积×分取倍数／(W×106
)×100
式中：
显色液Pmg/L—从工作曲线上查得的Pmg/L；
显色液体积—本操作中为50ml；
分取倍数—消煮溶液定容体积/吸取消煮溶液体积；
106
—将ug换算成g
W—土样重(g)。
两次平行测定结果允许误差为0.005%。
仪器、试剂
7.工作曲线的绘制。分别吸取5mg/L标准溶液0，1，2，3，4，5，6ml于50ml容量瓶中，加水稀释至约30ml，加入钼锑抗显色剂5ml,摇匀定容。即得0，
0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,mg/LP标准系列溶液，与待测溶液同时比色，读取吸收值。
在方格坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pmg/L数为横坐标，绘制成工作曲线。
2SO
48ml，摇动后(最好放置过夜)再加入70—72%的高氯酸(HClO
4)10滴摇匀。
2.于瓶口上放一小漏斗，置于电炉上加热消煮至瓶内溶液开始转白后，继续消煮20分钟，全部消煮时间约为45—60分钟。
3.将冷却后的消煮液用水小心地洗入100ml容量瓶中，冲冼时用水应少量多次。轻轻摇动容量瓶，待完全冷却后，用水定容，用干燥漏斗和无磷滤纸将溶液滤入干燥的100ml三角瓶中。同时做空白试验。
(5)二硝基酚。称取0.25g二硝基酚溶于100ml蒸馏水中。
(6)钼锑抗混合色剂。在100ml钼锑贮存液中，加入1.5g左旋(旋光度+21—+22°)抗坏血酸，此试剂有效期24小时，宜用前配制。2土壤中速效磷的测定(碳酸氢钠法)
了解土壤中速效磷供应状况，对于施肥有着直接的指导意义。土壤速效磷的测定方法很多，由于提取剂的不同所得的结果也不一致。提取剂的选择主要根据各种土壤性质而定，一般情况下，石灰性土壤和中性土壤采用碳酸氢钠来提取，酸性土壤采用酸性氟化铵或氢氧化钠—草酸钠法来提取。
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实验报告课程名称： 土壤学实验 指导老师： 廖敏 成绩：__________________实验名称： 土壤全磷测定 同组学生姓名： 张逸涵 一、实验目的和要求 二、实验内容和原理 三、实验材料与试剂 四、实验器材与仪器五、操作方法和实验步骤 六、实验数据记录和处理 七、实验结果与分析 八、讨论、心得一、 实验目的和要求1. 掌握土壤全磷的测定方法及其原理；2. 了解土壤磷在作物生长中的作用，对土壤磷肥力营养状况评价及合理施肥。
二、 实验内容和原理1. 土壤全磷（P ）是指土壤中各种形态磷素的总和。
土壤全磷含量的高低，受土壤母质、成土作用和耕作施肥的影响[1]。
土壤中的磷可以分为无机磷和有机磷：无机磷以吸附态和钙、铁、铝等的磷酸盐为主，有机磷组成和结构较为复杂，尚不可知，但大多数以高分子形态存在。
2. 土壤样品的分解（HClO 4—H 2SO 4消煮法）利用HClO 4分解样品，其为强酸和强氧化剂，能氧化有机质，分解矿物质。
利用H 2SO 4提高反应温度，防止消化过程中溶液蒸干。
本法用于一般土壤样品分解率达97%～98%，但对红壤性土壤样品分解率只有95%左右。
3. 溶液中磷的测定（钼锑抗-硫酸比色法） 1） 原理采用钼锑抗-硫酸体系测定。
一定酸度下，正磷酸与钼酸盐络合形成磷钼酸多杂物，反应式如下：H 3PO 4+12H 2MoO 4→H 3[PMo 12O 40]+12H 2O此体系试剂成分为H 2SO 4为5.5mol·L -1（H +），钼酸铵为10 g·L -1，酒石酸氧锑钾为0.5 g·L -1，抗坏血酸为1.5 g·L -1。
在磷较少的情况下，一般都用更灵敏的钼蓝法，即在适宜试剂浓度下，加入适当的还原剂，使磷钼酸中的一部分Mo 6+离子被还原为Mo 5+，生成钼蓝，这是钼蓝比色法的基础。
蓝色产生的速度、强度、稳定性等与还原剂的种类、试剂的适宜浓度特别是酸度以及干扰离子等有关。
专业： 农资1202 姓名： 平帆学号： 3120100152 日期： 2014.10.22 地点： 农生环B255装 订 线抗坏血酸之所以作为还原剂，是因其能与Fe 3络合，保持溶液的氧化还原势。
添加的催化剂酒石酸氧锑钾能在常温下加速显色，提高反应灵敏度，简化操作手续，使该方法有利于大批量样品分析。
2）配置A 溶液（5 g·L -1酒石酸氧锑钾溶液）：取酒石酸氧锑钾[K(SbO)C 4H 4O 6]0.5g ，溶解于100mL 水中。
B 溶液（钼酸铵—硫酸溶液）：取钼酸铵[(NH 4)6Mo 7O 24·4H 2O]10g ，溶于450mL 水中，缓慢加入153mL 浓H 2SO 4，边加边搅。
再将上述A 溶液加入到B 溶液中，最后加水至1L 。
充分摇匀，贮于棕色瓶中，此为钼锑混合液。
临用前（当天），称取抗坏血酸（C 6H 8O 5，化学纯）1.5g ，溶于100mL 钼锑混合液中，混匀，此即钼锑抗试剂。
4. 土壤全磷计算公式 土壤全磷（P ）（g·kg -1）=31210-⨯⨯⨯V V m V ρ 式中：ρ——待测液中磷的质量浓度（g·kg -1）； V ——样品制备溶液的mL 数； m ——烘干土质量（g ）； V 1——吸取滤液体积（mL ）； V 2——显色的溶液体积（mL ）；10-3——将μg 数换算成的g·kg -1乘数。
三、 实验器材与仪器1. 主要仪器722型分光光度计、LNK-872型红外消化炉； 2. 试剂浓硫酸（H 2SO 4，ρ≈1.84 g·cm -3，分析纯）、高氯酸（HClO 4≈70%～72%，分析纯）、二硝基酚指示剂溶液（指示剂的变色pH ≈3，酸性时无色，碱性时呈黄色）；4mol·L -1氢氧化钠溶液；2mol·L -1（1/2H 2SO 4）溶液；钼锑抗试剂；磷标准溶液（准确称取在105℃烘箱中烘干的KH 2PO 4（分析纯）0.2195g ，溶解在400mL 水中，加浓H 2SO 45mL ，转入1L 容量瓶中，加水至刻度。
此溶液为50μg·m L -1P 标准溶液。
吸取上述磷标准溶液25mL ，即为5μg·m L -1P 标准溶液）。
四、 操作方法和实验步骤1. 土壤样品消解2. 比色测定与标准曲线制作硬质试管中加入少量土壤样品，质量记为m 继续消煮20min ，冷却，消煮液倒入100ml 容量瓶，定容 设立空白组，除不加土样外其他操作均相同加8ml 浓硫酸，摇匀加70-72%HClO 410D ，摇匀 少量水 润湿 管口加小漏斗，消煮至溶液转白移取不同体积磷标液于50ml 容量瓶 稀释，加空白组定容后的消煮液5ml移取澄清液 稀释至大约30ml标准曲线 比色测定加二硝基酚指示剂2D,滴加4mol/l NaOH 溶液至溶液变黄加2mol/l 1/2H 2SO 4 1D,至溶液黄色刚好褪去 加钼锑抗试剂5ml ，定容摇匀，静置30min 以试剂空白为参比，测定A 880nm五、 实验数据记录和处理注：磷质量浓度ρ（ug·mL -1）由图1曲线方程y = 0.7333x + 0.0164（贾沛菡组制得）代入得；将表1中所得值代入公式：土壤全磷（P ）=31210-⨯⨯⨯V V m V ρ=0.51 g·kg -1 六、 实验结果与分析本组土壤全磷含量为0.51 g·kg -1，符合南方酸性土壤全磷含量低于0.56 g·kg -1的一般规律。
测得实验组显色溶液中含磷量在20-30ug 区间内，因此较为准确。
土壤中磷的含量与土壤质地、有机质含量有关。
之前实验中，可以得出本组所用土壤为粘土，且有机质含量中等。
粘土含磷多于砂性土，有机质丰富的土壤全磷含量较高。
因此上次实验中，有机质测定值高于本组的其他组，其全磷亦高于本组。
且相同采样点，其耕层含磷量一般高于底土层。
土壤有效磷是土壤中可以被吸收的组分，包括全部水溶性磷、部分吸附态磷以及有机磷。
对土壤磷的调控可通过提高土壤有效磷的含量来实现，具体方法[2]：① 调节酸碱度：pH6.5-6.8为最适酸碱度，本组采样点的酸性土壤可以通过施加石灰来调节pH至中性，以减少磷的固定作用。
② 提高有机质：有机质越高，其矿化提供部分无机磷，土壤固磷作用往往越弱；或有机阴离子与磷酸根竞争固相表面吸附位点，减少吸附态磷。
③ 土壤淹水：淹水后，酸性土壤中磷的有效性因pH上升引起Fe、Al形成沉淀，而减少其对磷的固定。
同时，包被于磷酸表面的铁质角膜还原，土壤中闭蓄态磷有效性提高。
磷是植物必需元素之一，植物以磷酸盐的形式（H2PO4-、HPO42-、PO43-）吸收土壤磷。
土壤磷充足时，植物生长发育良好，抗旱、抗寒增强。
土壤磷，特别是有效磷不足时，植物体内各种代谢过程受抑制，导致植株生长迟缓、瘦弱、直立、分蘖分枝少，茎叶出现紫红色，根系发育不良，开花结实延迟，产量降低，各种抗性减弱[3]。
施用磷肥时，应注意：大多作物只在生长初期需要P，应该在农作物移栽前或移栽时施用。
根据土壤的磷固持能力决定使用量。
对于中等固持能力的土壤，春播作物在秋季施磷能有效提高磷利用率。
在各种方法中，条施磷肥是最有效的。
磷的移动性较差，损失相对较少，土壤全磷的增减主要取决于农田磷素的收支情况[4]，长期施用磷肥，土壤全氮表现为增加，增加幅度且随土壤类型不同而不同。
七、讨论、心得问题1. 全磷测定过程中主要干扰有哪些？①Fe3+：Fe在土壤中与磷共存于红铁磷矿、蓝铁矿中，其影响溶液的氧化还原电势，抑制蓝色的生成；②As：As以H3AsO4存在，能与钼酸结合生成杂多酸；③Si：土壤中存在胶状硅（SiO·H2O），干扰比色，与钼酸生产蓝色硅钼杂多酸，使测量值偏高；④酸度：酸度过高时，抑制钼酸，使MoO42-浓度变小，从而影响磷钼杂多酸形成，溶液颜色变浅，测量值偏低。
问题2. 相应干扰排除措施是什么？①Fe3+：HClO4与Fe3+形成配合物从而抑制Fe对P比色的干扰；同时，抗坏血酸作还原剂，能保证Fe3+超过400 mg·kg-1时，其与之络合，保持氧化还原电势[5]；②As：一般土壤中As含量低，还原速率较慢，灵敏度较磷低，不影响测定结果；③Si：HClO的强脱水性，有利于胶状硅脱水，同时保持高酸度（0.4～0.8mol·L-1，4）,磷钼杂多酸在较高酸度下形成[6]，抑制Si对P比色干扰。
H+④酸度：控制适宜酸度。
问题3. 二硝基酚指示剂加入的目的是什么？该指示剂变色点约为pH=3，酸性时无色，中性或碱性时呈黄色。
此指示剂显色范围正恰好在钼锑抗体系最后显色酸度0.35-0.5 mol·L-1，H+范围内，因此能较为灵敏的提示反应终了。
问题4. 为什么消煮瓶口上加一个小漏斗？起冷能回流作用，减少水分蒸发量。
防止硫酸浓度因水分减少，而局部浓度过高。
问题5. 消煮液转移定容要注意什么？转移时，需用玻璃棒引流，在刻度线以下沿瓶壁留下。
为保证消煮液尽可能全部转移至容量瓶，应该用蒸馏水洗涤硬质试管和玻璃棒2-3次，并将洗涤后溶液合并入容量瓶中。
定容时，加蒸馏水到接近刻度2-3cm时，改用胶头滴管继续滴加至刻度。
注意溶液凹液面的最低处与刻度线相切，眼睛视线与刻度线呈水平，不能俯视或仰视。
定容后，摇匀，盖上瓶塞后，贴上标签，注明配置溶液的负责人、成分、时间、注意事项。
参考文献[1] 土壤学实验指导. 中国林业出版社, 2004.[2] 黄昌勇，徐建明. 2010. 土壤学[M]. 北京：中国农业出版社.[3] 植物生理学实验指导[M]. 高等教育出版社, 2009.[4] 土壤改良学[M]. 中国农业出版社, 2011.[5] 王豁, 郑雅芬. 比色法测定土壤全磷中铁的干扰的消除[J]. 土壤通报, 1964, 2: 016.[6] 土壤农化分析[M]. 中国农业出版社, 2000.。