第三章作业和答案

第三章 酰化反应

1、回答下列问题

（1）何为酰化反应？常用的酰化剂有哪些？

（2）羧酸和醇的酯化反应有何特点？加速反应和提高收率都有哪些方法？

（3）羧酸法酯化反应常用的催化剂有哪些？各有何特点？为什么叔醇和酚不宜用羧酸做酰

化剂？要酰化酚类应用哪些方法？

（4）何为活性酯、活性酸酐？它们的结构各有什么特点？在O 、N 、C 的酰化中有哪些应用？ （5）胺类化合物的酰化活性一般有什么规律？

（6）在Friedel-Crafts 酰化反应中，酰化剂的结构、被酰化物的结构、催化剂、溶剂这些

因素对反应有何影响？举例说明。

（7）为什么用酰氯进行氧酰化和氮酰化时，反应中要加碱？用哪些碱？这些反应过在操作

上有哪些特点？ 2、完成下列反应

(1)

CH 3

3

+

O H 3C O O

?

2?

(2)

C C

O

O

O

+

Cl

?

(3)

CH 3

+O 2N

O O

O

?

PPA

(4)

CH 2CH 2

(5)

C Ph 2

COOEt +

N HO

3

?

3(6)

NHCOCH 3

+

O O O

S NH

Ac 2O

O

COOCH 3

HOCH 2CH 3NEt 2

CH 3ONa

CH COCl COOH

N

S O

NH 2CH 3

CH 3

COOH NaOH NO 2

COOH

HOCH 2CH 2N(CH 3)2CH 3

NH 2

NH 2

ClCH 2COCl

(7)

+(8)

+

(9)

+

(10)

+(11)

+

3、以下列所给的物质为主要原料，加上适当的试剂和条件，合成下列产物。 （1）由水杨酸、对硝基苯酚合成解热镇痛药（A ）

（2）环氧乙烷、甲胺（CH 3NH 2）合成镇痛药盐酸哌替啶（B ） （3）环氧乙烷、四氢呋喃、苯乙腈合成止咳药咳必清（C ）

COO

OAc

NHAc

(A)N

H 3C C 6H 5

COOC 2H 5

. HCl

(B)

C 6H 5COOCH 2CH 2OCH 2CH 2N(C 2H 5)

(C)

4、用简单的原料制备下列化合物：

(CH 3)2CH-NH-CH(CH 3)2

5、写出下列反应（1）和（2）的反应历程。 （1）

AlCl 3有脱去-OCH 3中小分子-CH 3的能力

AlCl 32

AlCl 3

OCH 3

CH 3

+

CH 3CH=CHCOCl

H 3CH 3

CH HC CH 3OH CH 3

CH 3

O O CH 3

O

CH 3

（2）

CH 3

3

O O O

H 3C

AlCl 3CH 3CH 3

O

CH 2

CH CH 3

COOH

Pd-C/H 2/HOAc CH 3CH 3

H

2C

CH 2CH 2CH COOH

O

CH 3

CH 3CH 3

（3）丁内酯与苯反应得萘满酮：

O O

AlCl3

O

答案：1、回答下列问题

（1）何为酰化反应？常用的酰化剂有哪些？

答：在有机化合物分子中的C、O、N、S等原子上引入酰基的反应。

酰化剂：羧酸，酸酐，酰卤，羧酸酯，酰胺。

（2）羧酸和醇的酯化反应有何特点？加速反应和提高收率都有哪些方法？

答：鉴于酸和醇的结构不同存在三种反应机理：酸脱羟基醇脱氢的机理，酸脱氢醇脱羟基的机理，和酰基自由基酰化醇的机理（芳香酸与醇）加速反应和收率常用两种方法：使一种反应物过量和及时除去一种反应物。

（3）羧酸法酯化反应常用的催化剂有哪些？各有何特点？为什么叔醇和酚不宜用羧酸做酰化剂？要酰化酚类应用哪些方法？

答：催化剂有：质子酸，DDC，DETA。

叔醇易发生消除反应，酚由于苯环的影响不易酰化应该用酰卤和酸酐酰化。

（4）何为活性酯、活性酸酐？它们的结构各有什么特点？在O、N、C的酰化中有哪些应用？答：具有较高酰化能力的酯和酸酐，一般都存在苯环或吡啶环。在一些特定结构物质如大环内酯，抗生素的酰化步骤中有重要的作用，可提高收率核反应速率。

（5）胺类化合物的酰化活性一般有什么规律？

答：胺的碱性越高越有利于反应的进行，但是对于有支链的仲胺由于位阻大不利于反应。（6）在Friedel-Crafts酰化反应中，酰化剂的结构、被酰化物的结构、催化剂、溶剂这些因素对反应有何影响？举例说明。

答：用三卤化铝为催化剂反应活性为：酰碘，酰溴，酰氯，酰氟。用三卤化硼为催化剂反应活性：酰氟，酰溴，酰氯。

被酰化物如果容易形成碳正离子或有富电子共轭体系则易发生反应。

催化剂多用三氯化铝，三氟化硼，四氯化锡，二氯化锌等路易斯酸或多聚磷酸等质子酸。

溶剂不同反应速度和反应位置均可能不同，多用硝基苯作溶剂

（7）为什么用酰氯进行氧酰化和氮酰化时，反应中要加碱？用哪些碱？这些反应过在操作上有哪些特点？

答：碱的作用是及时除去产生的HCl，防止与胺成盐，常用的碱有：吡啶，三乙胺，季铵盐，无机碱（氢氧化钠，碳酸钠，醋酸钠等）。反应一般在常温或低温下进行，要求无水条件。