《醇和硫醇醚和硫醚》PPT课件
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有机化学 - 第七章 - 醇和硫醇,醚和硫醚
OH O
C rO 3 2 C 5H 5N O O
O
O
1 醇
o
2 醇
o
3 醇
o
C r O 3 -H 2 S O 4
无 反 应 （ 3 o醇 ）
橙 色 变 为 蓝 绿 色 （ 1 o、 2 o醇 ）
6. 邻二醇的特有反应 1）高碘酸或四醋酸铅氧化
CH2 OH CH OH CH OH CH2 OH 3 H IO 4 2H C H O + 2 H C O O H
HCl
CH3 C H 3 C -C H C H 3 -H 2O H OH2
+
CH3 C H 3 C -C H C H 3 H Cl CH3 C H 3 C -C H C H 3 H Cl
-
CH3
重排
+
C H 3 C -C H 2 C H 3
+
Cl CH3
-
C H 3 C -C H 2 C H 3 Cl
2）与 PX3 、SOCl2(二氯亚砜） 反应生成RX
3 (C H 3 ) 2 C H C H 2 O H R C H 2O H + B r Br
-
P B r3
3 (C H 3 ) 2 C H C H 2 B r + H 3 P O 3 R C H 2O P B r2 + H B r SN2 R C H 2B r +
+
CH3 CHOH
CH
+
CH3
CH3 CH3
CH3 CHOCH CH3
CH3
CH3
制混合醚 （ 3o 与1o醇）
(C H 3 ) 3 C O H H
+ +
【有机化学】醇和硫醇醚和硫醚51页PPT
6、最大的骄傲于最大的自卑都表示心灵的最软弱无力。——斯宾诺莎 7、自知之明是最难得的知识。——西班牙 8、勇气通往天堂，怯懦通往地狱。——塞内加 9、有时候读书是一种巧妙地避开思考的方法。——赫尔普斯 10、阅读一切好书如同和过去最杰出的人谈话。——笛卡儿
【有机化学】醇和硫醇醚和硫醚
11、获得的成功越大，就越令人高兴 。野心 是使人 勤奋的 原因， 节制使 人枯萎 。 12、不问收获，只问耕耘。如同种树 ，先有 根茎， 再有枝 叶，尔 后花实 ，好好 劳动， 不要想 太多， 那样只 会使人 胆孝懒 惰，因 为不实 践，甚 至不接 触社会 ，难道 你是野 人。(名 言网) 13、不怕，不悔(虽然只有四个字，但 常看常 新。 14、我在心里默默地为每一个人祝福 。我爱 自己， 我用清 洁与节 制来珍 惜我的 身体， 我用智 慧和知 识充实 我的头 脑。 15、这世上的一切都借希望而完成。 农夫不 会播下 一粒玉 米，如 果他不 曾希望 它长成 种籽； 单身汉 不会娶 妻，如 果他不 曾希望 有小孩 ；商人 或手艺 人不会 工作， 如果他 不曾希 望因此 而有收 益。-- 马钉路 德。
Thank you
有机化学- 醇、酚、醚、硫醇
OH
O
2-辛酮 (96%)
用于鉴别：常用K2Cr2O7和KMnO4催化。反应发生，
则KMnO4由紫红变为无色， K2Cr2O7由橙红变为绿色
人体内含羟基化合物在酶的作用下
发生生物氧化。
• 第一步，肝脏里的乙醇脱 氢酶（ADH）把酒精转变为 乙醛。
• 第二步，肝脏里的乙醛脱 氢酶（ALDH）把乙醛转变 为乙酸。
OH
Cl
仲丁醇
（3）g-氯丙醇
-CH2-OH 苯甲醇(苄醇)
2.系统命名法 • 选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数
称“某醇”，编号应使 –OH 所连的C有较小编号， 羟基的位次写在醇名之前。
CH3CH CHCH2OH CH3 CH3
2,3-二甲基-1-丁醇
CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3 2-乙基-1-戊醇 CH2OH
OH OH 顺-1,2-环戊二醇
3.俗名
甲醇 乙醇 丙三醇 苯甲醇 环己六醇
木醇 酒精 甘油 苄醇 肌醇
具有视神经毒性，10毫升致盲 30毫升致死。
利用其可使蛋白质脱水变性凝 固的原理，用于杀菌。
含羟基多，具有吸湿性，用于 护肤产品、润滑剂、助溶剂。
具有微弱的麻醉功能和防腐性能
促进脂肪代谢，治疗脂肪肝。
(二) 醇与无机酸反应
1. 与氢卤酸反应
R－OH ＋ H－X
+
RR－－O－XH＋＋HX2O-
H
不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同：
HI > HBr > HCl (HF一般不反应)
叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas 试剂) 鉴别伯、仲、叔三类醇:
第十章_醇和醚 共102页PPT资料
C H 3 C H 2 C H O H
b. 一取代环氧乙烷与格氏试剂反应
O M g B r + C H 3C H C H 2E t 2 O
O M g B r C H 2 C H C H 3H H 2 O +
在格氏试剂烃基上一次增加两个以上碳原子。
O H C H 2 C H C H 3
（ 3 ） 制 3o 醇
C H 3 C (C H 3 )= C H C H 2 C H 2 O H
C H 3 C C C H O H C H 3
二、醇的物理性质
1、分子间氢键
R
O HH H
O R
醇与水分
R
子间也能
形成氢键
O
氢键20kJ/mol
2.沸点
1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢 键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的 沸点为78.3℃。
在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子
（2）制 2°醇 （格氏试剂与醛反应）
O
R '
R '
a .R M g X + R '- C -H 无 水 乙 醚 R -C H -O M g X H H 2 O + R C H O H
C H 2 M g C l+ C H 3 C H O 无 水 乙 醚
H + H l
C H 3
SN2机理（直链伯醇）：
X+R - O H 2
X R O H 2
X - R + H 2 O
H3C
CH3 C CHCH3 H+ H OH ZnCl2/HCl
H3C
CH3 C CHCH3 H
《有机化学醇硫醇酚》PPT课件
（ 2 ） 机 制 1 ） 羟 基 质 子 化 2 ） 脱 水 成 正 碳 离 子 3 ） 消 去 - H 成 烯
H HH +H H慢H H-H + H
CC
CC
C C
CC
快 H O H H O H 2
H快H
（ 3 ） 脱 水 活 性 顺 序 ： 叔 醇 > 仲 醇 > 伯 醇
编辑ppt
15
（ 4 ） 遵 循 扎 依 切 夫 S a y t z e f f 规 则
编辑ppt
21
第二节 硫醇
一、结构与命名
（一）结构 （二）命名
R-SH -SH 巯基
在相应的醇名称中加上“硫”字。 结构复杂时，把-SH 作为取代基。
C H 3S H C H 3C H 2S H H O H 2CC H 2S H
甲 硫 醇 乙 硫 醇
2-巯 基 乙 醇
m eth an ethiol eth an eth iol 2-m ercap toeth an ol
a、反应现象：产物卤代烷不溶解,叔醇立即变浑浊； 仲醇十几分钟浑浊；伯醇常温不反应。
b、应用：鉴别伯、仲、叔醇
范围：C6以下醇的鉴编辑别ppt。
19
（六）邻二醇类化合物的特性 1、与Cu(OH)2 呈深蓝色
CH2 OH HO CH OH+ Cu
HO CH2 OH
CH2 O Cu
CH O +2H2O
3） 系统命名法---结构比较复杂的醇，采用系统命名法
1 23 4 56 CH3CHCH2CH2CHCH3
OH
CH3
5-甲基-2-己醇
一般原则:1、选主链（含羟基所连碳且碳数最多） 2、编号（近羟基一端开始） 3、取代基在前，母体在后（羟基位置）
硫醇、硫酚、硫醚的PPT课件
硫醇、硫酚、硫醚的命名
.
1
一、硫醇和硫酚
• 硫醇和硫酚可分别看成是醇和酚分子中的 氧原子被硫原子取代生成的化合物。
• 硫醇的通式为R-SH • 硫酚的通式为Ar-SH • 其中的-SH称为巯基 • 是硫醇和硫酚的官能团
.
2
（一）硫醇和硫酚的命名
硫醇和硫酚的命名方法分别与醇和酚的命名 方法相似，只需在醇和酚字前加一硫字。 例如：
.
5
（一）硫醚的命名
• 硫醚的命名与醚相似，只需在醚字之前加 一个硫字。例如：
CH3CH2SCH2CH3 乙硫醚
CH3CH2SCH2CH2CH3 乙丙硫醚
.
6
• 比较复杂的硫醚命名时，选择“较优”烃 基作为母体，把烷硫基作为取代基。例如： CH3CHCH2CH2CH3
|
SCH3 2-甲硫基戊烷
.
7
CH3CH2CH2SH 丙硫醇
苯硫酚
.
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
• 比较复杂的硫醇命名时，选择“较优”烃 基作为母体，以巯基作为取代基。例如： CH3CHCH2OH
|
SH 2-巯基丙醇
.
4
二、硫醚
• 硫醚可看成是醚分子中的氧原子被硫原子 取代生成的化合物。硫醚的通式为
（Ar)R-S-R(Ar), C-S-C称为硫醚键，是硫醚 的官能团。
.
1
一、硫醇和硫酚
• 硫醇和硫酚可分别看成是醇和酚分子中的 氧原子被硫原子取代生成的化合物。
• 硫醇的通式为R-SH • 硫酚的通式为Ar-SH • 其中的-SH称为巯基 • 是硫醇和硫酚的官能团
.
2
（一）硫醇和硫酚的命名
硫醇和硫酚的命名方法分别与醇和酚的命名 方法相似，只需在醇和酚字前加一硫字。 例如：
.
5
（一）硫醚的命名
• 硫醚的命名与醚相似，只需在醚字之前加 一个硫字。例如：
CH3CH2SCH2CH3 乙硫醚
CH3CH2SCH2CH2CH3 乙丙硫醚
.
6
• 比较复杂的硫醚命名时，选择“较优”烃 基作为母体，把烷硫基作为取代基。例如： CH3CHCH2CH2CH3
|
SCH3 2-甲硫基戊烷
.
7
CH3CH2CH2SH 丙硫醇
苯硫酚
.
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
• 比较复杂的硫醇命名时，选择“较优”烃 基作为母体，以巯基作为取代基。例如： CH3CHCH2OH
|
SH 2-巯基丙醇
.
4
二、硫醚
• 硫醚可看成是醚分子中的氧原子被硫原子 取代生成的化合物。硫醚的通式为
（Ar)R-S-R(Ar), C-S-C称为硫醚键，是硫醚 的官能团。
《有机化学醇硫醇酚》课件
多酚
多酚是含有多个羟基的酚，例 如咖啡因。
1 定义
醇是由羟基（-OH）取代烃基得到的化合物。
2 性质
醇具有溶解性强、可与酸发生酯化反应等特点。
不同种类的醇以及它们的命名方法
一元醇
一元醇是含有一个羟基的醇， 例如甲醇。
二元醇
二元醇是含有两个羟基的醇， 例如乙二醇。
三元醇
三元醇是含有三个羟基的醇， 例如甘油。
醇的制备方法
1
氢醇法
通过羰基化合物的加氢反应得到醇。
硫醇的定义和性质
1 定义
硫醇是含有硫原子的类似醇的有机化合物。
2 性质
硫醇具有特殊的气味，可溶于有机溶剂，容 易发生氧化反应。
不同种类的硫醇以及它们的命名方法
一硫醇
一硫醇是含有一个硫原子的硫 醇，例如巯基甲烷。
二硫醇
二硫醇是含有两个硫原子的硫 醇，例如二巯基硫。
多硫醇
多硫醇是含有多个硫原子的硫 醇，例如巯基乙烷。
硫醇的制备方法
1
还原反应
通过还原硫酸盐或硫醇醚制备硫醇。
2
硫化反应
通过硫化物与硒醇反应制备硫醇。
3
亲电加成反应
通过亲电物质与硫醇反应制备含硫化合物。
硫醇的主要用途
1 化学合成
硫醇用于有机合成反应中的硫化、酰化和叔 碳与炔烃的氧化反应。
2 医药领域
硫醇作为医药合成中的中间体，广泛应用于 药物制备。
《有机化学醇硫醇酚》 PPT课件
这个PPT课件将带您深入了解有机化学醇硫醇酚的知识，包括定义、性质、 命名方法、制备方法、主要用途以及在生活中的应用。
什么是有机化学醇硫醇酚？
有机化学醇硫醇酚是一类重要的有机化合物，具有醇、硫醇和酚的结构特点。 这些化合物在生物、化工和医药领域有着广泛的应用。
《硫醇和硫醚》课件
硫醇的化学性质
具有弱酸性，可与碱反 应生成盐，也可发生氧
化、还原等反应。
硫醚的化学性质
具有醚类化合物的典型 化学性质，如可发生氧 化、还原、水解等反应
。
02 硫醇的性质和应用
CHAPTER
硫醇的性质
物理性质
硫醇通常具有强烈的刺激性气味，其熔点和沸点较低，且易 挥发。
化学性质
硫醇具有酸性，可以与金属离子反应生成金属硫醇盐，也可 以与醛、酮等羰基化合物发生反应。
氧化还原法
使用氧化剂将硫化物氧化 为硫醇，或使用还原剂将 磺酸或磺酰氯还原为硫醇 。
脱磺化法
在催化剂作用下，使磺酸 或磺酰氯脱去磺基，得到 相应的硫醇。
03 硫醚的性质和应用
CHAPTER
硫醚的性质
化学性质
硫醚是一类含有硫-碳键的化合物，其化学性质主要取决于与硫相连的碳原子 。硫醚可以发生氧化、还原、取代等反应。
物理性质
硫醚的物理性质包括熔点、沸点、溶解度等。这些性质与硫醚的结构和分子间 的相互作用有关。
硫醚的应用
化学工业
硫醚在化学工业中有着广泛的应用， 如作为溶剂、化学原料和催化剂等。
医药领域
农业领域
硫醚化合物也可用作农药和植物生长 调节剂，对农业生产和植物保护具有 重要意义。
一些硫醚化合物具有抗菌、抗炎、抗 肿瘤等生物活性，可用于医药领域。
硫醚的合成方法
醇与硫化物反应
醇与硫化物在酸性条件下反应， 可生成相应的硫醚。这是合成硫
醚的常用方法。
氧化偶联反应
某些有机化合物可通过氧化偶联反 应生成硫醚，这种方法在合成复杂 硫醚化合物时较为常用。
金属催化反应
金属催化剂可促进硫醚的合成，如 钯、镍等金属催化剂可用于合成不 同结构的硫醚。
醇和醚精品PPT课件
CH3
9 8 % OH
② 有高度的立体选择性——反应属顺式加成
(BH3)2
CH3
H2O2 HO-
OH 8 5 % CH3
2、由醛、酮制备 1） 醛、酮与格氏试剂反应
通式：
C
δ-
O
R MgX
无水乙醚
C
OMgX
H2O H+
Mg(OH)X
R
格氏试剂与甲醛反应制伯醇
C OH R
H
无水乙醚
H C O + R MgCl
4. 与某些无机盐形成结晶醇化合物
MgCl2·6CH3OH 故：
CaCl2·4C2H5OH
① 有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。
② 不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4 等无机盐干 燥醇。
§10.4 醇的化学性质
1. 与活泼金属反应
快，剧烈
H-OH + Na
NaOH
+
1 2
H2↑
R-OH + Na
慢
RONa +
(共轭碱）
1 2
H2↑
反应活性：
H2O NaOH + R-OH
CH3OH ＞ 1°R-OH ＞ 2°R-OH ＞ 3°R-OH
R OH
CH3 CH OH CH3
从下列数据可以看到醇的酸性比水弱,但醇的共轭 碱RO﹣的碱性却比OH﹣还要强。
pka：
酸性
HOH ＞ CH3OH ＞ CH3CH2OH ＞ (CH3)2CHOH ＞ (CH3)3COH
二元醇： CH2—CH2 OH OH
多元醇： CH2—CH—CH2 OH OH OH
② 按烃基结 构分类：
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R' R" RCOH [O]
R'
RC=O R'
不易被氧化
2）选择性氧化剂 a. MnO2 -C为不饱和键的1o 、2o 醇。双键保留。产物：醛或酮。
C=C-CH2OH MnO2
C=C-CHO
C=C-CHOH MnO2 R
C=C-C=O R
HOCH2CH2CH=CHCH2OH MnO2 HOCH2CH2CH=CHCHO
甘油三硝酸酯
CH3OH + H2SO4
O CH3OSOH CH3OH
O
硫酸氢甲酯
O
CH3OSOCH3 O
硫酸二甲酯
O ROH + HOPOH
OH
-H2O
O
O
O
ROPOH ROH
-H2O
OH
ROPOH ROH
-H2O
OR
ROPOR OR
烷基磷酸酯
二烷基磷酸酯
三烷基磷酸酯
烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。
第九章 醇和硫醇 醚和硫醚 (ls and Thiols、Ethers and Thioethers)
醇和硫醇
一. 结构
[醇]
SP3
H O
H
O
H
RO
H
OH H
Cl
CO
H
1090 H
H
H
H
H
H
H
H
H
优势构象 优势构象
试写出FCH2CH2OH与BrCH2CH2OH的优势构象(用Newman
投影式表示）
CH3 CH3CH2CCH3
OH
48%H2SO4 90oC
CH3
CH3CH=C(CH3)2 + CH3CH2C=CH2
84%
[讨论]
CH2OH
H+
170oC
?
CH2OH H+
+
CH2OH2 -H2O
+ CH2
重排
+
-H+
H
• 氧化铝催化加热脱水（不发生重排）
CH2OH
Al2O3 350oC
CH2
2) 生成醚（分子间脱水） 制简单醚（两个烃基相同的1o 或2o醇）
CH3
CH3
CH3
CHOH H+
+
CHOH2
-H2O
CH+
CH3
CH3
CH3
CH3
CHO+CH CH3
-H+
CH3
CH3 CHOCH
CH3
H CH3
CH3
CH3
CH3 CHOH
CH3
制混合醚 （ 3o 与1o醇）
(CH3)3COH H+
+
(CH3)3COH2
-H2O
(CH3)3C+
CH3CH2OH
+ (CH3)3COCH2CH3
H
-H+
(CH3)3COCH2CH3
5. 氧化
1). KMnO4 (H+or OH-)、Na2Cr2O7-H2SO4 、HNO3
1o醇
RCH2OH [O]
[O]
RCHO
RCOOH
2o醇 3o醇
RCHOH [O]
作碱性试剂 或亲核试剂
作消除反应试剂
酸性：ROH < H2O ; 碱性：RONa > NaOH
RONa + H2O
ROH + NaOH
液态醇的酸性强弱顺序： 1o醇 > 2o醇 > 3o醇
[分析] 烷氧负离子的稳定 2. 取代性反应（生成卤代烷）
1) 与氢卤酸反应
R OH + HX
R X + H2O
O
4. 脱水反应
1) 生成烯烃（分子内脱水） E1机理
CC H OH
H+
CC
-H2O
H +OH2
O Nu CH2R + -O S R’
O
好的离去基团
CC +
H
-H+
CC
醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇 消除取向——Saytzeff规则 氢从含氢较少的-C碳上脱去，生成双键碳上取代基较多的稳 定的烯烃。
二. 物理性质
为什么醇具有较高的沸点？ (分子间氢键缔合)
R
R
O
HO
H
HO
HO
R
R
醇分子中烃基对氢键缔合有阻碍作用。
多元醇，分子中两个以上位置可形成氢键。
乙醇 78.5oC
乙二醇 197oC
丙三醇 290oC
低级醇与水互溶。醇在强酸中的溶解度比在水中大。
R
O H
H O
H
ROH + HX
三. 醇的反应
SN2机制：（多数 1o醇 ）
ROH
H+
+
ROH2
X-
δ-
[X
R
δ+
OH2 ]
X R + H2O
？ 下面的反应能否顺利进行
CH3CH2CH2CH2OH + NaBr
CH3CH2CH2CH2Br
• 鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇）
Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2
ROH + HCl
RCl + H2O
R
OH
H
O
H
+ ROH
X-
H
CH3CH2CH2CH2OH 水 浓HCl 8% 互溶
醇和物 CaCl2 4C2H5OH
R OH R OH R OH
1. 醇的酸碱性
RCH2OH + HX RCH2OH + Na (CH3)3COH + K
+
RCH2OH2
X-
RCH2ONa + 1/2H2
(CH3)3COK + 1/2H2
O OO
腺苷-O-P-O~P-O~P-OO- O- O-
“ ~P” “ 高能键”
ATP
试 写出烷基三磷酸酯的结构式并写出其释放能量的水解反
应式。
• 与磺酰氯作用生成磺酸酯
O
CH3
S
Cl + CH3OH
吡啶 -HCl
对甲苯磺酰氯 O
O
CH3
S-OCH3
O 对甲苯磺酸甲酯
O Nu:- + RCH2 O S R’
3o 醇 、烯丙醇、苄醇 室温下反应液立即混浊、分层；
2o醇 1o醇
2 ~ 5 min. 反应液混浊、分层； 加热，反应液混浊、分层；
反应按SN1历程，有碳正离子重排。
CH3 CH3C-CHCH3 HCl
H OH
CH3
CH3
CH3C-CHCH3 -H2O CH3C-C+HCH3 重排
H +OH2
H Cl-
ROH + SOCl2
RCl + SO2 + HCl
CH3CH2CH2CH2OH + SOCl2 -HCl -SO2 CH3CH2CH2CH2Cl
O
CH3CH2CH2CH2
SO
Cl
反应不发生重排。
3. 成酯反应
CH2OH CHOH + 3HONO2 CH2OH
CH2ONO2 CHONO2 + 3H2O CH2ONO2
HX活性：HI > HBr > HCl 醇活性顺序：3o > 2o > 1o > CH3OH 酸催化使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离去。
SN1机制：（多数 2o 3o醇）
CH3 CH3 C OH + HX
CH3
CH3
CH3
+
C OH2
CH3
CH3
CH3 C+
X-
CH3
CH3
CH3 CX CH3
CH3
CH3C-CHCH3
H Cl
CH3 CH3C-CH2CH3
+
Cl-
CH3 CH3C-CH2CH3
Cl
2）与 PX3 、SOCl2 反应
3(CH3)2CHCH2OH PBr3
3(CH3)2CHCH2Br + H3PO3
RCH2OH + Br PBr2
RCH2OPBr2 + HBr
Br- + RCH2 OPBr2 SN2 RCH2Br + -OPBr2
R'
RC=O R'
不易被氧化
2）选择性氧化剂 a. MnO2 -C为不饱和键的1o 、2o 醇。双键保留。产物：醛或酮。
C=C-CH2OH MnO2
C=C-CHO
C=C-CHOH MnO2 R
C=C-C=O R
HOCH2CH2CH=CHCH2OH MnO2 HOCH2CH2CH=CHCHO
甘油三硝酸酯
CH3OH + H2SO4
O CH3OSOH CH3OH
O
硫酸氢甲酯
O
CH3OSOCH3 O
硫酸二甲酯
O ROH + HOPOH
OH
-H2O
O
O
O
ROPOH ROH
-H2O
OH
ROPOH ROH
-H2O
OR
ROPOR OR
烷基磷酸酯
二烷基磷酸酯
三烷基磷酸酯
烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。
第九章 醇和硫醇 醚和硫醚 (ls and Thiols、Ethers and Thioethers)
醇和硫醇
一. 结构
[醇]
SP3
H O
H
O
H
RO
H
OH H
Cl
CO
H
1090 H
H
H
H
H
H
H
H
H
优势构象 优势构象
试写出FCH2CH2OH与BrCH2CH2OH的优势构象(用Newman
投影式表示）
CH3 CH3CH2CCH3
OH
48%H2SO4 90oC
CH3
CH3CH=C(CH3)2 + CH3CH2C=CH2
84%
[讨论]
CH2OH
H+
170oC
?
CH2OH H+
+
CH2OH2 -H2O
+ CH2
重排
+
-H+
H
• 氧化铝催化加热脱水（不发生重排）
CH2OH
Al2O3 350oC
CH2
2) 生成醚（分子间脱水） 制简单醚（两个烃基相同的1o 或2o醇）
CH3
CH3
CH3
CHOH H+
+
CHOH2
-H2O
CH+
CH3
CH3
CH3
CH3
CHO+CH CH3
-H+
CH3
CH3 CHOCH
CH3
H CH3
CH3
CH3
CH3 CHOH
CH3
制混合醚 （ 3o 与1o醇）
(CH3)3COH H+
+
(CH3)3COH2
-H2O
(CH3)3C+
CH3CH2OH
+ (CH3)3COCH2CH3
H
-H+
(CH3)3COCH2CH3
5. 氧化
1). KMnO4 (H+or OH-)、Na2Cr2O7-H2SO4 、HNO3
1o醇
RCH2OH [O]
[O]
RCHO
RCOOH
2o醇 3o醇
RCHOH [O]
作碱性试剂 或亲核试剂
作消除反应试剂
酸性：ROH < H2O ; 碱性：RONa > NaOH
RONa + H2O
ROH + NaOH
液态醇的酸性强弱顺序： 1o醇 > 2o醇 > 3o醇
[分析] 烷氧负离子的稳定 2. 取代性反应（生成卤代烷）
1) 与氢卤酸反应
R OH + HX
R X + H2O
O
4. 脱水反应
1) 生成烯烃（分子内脱水） E1机理
CC H OH
H+
CC
-H2O
H +OH2
O Nu CH2R + -O S R’
O
好的离去基团
CC +
H
-H+
CC
醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇 消除取向——Saytzeff规则 氢从含氢较少的-C碳上脱去，生成双键碳上取代基较多的稳 定的烯烃。
二. 物理性质
为什么醇具有较高的沸点？ (分子间氢键缔合)
R
R
O
HO
H
HO
HO
R
R
醇分子中烃基对氢键缔合有阻碍作用。
多元醇，分子中两个以上位置可形成氢键。
乙醇 78.5oC
乙二醇 197oC
丙三醇 290oC
低级醇与水互溶。醇在强酸中的溶解度比在水中大。
R
O H
H O
H
ROH + HX
三. 醇的反应
SN2机制：（多数 1o醇 ）
ROH
H+
+
ROH2
X-
δ-
[X
R
δ+
OH2 ]
X R + H2O
？ 下面的反应能否顺利进行
CH3CH2CH2CH2OH + NaBr
CH3CH2CH2CH2Br
• 鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇）
Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2
ROH + HCl
RCl + H2O
R
OH
H
O
H
+ ROH
X-
H
CH3CH2CH2CH2OH 水 浓HCl 8% 互溶
醇和物 CaCl2 4C2H5OH
R OH R OH R OH
1. 醇的酸碱性
RCH2OH + HX RCH2OH + Na (CH3)3COH + K
+
RCH2OH2
X-
RCH2ONa + 1/2H2
(CH3)3COK + 1/2H2
O OO
腺苷-O-P-O~P-O~P-OO- O- O-
“ ~P” “ 高能键”
ATP
试 写出烷基三磷酸酯的结构式并写出其释放能量的水解反
应式。
• 与磺酰氯作用生成磺酸酯
O
CH3
S
Cl + CH3OH
吡啶 -HCl
对甲苯磺酰氯 O
O
CH3
S-OCH3
O 对甲苯磺酸甲酯
O Nu:- + RCH2 O S R’
3o 醇 、烯丙醇、苄醇 室温下反应液立即混浊、分层；
2o醇 1o醇
2 ~ 5 min. 反应液混浊、分层； 加热，反应液混浊、分层；
反应按SN1历程，有碳正离子重排。
CH3 CH3C-CHCH3 HCl
H OH
CH3
CH3
CH3C-CHCH3 -H2O CH3C-C+HCH3 重排
H +OH2
H Cl-
ROH + SOCl2
RCl + SO2 + HCl
CH3CH2CH2CH2OH + SOCl2 -HCl -SO2 CH3CH2CH2CH2Cl
O
CH3CH2CH2CH2
SO
Cl
反应不发生重排。
3. 成酯反应
CH2OH CHOH + 3HONO2 CH2OH
CH2ONO2 CHONO2 + 3H2O CH2ONO2
HX活性：HI > HBr > HCl 醇活性顺序：3o > 2o > 1o > CH3OH 酸催化使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离去。
SN1机制：（多数 2o 3o醇）
CH3 CH3 C OH + HX
CH3
CH3
CH3
+
C OH2
CH3
CH3
CH3 C+
X-
CH3
CH3
CH3 CX CH3
CH3
CH3C-CHCH3
H Cl
CH3 CH3C-CH2CH3
+
Cl-
CH3 CH3C-CH2CH3
Cl
2）与 PX3 、SOCl2 反应
3(CH3)2CHCH2OH PBr3
3(CH3)2CHCH2Br + H3PO3
RCH2OH + Br PBr2
RCH2OPBr2 + HBr
Br- + RCH2 OPBr2 SN2 RCH2Br + -OPBr2