烯烃炔烃的反应

炔烃用高锰酸钾氧化，同样即可用于炔烃的定性分析，也可用于推测 三键的位置。
完成下列反应式
完成下列反应物的构造式
臭氧化
将含有6%~8%臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中，得到臭氧 化物，后者在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。
O3
CC
CC
O
O
烯烃
O 分子臭氧化物
O
C
C
O_O
臭氧化物
H2O Zn
(CH3)2CH 2BH 二甘醇二甲醚
防止同碳二硼化物 [RCH(BH2)2]的生成
CH3(CH2)5CH CH
B
CH3 CH(CH3)2
H2O2 2 HO-/H2O
重排 CH3(CH2)5CH CH
CH3(CH2)5CH2CHO
OH
完成下列反应式
羟汞化-脱汞反应
羟汞化相当于OH和HgOAc与C=C加成 脱汞 相当于HgOAc被H取代，具有高度选择性 反应速度快，条件温和，无重排，产率高，适用于实验室制备醇
2MnO2 + 2KOH
实际上是加成反应。
在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。
R RC
H RC
H HC
被氧化为
R RC O
被氧化为 被氧化为
OH RC O
OH HO C O
CO2 + H2O
H5C2C CH2 KMnO4, -OH, H2O H+
CH3
HC CH HCN CuCl CH2 CHCN
丙烯腈
HC CH
HOOCCH3
乙酸锌—活性炭 160-165 oC
CH2 CHOOCCH3 乙酸乙烯酯
从反应的结果看，是在醇或羧酸分子中引入一个乙烯基， 因此统称为乙烯基化反应
写出乙炔与亲核试剂（CN-，HCN）加成生成 CH2=CHCN的机理
氧化反应
C(
CH2) 7COOH
KMnO4, H2O, 常温 pH 7.5 , 92%~96%
CH3( CH2)7C C( CH2)7COOH OO
在强烈条件下氧化时,非端位炔烃生成羧酸(盐),端位炔烃生成羧酸(盐)、 二氧化碳和水。
C4H9 C CHHK2OM,nOOH4 C4H9_COOH +CO2 +H2O
H5C2C O CH3
CO2
H5C2C CH C2H5 KMnO4, -OH, H2O H+
CH3
H5C2C O CH3
CH3CH2COOH
• 烯烃结构不同,氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯 烃的结构。
炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化.较温和条件下氧化时,非端位炔烃生成 -二酮。
CH3( CH2)7C
CH3
C CH2 CH3
(1) O3 (2) H2, Pd
CH3
OC
+ HCHO
CH3
CH3
C CHCH3 CH3
(1) O3 (2) H2, Pd
CH3CHO + O
CH3 C
CH3
RCH C R R
(1) O3 (2) LiAlH4 ? NaBH4
RCH2
R OH +
R
CHOH
故可通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。
臭氧化反应可以用来制备醛酮,也可以用来合成羧酸
油酸 臭氧解法 制备 壬二酸 （杜鹃花酸） 壬二酸，用作增塑剂, 并用于醇酸树脂、漆和化工合成。
烯烃的环氧化反应
R C
R'
CH3CH
CH3
C
CH
CH3
(1) O3 (2) H2, Pd
CH3
CH3
C H
CH3
O+
CH
CH3
CO CH3
CH3CH2 C
CH3CH2
CH3 C
H
(1) O3 (2) H2, Pd
CH3CH2 CH3CH2
C
O +O
CH3 C
H
(1) O3 CH3 (2) H2, Pd
O
O
H C CH2CH2CH2CH2C CH3
C O+O C
常用的还原剂： (1) Zn/H2O
(2) H2,Pd
烯烃臭氧化物的还原水解产物与烯烃结构的关系为：
烯烃结构
臭氧化还原水解产物
CH2= RCH=
HCHO（甲醛） RCHO（醛）
R2C=
R2C=O（酮）
CH3CH2CH
CH2
(1) O3 (2) H2, Pd
CH3CH2CHO + HCHO
H
R R" R' C C H
OH OH
酮、醛 邻二醇
R
R"
CC
R'
H
O
环氧化物
氧化反应，氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。
用KMnO4溶液来鉴 定不饱和烃。
用低温，中性或碱性稀KMnO4氧化，生成顺式α-二醇
3RCH
CH2 + 2KMnO4 + 4H2O 中碱性性介或质3RCH CH2 + OH OH
烯烃氧化的主要类型
R C
R'
R" C
H
注意双 键和H的 变化
KMnO4(浓，热), OH 或 K2Cr2O7, H
(1) O3 (2) H2O, Zn
KMnO4(稀，冷), OH 或 (1) OsO4, (2) H2O
O RCOOH（过氧酸）
R
R"
C O+ O C
R'
OH
酮、酸
R
R"
CO+OC
R'
H5C2C
CC2H5
B2H6, 0 oC 二甘醇二甲醚
H5C2
C2H5
CC
B
H
3
H5C2
C2H5
CC
B
H
3
H5C2
C2H5
HAc
CC
25oC
H
H
H2O2 HO-/H2O
硼氢化酸化-顺式烯烃
CH3CH2C CH2CH3 O
硼氢化氧化-醛或酮
由末端炔制醛：
CH3(CH2)5C CH
CH3
0-10 oC
炔烃与臭氧反应，亦生成臭氧化物，后者用水分解则生成 二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将 -二酮氧化成羧酸。
O3 CC
O
C
C
O_O
H2O O O CC
+ H2O2
COOH+HOOC
例如：
CH3CH2CH2C
CCH3
1 O3 CH3CH2CH2COOH + CH3COOH 2 H2O
Baidu Nhomakorabea
臭氧除和碳碳三键以及双键外，其他官能团很少反应，分子的碳架也很少 发生重排，故此反应可根据产物的结构测定重键的位置和原化合物的结构。
CH CH + -OCH3
-
CH CH OCH3
亲核试剂
-
CH CH OCH3 + CH3OH
H CH CH OCH3
由负离子或带有未公用电子对的中心分子的进攻而进行的加成反应， 称为亲核加成反应。
HC CH
HOCH3
20%KOH/H2O 160-165oC,2-2.5MPa
CH2 CHOCH3
甲基乙烯基 醚
脱汞时,若用其他质子溶剂（ROH，RNH2，RCO2H)代替水， 即溶剂汞化可以得到醚，胺和酯
(3) 亲核加成-炔烃易进行亲核加成
CH CH + CH3OH 反应历程如下：
KOH 加热，加压
CH2 CH O CH3 甲基乙烯基醚
(非常有用的聚合单体)
CH3OH + KOH
CH3O-K+ + H2O