有机化学第5版习题答案5-7章李景宁主编

《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第五章
2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。

CH 3H
CH(CH 3)2
3)2H H
H 3C
稳定构象
4、写出下列的构造式（用键线式表示）。

（1）1，3，5，7-四甲基环辛四烯 （3） 螺[5，5]十一烷
5、命名下列化合物
（1）反-1-甲基-3乙基环戊烷 （2）反-1，3-二甲基-环己烷 （3）2，6-二甲基二环[2，2，2]辛烷 01（4）1，5-二甲基-螺[4，3]辛烷 6、完成下列反应式。

（2）
C=CH 2
CH 3
KMnO 4COCH
3+ CO 2
（3）
Cl 300
C
Cl
（4）
（6
）
（7）
+
Cl
Cl
（10
）
（11
）
Br2/CCl4
CH2CH2CHCH3
8、化合物物A分子式为C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高锰酸钾溶液褪色。

1mol （A）与1molHBr作用生成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr作用得到。

化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高锰酸钾溶液褪色。

试推论化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步的反应式。

答：根据化合物的分子式，判定A是烯烃或单环烷烃
9、写出下列化合物最稳定的构象式。

（1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷
H
H 3)2
|
CH 3
（2） 顺-1-氯-2-溴环己烷
第六章 对映异构
2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用 * 表示手性碳原子）。

哪些没有手性碳原子但有手性。

（1）BrCH 2-C *HDCH 2Cl 有手性碳原子
（3）
*
*
Br OH
有手性碳原子
（8）CH=CH-CH=CH 2
无手性碳原子，无手性
（10
没有手性碳原子，但有手性
5、指出下列构型式是R 或S 。

6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R 、S 标定它们的构型。

（2）CH 3CHBrCHOHCH 3
Br Cl
（5）H2C CHCl H2
7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。

（4）
CH3
Cl H
CH3
HO H
2S,3R（8）
CH3
Br H
C2H5
Br H
2R,3S
8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。

（2）
（3）
2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯内消旋-3，4-二硝基己烷
12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物？
（1）属于非对映体（2）属于非对映体（3）属于非对映体
（4）属于对映体（5）顺反异构体（6）属于非对映体
（7）同一化合物（8）构造异构体
16、完成下列反应式，产物以构型式表示。

17、有一光学活性化合物A（C6H10），能与AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B（C6H9Ag）。

将A催化加氢生成C（C6H14），C没有旋光性。

试写出B、C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R、S命名法命名A。

答：根据题意，A是末端炔烃，且其中含有手性碳，因而推测A的结构为
A CH C-CH-CH2CH3
CH3 B
AgC C-CH-CH2CH3
CH3 C
CH3CH2CHCH2CH3
CH3 C2H5C
H
CH3
CH C C2H5
H
CH3
CH
（S）-3-甲基-1-戊炔（R）-3-甲基-1-戊炔
18、化合物A的分子式为C8H12，有光学活性。

A用铂催化加氢得到B（C8H18），无光学活性，用Lindlar催化剂小心氢化得到C（C8H14）。

有光学活性。

A和钠在液氨中反应得到D（C8H14），无光学活性。

试推断A、B、C、D的结构。

答：根据题意和分子组成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断A、B、C、D的结构如下：
A、CH3C C-CH-C=C
3
H
H CH
3
有光学活性B、
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3
CH3无光学活性
C 、
C=C
H H 3C
H
CH-C=C 3
CH 3
H
H
有光学活性 D 、C=C
H 3C
H
H
CH-C=C 3
CH 3H
H
无光学活性
注意：Lindlar 催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯烃。

第七章 答案
2、写出下列化合物的构造式。

（1）2-硝基-3，5-二溴甲苯 （4）三苯甲烷 （8）间溴苯乙烯
CH 3
NO 2
Br
Br
CH=CH 2
Br
（11）8-氯-1-萘磺酸 （12）（E ）-1-苯基-2-丁烯
SO 3H
Cl
C=C
H
H 3C
CH 2
3、写出下列化合物的构造式。

（1）2-nitrobenzoic acid （2-硝基苯甲酸） （3）o-dibromobenzene （邻-二溴苯）
COOH NO 2
Br Br
（6）3-cloro-1-ethoxybenzene （7）2-methyl-3-phenyl-1-nutanol
OCH 2CH 3
CH 3CHCHCH 2OH
CH 3
2-甲基-3-苯基-1-丁醇
3-氯-1-苯乙醚
（8）p-chlorobenzenesulfonic acid （12）tert-butylbenzene （14）3-phenylcyclohexanol
SO 3H
Cl
C(CH 3)3
HO
对-氯苯磺酸 叔丁基苯 3-
苯环己醇
（15）2-phenyl-2-butene
2-苯-2-丁烯
5、写出下列反应的反应物构造式。

（2）
C 8H
10
4溶液
HOOC
COOH
C 8H 10
H 3C
CH 3
（3）
C 9H 12
溶液
C 6H 5COOH
C 9H 12
CH 2CH 2CH 3
or
CHCH 3
3
6、完成下列反应：
（1）
+ ClCH 2CH(CH 3)CH 2CH 3
3
C
CH 3
3
CH 2CH 3
2-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。

8、试解释下列傅-克反应的实验事实。

（1）
+ CH 3CH 2CH 2
Cl
CH 2CH 2CH 3
+ HCl
产率极差
11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。

（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、间二甲苯
硝化反应从易到难的顺序为： 1，2，3-三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯 （3）对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯
硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、、苯甲酸、对苯二甲酸 12、以甲苯为原料合成下列化合物。

请提供合理的合成路线。

13、某芳烃分子式为C9H10，用重铬酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应。

答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳烃的可能构造式为对位结构，即：
H3C
C2H5
反应式为：
15、比较下列碳正离子的稳定性。

17、解释下列事实。

（2）用重铬酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。

答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环。

对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。

19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么？
（2
）有6个π电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性
（3）+
有6个π电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性
（6）
C6H5
C6H5C6H5
+
有2个π电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性
20、某烃类化合物A，分子式为C9H8，能使溴的CCl4溶液褪色，在温和条件下就能与1mol 的H2加成生成B（分子式为C9H10）；在高温高压下，A能与4mol的H2加成；剧烈条件下氧化A，可得到一个邻位的二元芳香羧酸。

试推测A可能的结构。

解：根据A的分子式，推断A含有一个芳环，又A氧化后可得到一个邻位的二元芳香羧酸，说明A的结构中具有二个邻位取代基。

又A能使溴的CCl4溶液褪色，说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。

因为在温和条件下就能与1mol的H2加成生成B（分子式为C9H10），说明A的结构中含碳-碳三键，推测A的结构为：
C CH
CH3。