北京大学定量分析化学简明教程习题-5
定量分析简明教程(第一版)课后练习题答案第三章
《定量分析简明教程》 第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y 4-的pK b3为：p K b3=p K w －p K a4=14－2.75=11.25 3-2解： 99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+aaK cc K xx (HAc) = 1－0.99 = 0.01c (Ac －) = 0.99⨯0.1mol·L －1 = 0.099 mol·L －1c (HAc) = 0.01⨯0.1mol·L －1 = 0.001 mol·L －1 3-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －)(2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －)(3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4)(5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +)(6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －)(7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －)(8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH) 3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) （1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/H B )()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K cc K cc K cc cc K cc cc K cc cc K cc w+⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+(1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为： ΘΘ+⋅+⋅=cc K cc K c /H B )()HB (/HA)()HA ()H ((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)≈c 0(HA)， c eq (HB)≈c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为： )H B ()H B ()H A ()H A ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值：(1),c (H 3PO 4)= 0.20mol ⋅L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>102.44，∴只考虑H 3PO 4的第一步解离 又因为(c /c )⋅K a1>10-12.61, (c /c )/K a1=29<102.81，∴用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+c c K K K cc a a a pH=1.47(3) c (Na 3PO 4)=0.1mol ⋅L －1Na 3PO 4 K b1=2.1⨯10－2， K b2=1.6⨯10－7 , K b3=1.4⨯10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>102.44，∴只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )⋅K b1>10－12.61，(c /c )/K b1<102.81，∴用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH(----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K cc b b bpOH=1.44，pH=12.56 (4) c (NH 4CN)= 0.1mol ⋅L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=9.25，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=9.31 用最简式计算： 28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K ccpH=9.28 3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。
定量分析简明教程答案
第一章 定量分析的误差和数据处理 1-2下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1） 天平两臂不等长，属于系统误差。
可对天平进行校正或者更换天平。
（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca 2+。
属于系统误差。
可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca 2+对测定的影响。
1-3填空（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。
（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。
（3）F 检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d 1~d 6分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，则d 6为-0.0002。
（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0） 1－4解：%3.0mL50.6mL02.01r ±=±=E%08.0mL65.25mL02.02r ±=±=E上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。
1- 5解： 纯FeSO 4·7H 2O 试剂中w (Fe)的理论值是：%09.20mol g 0.278mol 55.85g O)H 7FeSO (Fe)(Fe)(1--124=⋅⋅=⋅=M M w%06.20%405.2004.2003.2010.20=+++=xd i 分别为：0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01%%03.0%401.002.003.004.0=+++==d 平均偏差%2.0%06.20%03.0===x d d r %03.0%09.20%06.20-=-=-=T x Ea%2.0%06.20%03.0-=-==x Ea E r%03.01401.002.003.004.02222=-+++=S%2.0%06.20%03.0===x S 变异系数 6解：1- 7解：①用Q 值检验法：∴12.47应保留②用4d 检验法： ∴12.47%应保留1- 8解： 解法1S=0.03%∴有系统误差 %90.242%93.24%87.24=+=x %60.0%05.25%05.25%90.24-=-=相对误差%2.0%90.24%87.24%93.24=-=相对相差73.04.033.1247.1242.1247.12=<=--=表计Q Q %37.12%442.1238.1234.1233.12=+++=x %03.0%405.001.003.004.0=+++=d %12.04=d dx x i 4%10.0%37.12%47.12<=-=-%62.21=x 18.33.134%03.0%42.21%62.21=>=⨯-=-=表计t n sx t μ解法2因为21.42%不在平均值置信区间内 ∴有系统误差 1- 9解：S 1=0.6% S 2=0.9%∴S 1和S 2间无显著性差异两组数据平均值有显著性差异，∴有系统误差，即温度对测定结果有影响。
北京大学分析化学教材习题思考题答案word
分析化学习题与部分思考题参考答案第1章 绪论1.1 30.0mL 0.150mol ·L -1的HCl 溶液和20.0mL 0.150mol ·L -1的Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。
答案：12L 0.015m ol 230.0)(20.030.00.15020.00.1502)过)((Ba(OH)-⋅=⨯+⨯-⨯⨯=量c1.2 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，稀释到250mL 容量瓶中，计算c (Zn 2+)。
答案：132L 0.01988m ol 250.065.39100.3250)(Zn -+⋅=⨯⨯=⋅=V M m c1.3 欲配制Na 2C 2O 4溶液用于标定KMnO 4溶液（在酸性介质中），已知14L 0.10mol KMnO 51-⋅≈⎪⎭⎫⎝⎛c ，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度（c ）的Na 2C 2O 4溶液？要配制100mL 溶液，应称取Na 2C 2O 4多少克？ 答案：O 8H 10CO 2Mn 16HO 5C 2MnO 2222424++=++++--⎪⎭⎫⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛4224O C Na 21KMnO 51n n ()()42242244O C Na O C Na 21KMnO KMnO 51V c V c ⋅⎪⎭⎫⎝⎛=⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛ 若：)O C Na ()KMnO (4224V V ≈ 则：14422L 0.050mol KMnO 5121)O C (Na -⋅=⎪⎭⎫⎝⎛=c c g 67.00.134********.0)O C Na (3422=⨯⨯⨯=-m1.4 用KMnO 4法间接测定石灰石中CaO 的含量（见例1.6），若试样中CaO 含量约为40%，为使滴定时消耗0.020mol ·L -1 KMnO 4溶液约30mL ，问应称取试样多少克？ 答案：()g21.0 %10010208.5630020.05%40 %10010CaO 21KMnO KMnO 51CaO)(3344=⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⎪⎭⎫ ⎝⎛⋅⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛=s s s m m m M V c w1.5 某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。
北大《定量化学分析简明教程》
北大《定量化学分析简明教程》第一章定量分析概论1. 为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系？什么是“化学计量点”？什么是“终点”？为什么滴定分析对化学反应进行的完全程度的要求比重量分析高？解答：滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量关系，才能进行准确的计算。
化学计量点是指当加入的滴定剂的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系。
终点：指示剂为指示剂的变色点.2. 若将H 2C 2O 4.·2H 2O 基准物长期保存于保干器中，用以标定NaOH 溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？分析纯的NaCl 试剂若不作任何处理用以标定 AgNO 3溶液的浓度,结果会偏高，试解释之。
解答：H 2C 2O 4.·2H 2O 基准物质长期保存于保干器中易脱水，变成H 2C 2O 4·H 2O 或H 2C 2O 4，若在计算时仍以H 2C 2O 4.·2H 2O 计算，表观的NaOH 浓度为： ='N a O H C N a O HO2H O C H V .22422n N a O H O 2H O C H V M 100022422⨯⨯=∙标W 而实际的NaOH 浓度为：N a O H O C H N a O H V M W C ⨯⨯=42210002标或 N a O H O H O C H N a O H V M W C ⨯⨯=∙242210002标M H2CO4·H2O < M H2CO4·2H2OM H2CO4 < M H2CO+2H2O∴ C’NaOH < C NaOH即标定结果偏高。
同时可对NaCl 标定AgNO 3的情况进行分析。
NaCl 若不作处理含有较多的水分表观的AgNO 3浓度为：C’AgNO3=331000AgNO NaCl AgNO NaCl V M W V n ⨯⨯=标 而实际的AgNO 3浓度为：3231000AgNO O nH NaCl AgNO V M W C ⨯⨯=∙标M NaCl ·nH2O >M NaCl ∴ C ’AgNO3 >C AgNO3即表观浓度偏高。
定量分析简明教程习题一参考答案
一、 选择题1、用同一NaOH 滴定相同浓度和体积的两种弱一元酸，则a K Θ较大的弱一元酸（B ） A 消耗NaOH 多；B 突跃范围大；C 计量点pH 较低；D 指示剂变色不敏锐。
2、滴定分析要求相对误差±0.1%，万分之一的分析天平绝对误差为±0.0001g ，则一般至少称取试样质量为（B ）A0.1g ；B0.2g ；C0.3g ；D0.4g.3、以HCl 溶液滴定某碱样，滴定管的初读数为0.25±0.01ml ，终读数为32.25±0.01ml ，则用去HCl 溶液的准确体积为（D ）A32.0ml ；B32.00ml ；C32.00±0.01ml ；D32.00±0.02ml 。
4、指示剂的变色范围越窄，则（A ）A 滴定越准确；B 选择指示剂越多；C 变色敏锐；D 滴定越不准确。
5、溶液pH 降低，EDTA 的配位能力会（B ） A 升高；B 降低；C 不变；D 无法确定。
6、用KMnO 4法测定Ca 2+离子，所采用的滴定方式是（B ）法 A 直接滴定法；B 间接滴定法；C 返滴定法；D 置换滴定法。
7、不同波长的电磁波，具有不同的能量，其波长与能量的关系为（B ） A 波长愈长，能量愈大；B 波长愈长，能量愈小；C 波长无能量无关。
8、在酸性条件下，莫尔法测Cl -，其测定结果（B ） A 偏低；B 偏高；C 正好；D 无法确定。
9、下列有关配体酸效应叙述正确的是（B ） A 酸效应系数越大，配合物稳定性越大；B 酸效应系数越小，配合物稳定性越大；CpH 越高，酸效应系数越大。
10、酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾的速度为（B ） A 同酸碱滴定一样，快速进行；B 开始几滴要慢，以后逐渐加快； C 始终缓慢；D 开始快，然后逐渐加快，最后稍慢。
11、酸碱滴定中，选择指示剂可不考虑的因素是（D ）ApH 突跃范围；B 要求的误差范围；C 指示剂的变色范围；D 指示剂的结构。
定量化学分析简明教程第3版答案
c(HCl) ⋅ V (HCl) ⋅ M (Na 2 HPO 4 ⋅ 12H 2 O) × 100% m s × 10 3
0.1012 × 27.30 × 358.1 × 100% = 112.0% 0.8835 × 10 3
=
ww w.
⎛1 ⎞ m s = c⎜ K 2 Cr2 O 7 ⎟ ⋅ M (Fe ) × 100 × 10 −3 ⎝6 ⎠ = 0.1200 × 55.85 × 100 × 10 −3 = 0.6702 g
1.2 称取纯金属锌 0.3250g，溶于 HCl 后，稀释到 250mL 容量瓶中，计算 c(Zn2+)。 答案： c(Zn
2+
)=
1.3
欲 配 制 Na2C2O4 溶 液 用 于 标 定 KMnO4 溶 液 （ 在 酸 性 介 质 中 ）， 已 知
⎛1 ⎞ c⎜ KMnO 4 ⎟ ≈ 0.10mol ⋅ L−1 ，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓 ⎝5 ⎠
⎧ ⎛1 ⎞ 10.00c(HCOOH) + 10.00c⎜ H 2 C 4 H 4 O 6 ⎟ = 0.1000 ×15.00 ⎪ ⎪ ⎝2 ⎠ ⎨ 1 1 ⎞ ⎛ ⎞ ⎪10.00c⎛ ⎜ HCOOH ⎟ + 10.00c⎜ H 2 C 4 H 4 O 6 ⎟ + 0.1000 × 10.00 = 0.2000 × 30.00 ⎪ ⎝2 ⎠ ⎝ 10 ⎠ ⎩
网
ww w.
kh da
w.
4 × 20.00 × 0.1500 × 25.00 = 20.00mL 25.00 × 3 × 5 × 0.04000
co
⎛1 ⎞ ⎛1 ⎞ n⎜ KHC 2 O 4 ⋅ H 2 C 2 O 4 ⎟ = n⎜ KMnO 4 ⎟ ⎝4 ⎠ ⎝5 ⎠
定量分析简明教程课后练习题答案第三章
《定量分析简明教程》 第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为、、、、、、则Y 4-的pK b3为：p K b3=p K w －p K a4=14－=3-2解：99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+a a K c c K x x (HAc) = 1－ =c (Ac －) = ·L －1 = mol·L －1c (HAc) = ·L －1 = mol·L －13-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －)(2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －)(3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4)(5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +)(6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －)(7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －)(8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH)3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －)（1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/HB)()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K c c K c c K c c c c K c c c c K c c c c K c c w +⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+ (1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为：ΘΘ+⋅+⋅=c c K c c K c /HB)()HB (/HA)()HA ()H ((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)c 0(HA)， c eq (HB)c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为： )HB ()HB ()HA ()HA ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值：(1),c (H 3PO 4)= L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>，只考虑H 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )K a1>, (c /c )/K a1=29<，用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+cc K K K c c a a a pH= (3) c (Na 3PO 4)=L －1Na 3PO 4 K b1=10－2， K b2=10－7 , K b3=10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>，只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )K b1>10－，(c /c )/K b1<，用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH (----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K c c b b bpOH=，pH=(4) c (NH 4CN)= L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=用最简式计算：28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K c c pH=3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。
(整理)《定量分析简明教程》习题.
1、根据化学反应的分类,滴定分析法可分为________、________、________、________、四种滴定法。
2、标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂为基准物质，若Na2CO3吸水，则标定结果__________；若硼砂结晶水部分失去，则标定结果__________；（以上两项填无影响、偏高、偏低）若两者均保存妥当，不存在上述问题，则选__________作为基准物好，原因为_________________________________。
3、称取纯的K2Cr2O75.8836g，配制成1000ｍL溶液，则此溶液的c﹙K2Cr2O7﹚为_______mol/L；C﹙1/6 K2Cr2O7﹚为_________mol/L；ＴK2Cr2O7/Fe为___________g/ｍL；ＴK2Cr2O7/Fe2O3为__________g/ｍL；ＴK2Cr2O7//Fe3O4______________g/ｍL。
4、滴定管在装标准溶液前需要用该溶液洗涤________次,其目的________。
5、配制标准溶液的方法一般有________、________两种。
6、滴定方式有________、________、________、________四种。
7、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有____________和___________；常用于标定NaOH 溶液浓度的基准物质有__________和___________。
8、碱滴定法测定Na2B4O7·10H2O，B，B2O3，NaBO2·H2O四种物质，它们均按反应式B4O72-+2H+ +5H2O =4H3BO3进行反应，被测物与间的物质的量之比分别为____________、____________、___________、____________。
1. 酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。
定量化学分析简明教程第3版答案
μ的 95%置信区间为：
0.052% 0.052% ⎞ ⎛ ,35.66% + 3.18 × ⎜ 35.66% − 3.18 × ⎟ 4 4 ⎠ ⎝ = (35.58%,35.74%)
1 − α = 0.90 ，则 α = 0.10 ， t 0.10 (3) = 2.35
同理：
课 后
μ的 90%置信区间为： （35.60%，35.72%）
ww w.
2+
+ 10CO 2 + 8H 2 O
1 ⎛1 ⎞ c⎜ KMnO 4 ⎟ = 0.050mol ⋅ L−1 2 ⎝5 ⎠
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m 0.3250 × 10 3 = = 0.01988mol ⋅ L−1 M ⋅ V 65.39 × 250.0
w.
1
co
m
⎛1 ⎞ ⎛1 ⎞ c⎜ KMnO 4 ⎟ ⋅ V (KMnO 4 ) ⋅ M ⎜ CaO ⎟ 5 ⎠ ⎝2 ⎠ × 100% w(CaO) = ⎝ 3 m s × 10 5 × 0.020 × 30 × 56.08 40% = × 100% 2m s × 10 3 m s = 0.21g ⎛1 ⎞ K 2 Cr2 O 7 ⎟ = 0.1200mol ⋅ L−1 ，为 ⎝6 ⎠
分析化学习题与部分思考题参考答案
第1章 绪论
1.1 30.0mL 0.150mol·L-1 的 HCl 溶液和 20.0mL 0.150mol·L-1 的 Ba(OH)2 溶液相混合，所 得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。 答案： c(Ba(OH) 2 )(
量) =
2 × 0.150 × 20.0 − 0.150 × 30.0 = 0.015mol ⋅ L−1 (20.0 + 30.0) × 2
《定量分析简明教程》习题二参考答案
一、 选择题1、用同一NaOH 滴定相同浓度和体积的两种弱一元酸，则a K Θ较大的弱一元酸（B ） A 消耗NaOH 多；B 突跃范围大；C 计量点pH 较低；D 指示剂变色不敏锐。
2、滴定分析要求相对误差±0.1%，万分之一的分析天平绝对误差为±0.0001g ，则一般至少称取试样质量为（B ）A0.1g ；B0.2g ；C0.3g ；D0.4g.3、以HCl 溶液滴定某碱样，滴定管的初读数为0.25±0.01ml ，终读数为32.25±0.01ml ，则用去HCl 溶液的准确体积为（D ）A32.0ml ；B32.00ml ；C32.00±0.01ml ；D32.00±0.02ml 。
4、指示剂的变色范围越窄，则（A ）A 滴定越准确；B 选择指示剂越多；C 变色敏锐；D 滴定越不准确。
5、溶液pH 降低，EDTA 的配位能力会（B ）A 升高；B 降低；C 不变；D 无法确定。
6、用KMnO 4法测定Ca 2+离子，所采用的滴定方式是（B ）法A 直接滴定法；B 间接滴定法；C 返滴定法；D 置换滴定法。
7、不同波长的电磁波，具有不同的能量，其波长与能量的关系为（B ）A 波长愈长，能量愈大；B 波长愈长，能量愈小；C 波长无能量无关。
8、在酸性条件下，莫尔法测Cl -，其测定结果（B ）A 偏低；B 偏高；C 正好；D 无法确定。
9、下列有关配体酸效应叙述正确的是（B ）A 酸效应系数越大，配合物稳定性越大；B 酸效应系数越小，配合物稳定性越大；CpH 越高，酸效应系数越大。
10、酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾的速度为（B ）A 同酸碱滴定一样，快速进行；B 开始几滴要慢，以后逐渐加快；C 始终缓慢；D 开始快，然后逐渐加快，最后稍慢。
11、酸碱滴定中，选择指示剂可不考虑的因素是（D ）ApH 突跃范围；B 要求的误差范围；C 指示剂的变色范围；D 指示剂的结构。
无机及分析化学课后习题答案
第1章1. 下列各测量值含有的有效数字是几位？（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P38-2.8）解：0.0030；26.023 ⨯ 1023；464.120；54.80 ⨯ 10-10；30.998；3（也可认为是四位）1000；不明确1.1⨯ 103；2pH=5.23。
22. 按有效数字计算下列结果：（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P38-2.9，有修改）解：（1）213.64+4.4+0.3244；=213.6+4.4+0.3=218.3（2）10004182.1)1003206.16239.1400.20(0982.0⨯⨯⨯-⨯（注：3、100、1000为自然数）=0.0982×(20.00-7.780)/(1.4182×1000)=0.0982×12.22/(1.4182×1000）=0.0982×12.2/(1.42×1000)=8.44×10-4（3）pH=12.00 溶液的[H+]1.0×10-12mol/L3.甲乙二人同时分析一矿物试样中含硫量，每次称取试样4.7克，分析结果报告为：甲：0.062% ，0.061% ；乙：0.06099% ，0.06201%；问哪一份报告是合理的，为什么？（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P37—思考题5，有修改）解：有效数字第9章1.定量分析过程中出现下面的情况，试回答它造成什么性质的误差，如何改进?（1) 过滤时错用了定性滤纸，最后灰份加大；（2) 过滤时沉淀发生穿滤；（3) 试剂中含有少量被测组分；（4) 滴定管读数时，最后一位估计不准；（5) 天平砝码锈蚀；（6) 天平零点稍有偏移；（7) 双臂天平臂长不等；（8) 容量仪器未经校正；（9) 指示剂的变色点于化学计量点不一致；（10) 溶液溅失。
解：(1) 过失重做(2) 过失重做(3) 系统更换试剂(4) 随机培训(5) 系统更换砝码(6) 系统校准(7) 系统校准(8) 系统校准(9) 系统(10) 过失重做2.某人对某铁矿石标准样品中铁的含量分别进行了两次测定，数据如下：①57.21%，58.35%，59.18%。
《定量分析简明教程》第六章习题答案
第六章6-1 (1) 在硫酸—磷酸介质中，用 c (61K 2Cr 2O 7)=0.1mol ⋅L -1 K 2Cr 2O 7溶液滴定c (Fe 2+)=0.1mol ⋅L -1FeSO 4溶液，其计量点电位为0.86V ，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。
A,邻二氮菲亚铁（ϕθ'=1.06V ） B, 二苯胺磺酸钠（ϕθ'=0.84V ）C, 二苯胺（ϕθ'=0.76V ） D, 亚甲基蓝（ϕθ'=0.36V ）(2) A(3) C(4) D(5) B6-2 (1)一氧化还原指示剂，ϕθ'=0.86V ，电极反应为Ox+2e -=Red ，则其理论变色范围为2059.086.0±伏。
(2) 在0.5mol ⋅L -1H 2SO 4介质中，ϕθ'(Fe 3+/Fe 2+)=0.68V ，ϕθ'(I 2/2I -)=0.55V 。
则反应2Fe 2++2I -=2Fe 3++I 2的条件平衡常数为2.5⨯104。
(3) 已知在c (H 2SO 4)=4mol ⋅L -1H 2SO 4溶液中，ϕθ'(VO 2+/VO 2+)=1.30V 。
若[VO 2+]=0.01 mol ⋅L -1，[VO 2+]=0.02 mol ⋅L -1，则ϕ (VO 2+/VO 2+)=1.28伏。
电极反应：VO 2++e+2H += VO 2++H 2O V 28.102.001.0lg 1059.030.1)VO ()VO (lg 1059.0)/VO VO ()VO /VO (222222=+=+=++++'++c c ϑϕϕ(4) K 2Cr 2O 7 , 置换滴定， 加快反应速率、I 2生I 3- 以增大其在水中的溶解度并防I 2的挥发， 淀粉6—3 解：2MnO 4- + 5H 2O 2 + 6H + = 2Mn 2+ + 5O 2 + 8H 2O6-12解：Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2OI 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62-n (S 2O 32-)=6n (Cr 2O 72-)11322722322L mol 09909.0L04075.0mol g 2.294g 1980.06)O S Na ()O Cr K (6)O S Na (−−⋅=⨯⋅⨯==V n c 1-1-1-224422L g 33.33L02500.0210mol 34.02g L 03586.0L 0.02732mol 5 210)O H ()KMnO ()KMnO (5)O H (⋅=⨯⨯⋅⨯⨯⋅⨯=⨯=VM V c ρ6-13解：m (K 2Cr 2O 7)=c (K 2Cr 2O 7)V (K 2Cr 2O 7)M (K 2Cr 2O 7)=0.03333mol ⋅L -1⨯0.2500L ⨯294.2g ⋅mol -1=2.451gCr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2On (Fe 2+)=6n (Cr 2O 72-)V (Fe 2+)=mL 0.500Lmol 1000.0mL 0.250L mol 03333.0611=⋅⨯⋅⨯−− 6-14解：Ca 2++C 2O 42-=CaC 2O 4CaC 2O 4+2H += H 2C 2O 4+ Ca 2+2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2On (Ca)=n (H 2C 2O 4)=25n (KMnO 4) %010.7g000.1mol g 08.56L 02000.0L mol 02500.025(CaO))KMnO ()KMnO (25)CaO (1144=⋅⨯⨯⋅⨯==−−Sm M V c w6-15解：解法I ：Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2OI 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62-n (KI)=6n (Cr 2O 72-)n (Cr 2O 72-)=61 n (S 2O 32-) Sm M n n w )KI (])O S Na (61)O Cr (K [6(KI)322722−⨯=%7.94g518.0mol g 166]L 01000.0L mol 1000.061mol g 2.294g 194.0[6111=⋅⨯⨯⋅⨯−⋅⨯=−−− 解法II ：根据整个测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系进行计算：测定过程中Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O 反应中K 2Cr 2O 7作为氧化剂得到电子，KI 作为还原剂失去电子；加热除去I 2时，没发生电子转移；在再加过量KI （和 过量K 2Cr 2O 7作用 ），析出的I 2用Na 2S 2O 3滴定过程中I -经反应后又恢复为I -，故未参与电子转移，而这步反应(I 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62 )中Na 2S 2O 3作为还原剂失去电子；故根据测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系，可得：n (K 2Cr 2O 7得e -)=n (KI 失e -)+n (Na 2S 2O 3失e -)6n (K 2Cr 2O 7)=n (KI)+n (Na 2S 2O 3)S S m M V c M m w V c M w m M m KI)()]O S Na ()O S Na ()O Cr K ()O Cr K (6[)KI ()O S Na ()O S Na (KI)()KI ()O Cr K ()O Cr K (6322322722722322322722722−⨯=+⋅= 6-16解：As 2O 3+6OH -=2AsO 33-+3H 2OHAsO 2+I 2+H 2O=HAsO 42-+2I -+4H + (pH=8-9)n (I 2)=2n (As 2O 3)1-12L mol 06681.0L04000.0mol g 8.197g 2643.02)I (⋅=⨯⋅⨯=−c 6-17解：MnO 4-+5Fe 2++8H +=Mn 2++5Fe 3++4H 2On (Fe)=n (FeO)=5n (KMnO 4)n (Fe 2O 3)=21n (Fe)=25n (KMnO 4) %62.11g000.1mol g 7.159L )01560.002859.0(L mol 02240.025)O Fe (%55.12g000.1mol g 85.71L 01560.0L mol 02240.05)FeO (%88.17g000.1mol g 85.55L 02859.0L mol 02240.05)Fe (11321111=⋅⨯−⨯⋅⨯==⋅⨯⨯⋅⨯==⋅⨯⨯⋅⨯=−−−−−−w w w 6-18解：MnO 4-+5Fe 2++8H +=Mn 2++5Fe 3++4H 2On (Fe 2O 3)=21n (Fe)=25n (KMnO 4) %81.7000.1%)19.3000.1(1100.0)O Al (%19.3g 000.1mol g 7.159L 08000.L mol 01000.025)O Fe (321132=⨯−==⋅⨯⨯⋅⨯=−−gg g w w6-19解：测定过程中所涉及的反应式：1，PbO+2H +=Pb 2++H 2O2，PbO 2+ H 2C 2O 4+2H += Pb 2++ 2CO 2+2H 2O3，Pb 2++ C 2O 42- NH 3⋅H 2O PbC 2O 44，2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O5，PbC 2O 4 +2H += Pb 2++ H 2C 2O 46，2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O由反应式4： n (H 2C 2O 4)=25n (KMnO 4) 由反应式2：n (PbO 2)=n (H 2C 2O 4)分析题意：加入的草酸分作三部分，（1）用于将PbO 2还原为Pb 2+，（2）用于沉 淀所有的Pb 2+为PbC 2O 4 沉淀，（3）剩余的一部分草酸在滤液中被KMnO 4滴定。
北京大学定量分析化学简明教程习题_4
北京大学定量分析化学简明教程习题第四章 络合滴定法1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为：K 不稳1＝7.8⨯10-3 K 不稳2＝1.4⨯10-3K 不稳3＝3.3⨯10-4 K 不稳4＝7.4⨯10-5(1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4；(2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？(3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0⨯10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。
计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。
此时溶液中以那种形体为最主要？解：(1) 稳定常数K 1＝45-4101.4104.711⨯⨯＝＝不稳K K 2=34-3103.0103.311⨯⨯＝＝不稳K K 3=23-2107.1101.411⨯⨯＝＝不稳K K 4＝＝＝不稳3-1107.811⨯K 1.3⨯102 各级累积常数β1＝K 1=1.4⨯104β2＝K 1K 2＝1.4⨯3.0⨯107＝4.2⨯107β3＝K 1K 2K 3＝1.4⨯3.0⨯7.1⨯109=3.0⨯1010β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4⨯3.0⨯7.1⨯1.3⨯1011＝3.9⨯1012(2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +- ])([]][[]][[])([23333243224334++++=NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu ββ=][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ⋅++ [NH 3]=43233243])([])([ββ⋅++NH Cu NH Cu =10⨯1210109.3100.3⨯⨯ =0.077(ml/l)(3) Φ0=43433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝8126104724109.3100.3102.4104.111----⨯+⨯+⨯+⨯+ ＝443109.3100.3102.41⨯+⨯+⨯ ＝4103.71⨯ ＝1.4⨯10-5Φ1＝4343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝3104.74102.1 ＝1.910-3Φ2＝43433323231232][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43103.7102.4⨯⨯ ＝0.058Φ3＝43433323231333][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7100.3⨯⨯ ＝0.41Φ4＝43433323231434][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7109.3⨯⨯ ＝0.53)/(104.110104.1][945022l mol C Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(109.110109.1])([7431232l mol C NH Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(108.510058.0])([6422232l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(101.41041.0])([5432332l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(103.51053.0])([5442432l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+答：主要形体为Cu(NH 3)32+和Cu(NH 3)42＋。
《定量分析简明教程》第七章习题答案
<定量分析简明教程>第七章习题答案7-1（1） B（2） B（3） C（4） C, D（5） A（6） C, D, E7-2 (1) 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对光的选择性吸收，能用于定量测定的理论依据是光吸收定律。
（2）可见光的波长范围是400~760nm,波长300nm 的单色光属于紫外光。
（3）下列水溶液选择性吸收光的颜色为：A,CuSO 4：黄色；B,K 2Cr 2O 7：青蓝色；C,KMnO 4：绿色；D,NiSO 4：紫色。
(4) 绘制吸收光谱的目的是选择测定溶液吸光度时所用的入射光波长，绘制工作曲线的目的是在相同条件下测得未知试液的吸光度A x 后，在工作曲线上查出相应的浓度c x 。
从理论上讲，工作曲线的形状应是一条过原点的直线。
（5）分光光度计表头上，均匀的标尺是透光度T 不均匀的标尺是吸光度A ，测定时应读吸光度。
（7） 溶液的吸光度为0.30时，透光度为50%，溶液的透光度为0.60时，吸光度为0.22。
7-3 解：由T 1 = 60%, 得A 1 = 0.22, A 2 = 0.44故：T 2 = 36%7-4 解：14134444L mol 101.5L100.0mol g 158g 100.8)(KMnO )KMnO ()KMnO ()KMnO (−−−−⋅⨯=⨯⋅⨯==V M m cA =εbc =2.23⨯103L ⋅mol -1⋅cm -1⨯1.0cm ⨯5.06⨯10-4mol ⋅L -1=1.1T=7.9%将溶液稀释一倍后，A '==A/2=1.13/2=0.55, T =28%7-5解：(1) 求铁标准溶液浓度：11122442244L g 100.0L 5000.0mol g 482g 432.0mol g 8.55O]H 12)Fe(SO [(NH ]O H 12)Fe(SO [(NH Fe)()Fe (−−−⋅=⨯⋅⨯⋅=⋅⨯⋅=ρρM M(2)由工作曲线查得未知试液的浓度ρ(Fe 3+)=0.00810g ⋅L -1(3)换算为原试液的浓度：1133L g 1.105250250L g 00810.0)Fe ()Fe (−−++⋅=⨯⨯⋅=⨯=稀释倍数值的从工作曲线上查得试液ρρ （以下答案，略）。
【PPT】北京大学定量分析化学简明教程习题
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提炼升华：中国古代手工业的特点
1、家庭手工业、官营手工业、私营手工业三种经营 形态并存； 2、手工业生产部门不断增加，劳动分工越来越细； 3、手工业技术不断进步； 4、手工业生产规模不断扩大，经营方式不断进步；
5、经济重心的转移与手工业生产布局成相应变化；
6、长期领先于世界，产品远销海外，享誉世界。
快速阅读教材，并结合教学案，思考以下问题： 1、我国的青铜时代是指什么时期？商周时代 的青铜铸造业有何特点？ 2、我国古代冶铁技术的成就有哪些？ 3、铁器和钢的广泛应用有何重要作用？
问题导学：中国古代的金属冶炼技艺
问题1：在汉语中，“鼎”可作为权力和
地位的象征，也是青铜制造技术成熟的 标志，其形成至少应追朔到___________ 商周 时期 。 问题2：观察以下图片，概括商周时代青 铜铸造业的特点是什么 ？
自主探究：中国古代的纺织业
中国古代在纺织业方面取得了哪些重大成就？ 完成下列表格。
门 类 丝织业 时 代 上古时代 西周以后 汉代 唐宋 棉纺织业 宋末元初 元代 元明时期 成 就 养蚕缫丝 品种丰富，花色图案精美。 远销欧洲，获得“丝国”称号 “缂丝”技术、“通经断纬” 棉花向内地传播、新兴部门 黄道婆发明脚踏三锭纺车 松江成为棉纺织业中心
材料四：在远古时代， 中国丝织生产，以北 方的黄河流域为繁盛 之地。其后逐渐演变 为“南盛北衰”，迄 至宋代，中国的丝织 生产中心已经移到江 南地区，尤以苏州、 杭州、南京和广州等 地为盛。
5. 从材料四得知：中国古代手工业的特征之五
经济重心的转移与手工业生产布局成相应变化 是
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材料五：中国青铜工艺精湛，冶铁和炼钢技术长期保持世 界领先，青花瓷、珐琅彩精妙绝伦，令世人赞叹，古代西 方一直把中国称为“塞里丝”，就是“丝国”的意思。 6：从材料五得知：中国古代手工业的特征之六 是 长期领先于世界，产品远销海外（2009年.广东高考B卷. 3 ）康熙皇帝任 命曹雪芹的祖父曹寅主持江宁织造局的生 产。根据当时的制度，该局生产的纺织品 应 A.全部投放市场，收入归皇室 B.全部供皇室使用，不投放市场 C.部分用于纳税，部分投放市场 D.部分供皇室使用，部分投放市场
分析化学课后习题答案 北大版(第5章+思考题)
5.1 K 3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I -为I 2，因此可用它为基准物标定Na 2S 2O 3溶液。
试计算2 mol ⋅L -1HCl 溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。
[已知3-4-66(Fe(CN)/Fe(CN))0.36V ϕθ=，H 3Fe(CN)6是强酸，H 4Fe(CN)6的K a3=10-2.2，K a4=10-4.2。
计算中忽略离子强度影响。
以下计算相同。
]答案：已知：H 3Fe(CN)6是强酸H 4Fe(CN)6的K a3=10-2.2，K a4=10-4.2 β1=104.2，β2=10 6.44-6212Fe(CN)(H)1[H ][H ]αββ++=++0.74.62.4101041021=⨯+⨯+=3-6Fe(CN)(H)1α=4-63-6334666463-Fe (CN)(H)346664-6Fe(CN)(H)[Fe(CN)](Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg [Fe(CN)](Fe(CN))(Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg0.059lg(Fe(CN))c c ϕϕαϕα-θ---θ--=+=++4-63-6Fe(CN)(H)3-4-66Fe(CN)(H)7.0(Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg 0.360.059lg100.77(V)αϕϕαθθ'=+=+=5.2 银还原器（金属银浸于1 mol ⋅L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)，计算此条件下Ag +/Ag 电对的条件电位并加以说明。
答案：+sp +-(Ag /Ag)0.059lg[Ag ](AgCl) (Ag /Ag)0.059lg[Cl ]K ϕϕϕθθ+θ=+=+ +sp 9.50(Ag /Ag)0.059lg (AgCl)0.800.059lg100.24(V)K ϕϕ'θθ-=+=+=在1mol ·L -1HCl 中，3+2+(Fe /Fe )=0.70ϕ'θ 3 mol ·L -1HCl 中，(Ti(IV)/Ti(III))=0.10ϕ'θ5.3 计算在pH3.0、c (EDTA)=0.01 mol ⋅L -1时Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。
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第一章定量分析概论习题一1.将下列数据修约为两位有效数字3.667 ；3.651 ；3.650 ；3.550 ； 3.649 ；pK a=3.664解： 3.7 ；3.7 ； 3.6 ； 3.6 ；3.6 ；3.662.根据有效数字运算规则计算下列结果：（1）2.776+36.5789 － 0.2397+6.34（2）（ 3.675 ×0.0045 ）－ (6.7 ×10-2 )+(0.036 ×0.27)（3）50.00 ×（ 27.80 －24.39 ）× 0.11671.3245解：（ 1）45.46 ；（ 2）－ 0.040 ；（ 3）15.13.测定镍合金的含量，6次平行测定的结果是34.25%、34.35%、34.22%、34.18%、34.29%、34.40%，计算（1）平均值；中位值；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差；平均值的标准偏差。
（2）若已知镍的标准含量为34.33%，计算以上结果的绝对误差和相对误差。
解：（ 1）34.28%；34.27%； 0.065%；0.19%； 0.082%； 0.034%（2）－ 0.05%；；－ 0.15%4.分析某试样中某一主要成分的含量，重复测定 6 次，其结果为 49.69%、50.90%、48.49%、 51.75%、 51.47%、48.80%，求平均值在 90%、95%和 99%置信度的置信区间。
解：置信度为 90%的置信区间μ =（50.18 ±1.15 ） %置信度为 95%的置信区间μ =（50.18 ±1.46 ） %置信度为 99%的置信区间μ =（50.18 ±2.29 ） %14.用某法分析汽车尾气中 SO2含量（ %），得到下列结果： 4.88 ，4.92 ， 4.90 ，4.87 ，4.86 ，4.84 ，4.71 ，4.86 ，4.89 ，4.99 。
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北京大学定量分析化学简明教程习题第四章 络合滴定法1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为：K 不稳1＝7.8⨯10-3 K 不稳2＝1.4⨯10-3K 不稳3＝3.3⨯10-4 K 不稳4＝7.4⨯10-5(1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4；(2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？(3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0⨯10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。
计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。
此时溶液中以那种形体为最主要？ 解：(1) 稳定常数K 1＝45-4101.4104.711⨯⨯＝＝不稳K K 2=34-3103.0103.311⨯⨯＝＝不稳K K 3=23-2107.1101.411⨯⨯＝＝不稳K K 4＝＝＝不稳3-1107.811⨯K 1.3⨯102 各级累积常数β1＝K 1=1.4⨯104β2＝K 1K 2＝1.4⨯3.0⨯107＝4.2⨯107β3＝K 1K 2K 3＝1.4⨯3.0⨯7.1⨯109=3.0⨯1010β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4⨯3.0⨯7.1⨯1.3⨯1011＝3.9⨯1012(2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +-])([]][[]][[])([23333243224334++++=NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu ββ =][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ⋅++ [NH 3]=43233243])([])([ββ⋅++NH Cu NH Cu =10⨯1210109.3100.3⨯⨯ =0.077(ml/l)(3) Φ0=43433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝8126104724109.3100.3102.4104.111----⨯+⨯+⨯+⨯+ ＝443109.3100.3102.41⨯+⨯+⨯ ＝4103.71⨯ ＝1.4⨯10-5Φ1＝4343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝3104.74102.1 ＝1.910-3Φ2＝43433323231232][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43103.7102.4⨯⨯ ＝0.058Φ3＝43433323231333][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++＝44103.7100.3⨯⨯＝0.41Φ4＝43433323231434][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++＝44103.7109.3⨯⨯＝0.53)/(104.110104.1][945022l mol C Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(109.110109.1])([7431232l mol C NH Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(108.510058.0])([6422232l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(101.41041.0])([5432332l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(103.51053.0])([5442432l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+答：主要形体为Cu(NH 3)32+和Cu(NH 3)42＋。
2．(1)计算pH5.5时EDTA]溶液的lg αY(H)值；(2)查出pH 1,2,…,10时EDTA 的lg αY(H)值，并在坐标纸上做出lg αY(H)-pH 曲线，由图查出pH5.5时的lg αY(H)值，与计算值相比较。
解：αY(H)＝1+β1[H +]+β2[H +]2+β3[H +]3+β4[H +]4+β5[H +]5＋β6[H +]612345662345653456445635626][][][][][][1a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a K K K K K K H K K K K K H K K K K H K K K H K K H K H ++++++++++++=85.230.3395.225.2735.210.2228.195.1658.160.1134.105.51010101010101010101010101------------++++++=＝1+104.84+105.58+102.78+10－0.65+10－4.55+10－9.15＝104.84+105.58＝6.9⨯104+3.8⨯105＝4.2⨯105lg αY(H)=5.63．计算lg αCd(NH3)、lg αCd(OH)和lg αCd 值。
（Cd 2+-OH -络合物的lg β1－lg β4分别是4.3、7.7、10.3、12.0）。
(1) 含镉溶液中[NH 3]=[NH 4+]=0.1；(2) 加入少量NaOH 于(1)液中至pH 为10.0。
解：(1) αCd(NH3)=1+β1[NH 3]+β2[NH 3]2+β3[NH 3]3+β4[NH 3]4+β5[NH 3]5+β6[NH 3]6 =1+102.60-1.0+104.65-2.0+106.04-3.0+106.92-4.0+106.6-5.0+104.9-6.0=102.65+103.04+102.92=2.4⨯103=103.38lg αCd(NH3)=3.38当[NH 3]=[NH 4+]=0.1pH=p K a =9.25，pOH=4.75αCd(OH-)=1+β1[OH -]＋β2[OH -]2＋β3[OH -]3＋β4[OH -]4＝1+104.3-4.75+107.7-9.5+1010.3-14.25+1012.0-19.0＝1+10-0.45+10-1.8＝1.4lg αCd(OH)＝0.14αCd(OH)＝αCd(NH3)＋αCd(OH)－1＝103.38+100.14-1＝103.38lg αCd ＝3.38＝3.4(2) pH=10.0[H +]=K a ba C C=5.6⨯10-10bb C C -2.0 100.1010106.510106.52.0---⨯+⨯⨯=b C =0.17(mol/l)=10-0.77αCd(NH3)=1+β1[NH 3]+β2[NH 3]2+β3[NH 3]3 +β4[NH 3]4+β5[NH 3]5+β6[NH 3]6=1+102.60-0.77+104.65-1.54+106.04-2.31+106.92-3.08 +106.6-3.85+104.9-4.62=1+101.83+103.11+103.73+103.84+102.75+100.28 =104.15lg αCd(NH3)=4.15αCd(OH)=1+β1[OH -]+β2[OH -]2+β3[OH -]3+β4[OH -]4 =1+104.3-4.0+107.7-8.0+1010.3-12.0+1012.0-16.0 =1+100.3+10-0.3+10-1.7=3.52=100.55lg αCd(OH)=0.55αCd =αCd(NH3)+αCd(OH)-1=104.15+100.55-1=104.15lg αCd =4.154．计算下面两种情况下的lg K 'NiY 值(1) pH ＝9.0，C NH3＝0.2M ；(2) pH ＝9.0，C NH3=0.2M ，C CN-=0.01M 。
解：(1) lg K 'NiY ＝lg K NiY －lg αNi －lg αYαNi(NH3)=1+β1[NH 3]+β2[NH 3]2+β3[NH 3]3+β4[NH 3]4+β5[NH 3]5+β6[NH 3]6又：[NH 3]=C NH391010100.1106.5106.52.0][---+⨯+⨯⨯⨯=+H K K a a ＝0.072＝10-1.14αNi(NH3)=1+102.75-1.14+104.95-2.28+106.64-3.42+107.79-4.56+108.50-5.70+108.49-6.84＝1+101.61+102.67+103.22+103.23+102.8+101.65 ＝103.66αY(H)＝101.4lg K 'NiY ＝18.6-3.66-1.4＝13.54(2) αNi(CN-)=1+β4[OH -]4p H=9.091010100.1109.4109.401.0][][---+-⨯+⨯⨯⨯=+=-H K K C CN a a CN =3.3⨯10-3=10-2.5∴αNi(CN-)=1+1031.3-10＝1021.3αNi ＝αNi(NH3)+αNi(CN-)+αNi(OH-)-2＝103.66+1021.3+100.1-2＝1021.3α Y(H)＝101.4lg K 'NiY ＝lg K NiY －lg αY －lg αNi＝18.6-1.4-21.3＝-4.15．以2⨯10-2M EDTA 滴定用浓度的Pb 2+溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2M ，计算等当点时的lg K 'PbY ，[b P ']和酒石酸铅络合物的浓度。
（酒石酸铅络合物的lg K 为3.8）。
解：[L ]=C L 211221][][a a a a a K K H K H K K ++++ ＝0.29142054103.41.9101.910103.4101.9-----⨯⨯+⨯+⨯⨯⨯⨯ ＝0.2(mol/l)到等当点时 [L ]=0.1 mol/lαPb(L)=1+β1[L ]=1+103.8-1=102.8αPb(OH-)=102.7αPb =αPb(L)+αPb(OH-)-1=102.8+102.7-1=103.05αY(H)=0.5lg K 'PbY =lg K PbY -lg αY -lg αPb=18.0-0.5-3.05=14.4p b P 'eg =21(pC Pbeg +lg K 'PbY ) =21(2+14.4) =8.2注意[b P 'eg ]还包括羟基络合物，正确的称法是[Pb 2+]=3.1105.32.8101010]'[---==Pb Pb eg [PbL ]=K PbL [Pb 2+][L ]=103.8-11.3-1.0=10-8.5。