2019有机化学第十三章脂类

H3C H3C
HO
结构特点： 化学性质： 特征反应：
2．7-脱氢胆固醇与麦角甾醇 7-脱氢胆固醇与麦角甾醇的平面结构简式如下：
H3C
H3C
HO
（二）胆甾酸
胆甾酸是存在于胆汁中的几种甾族化合物的 总称，重要的有胆酸和脱氧胆酸。
COOH OH
HO
OH
H
胆酸
结构特点： 化学性质： 特征反应：
CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH
软脂酸
硬脂酸
3． 不饱和酸主要是含18个碳原子的烯酸。常见的 有油酸、亚油酸、亚麻酸等。
C H 3(C H 2)7C H = C H (C H 2)7C O O H
油酸，9-十八碳烯酸
1 3
1 2 1 1 1 0 9
C H 3 (C H 2 )4 C H = C H C H 2 C H = C H (C H 2 )7 C O O H
1．性激素
HO
O
睾丸酮
分析结构并填空：
O
黄体酮
CH3 CO
2．肾上腺皮质激素
是由肾上腺皮质部分分泌的一类激素，对体内水、盐、 糖和蛋白质代谢起到调节作用。
HO
CH2OH CO
HO
CH2OH CO
OH
O
皮质酮
分析结构并填空:
O
皮质醇（氢化可的松）
本章学习要点：
1.脂类化合物的概念； 2.甘油三酯的结构和命名，组成甘油三酯的脂
第十三章 脂类
脂类是广泛存在于动植物体内的 一大类有机化合物，它们在化学 组成和结构上的差异很大，无严 格确切的定义。脂类的物理性质 的共同特点是不溶于水；易溶于 苯、乙醚和氯仿等有机溶剂。
第一节 油脂
一、油脂的组成、结构和命名 （一）油脂的组成 油脂是油和脂肪的总称。习惯上将常温
下是液态的称为油，呈凝固态的称为脂 肪。油脂实际上是一种混合物，其主要 成分是三脂酰甘油—甘油三酯：
菲
氢化菲 环戊烷并氢化菲 （甾族化合物基本骨架）
母核的编号:
R CH3
12
1 CH 3 11
13
17
16
2
9
14
15
10
8
3
5
7
4
6
二、甾族化合物的立体结构
1. 甾族化合物的顺反异构 复习：十氢化萘的顺反异构
H
H
H
顺-十氢化萘
H
反-十氢化萘
R H3C H3C C D AB H
R H3C H3C C D AB H
O
O CH2 O C R
R' C O C H
O
+
CH2 O P OCH2CH2N(CH3)3
O-
α-卵磷脂分子中有四个酯键，可以 水解。部分水解得到磷脂酸和胆碱； 完全水解可得到两分子脂肪酸、一分 子甘油、一分子磷酸和一分子胆碱。
（二） α-脑磷脂
α-脑磷脂是磷脂酸分子中磷酸基与胆胺通过 酯键结合而成的化合物，结构式如下：
OC O
R
β CH
O
C R' O
CH2 O P OH OH
其中β碳原子是手性碳原子，存在一对对映体。 天然磷脂酸的Fischer投影式如下：
O
O
CH2 O C R
R' C O C H O
CH2 O P OH OH
Sn-磷脂酸(L-磷脂酸)
（一）α-卵磷脂
α-卵磷脂是磷脂酸分子中磷酸基与胆碱通过 酯键结合而成的化合物，结构式如下
肪酸的结构特点；“必需脂肪酸”的概念； 3.油脂的化学性质： 皂化、加成、酸败； 4.甘油磷脂的结构特点, L-磷脂酸； α-卵磷脂
和α-脑磷脂的结构及性质. 5.甾族化合物的母核及编号,甾族化合物的母核
立体结构; 6.重要的甾族化合物的结构、性质及生物学意
O R C C H 2C O O H酸 式R 分 C O O 解 H +C H 3C O O H
第二节 磷 脂
磷脂（phospholipid）是一类含磷 的脂，主要的是甘油磷脂。甘油磷脂 可以看作是磷脂酸的衍生物，磷脂酸 是1分子甘油与2分子高级脂肪酸、1 分子磷酸形成的酯。结构式如下：
O
α CH2
A/B反式（α-构型） A/B顺式（β-构型）
5α-胆甾烷系
5β-胆甾烷系
2. 甾族化合物的构象
六元的环己烷的稳定构象是椅式构象,五 元的环戊烷的稳定构象是信封式构象。所 以，甾族化合物的构象可以表示如下：
三、重要的甾族化合物
（一）甾醇类化合物 1．胆固醇（胆甾醇） 胆固醇的平面结构简式如下：
亚油酸； 9，12-十八碳二烯酸
4．这些不饱和酸的第一个双键一般在C9和C10之间； 几乎所有的双键都是顺式构型。例如：
C H 3(C H 2)4C =CC H 2C =C(C H 2)7C O O H H HH H
顺，顺-亚油酸
必需脂肪酸：饱和脂肪酸和油酸在 体内可以合成，而亚油酸、亚麻酸在 哺乳动物体内不能合成，必需由食物 供给，又是人体的生长和健康必不可 少的，称为“必需脂肪酸” （essential fatty acid）。
O
CH2
OC O
R
CH O C R ' O
C H 2 O C R ''
R=R’=R’’：单甘油三酯； R≠R’≠R’’：混甘油三酯。 实际上，天然油脂是多种混甘油三酯的混合物。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
（二）油脂的结构特点
1． 组成油脂的脂肪酸绝大多数是含 偶数个碳原子的一元羧酸；
2． 分布最广、存在最多的脂肪酸是 含16、18个碳原子的羧酸。其中饱 和酸主要有软脂酸、硬脂酸等；
（三）甘油三酯的命名。 与酯的命名相同。例如:
二、油脂的化学性质
（一）皂化 （二）加成
（三）酸败：油脂的酸败是一个复杂的化学变 化过程，在微生物的作用下，发生的氧化、水 解等一系列反应，生成具有特殊气味的小分子 醛、酮、羧酸。其中主要是高级脂肪酸的β-氧 化：包括脱氢、水化、再脱氢、降解四个连续 过程：
O
O CH2 O C R
R' C O C H
CH2
O
O P
OCH2CH2N+ H2
O-
α-脑磷脂分子中也有四个酯键， 可以水解。部分水解也得到磷脂酸 和胆碱；完全水解可得到两分子脂 肪酸、一分子甘油、一分子磷酸和 一分子胆胺。
第三节 甾族化合物
一、甾族化合物的母核
CH3R CH3 C D AB
βα
R C H 2 C H 2 C O O H
2HR C H = C H C O O H
R C H = C H C O O H+H 2O R C H C H 2C O O H O H
O RCHCH2COOH 2H RCHCH2COOH
OH
O
O
R C C H 2C O O H酮式分R 解 C C H 3+C O 2