中药中黄酮类化学成分的提取分离技术黄酮ppt课件
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天然药物化学黄酮类ppt课件
这些化合物通常以苷的形式存在，苷 元与糖通过糖苷键相连，形成黄酮苷 。
黄酮类化合物的结构特点
黄酮类化合物的基本结构是由两个芳香环通过一个三碳桥连接而成的，其中连接的 两个芳香环可以是相同的，也可以是不同的。
芳香环上的取代基可以是羟基、甲氧基、羰基等，这些取代基的种类和数量对黄酮 类化合物的生物活性具有重要影响。
实现黄酮类化合物的分离纯化，常用的色谱分离技术包括硅胶柱色谱、
大孔吸附树脂柱色谱等。
黄酮类化合物的分离实例
槐米中芦丁的分离
采用乙醇提取、硅胶柱色谱分离、重 结晶等方法，从槐米中分离得到芦丁 。
山楂中总黄酮的分离
采用乙醇提取、大孔吸附树脂柱色谱 分离、结晶等方法，从山楂中分离得 到总黄酮。
05
黄酮类化合物的应用与开发
黄酮类化合物的保健功能与食品添加剂
抗氧化作用
黄酮类化合物具有抗氧化作用， 能够清除自由基，减轻氧化应激 反应对人体的损伤，对预防衰老
和慢性疾病有积极作用。
改善心血管健康
黄酮类化合物具有改善心血管健 康的作用，能够降低血压、血脂 ，对预防和治疗心血管疾病有辅
助效果。
食品添加剂
黄酮类化合物因其良好的抗氧化 和保健功能，被广泛应用于食品 添加剂领域，以提高食品的营养
价值和保健功能。
黄酮类化合物的其他应用领域
化妆品
黄酮类化合物具有抗氧化 、抗炎等作用，被广泛应 用于化妆品领域，如美白 、抗衰老等产品。
农业
黄酮类化合物具有抗菌、 抗病毒等作用，可用于农 业领域，如植物保护、土 壤改良等。
环保
黄酮类化合物具有降解污 染物、净化环境等作用， 可用于环保领域，如水处 理、空气净化等。
通过结构优化和技术改进，提高黄酮类化合物的 生物利用度和药效。
第三节 黄酮类化合物的提取与分离
2019-5-18
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5
槐米中芦丁的提取
槐米（槐树Sophora japonica L. 花蕾）加约6倍 量水，煮沸，在搅拌下缓缓加入石灰乳至 pH8~9，在此pH条件下微沸20~30分钟，趁热 抽滤，残渣同上再加4倍水煎1次，趁热抽滤。 合并滤液，在60~70℃下，用浓盐酸调至pH为5， 搅匀，静置24小时，抽滤。沉淀物水洗至中性， 60℃ 干 燥 得 芦 丁 粗 品 ， 于 水 中 重 结 晶 ， 70~80℃干燥得芦丁纯品。
2019-5-18
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17
分离游离黄酮主要是吸附作用，极性小 大顺序洗脱。
分离黄酮苷类，主要是分子筛作用，分 子大小顺序洗脱。
总的洗脱顺序：糖多的苷糖少的苷 游离苷元（极性小大）
2019-5-18
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18
葡聚糖凝胶柱层析中常用的洗脱剂有：
碱性水溶液（如0.1mol/L NH4OH）， 含盐水溶液(0.5mol/L NaCl等)。
2019-5-18
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3
有时溶剂萃取过程也可以用逆流分 配法连续进行。常用的溶剂系统有： 水-醋酸乙酯，正丁醇-石油醚等。
溶剂萃取过程在除去杂质的同时， 往往还可以收到分离苷和苷元或极 性苷元与非极性苷元的效果。
2019-5-18
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4
（二）碱提取酸沉淀法
黄酮苷类虽有一定极性，可溶于水， 但却难溶于酸性水，易溶于碱性水， 故可用碱性水提取，再于碱水提取液 中加入酸，黄酮苷类即可沉淀析出。 此法简便易行，如芦丁、橙皮苷、黄 芩苷的提取都应用了这个方法。
2019-5-18
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6
在用碱酸法进行提取纯化时，应当注意 所用碱液浓度不宜过高，以免在强碱性 下，尤其加热时会破坏黄酮母核。在加 酸酸化时，酸性也不宜过强，以免生成 （金羊）盐，致使析出的黄酮类化合物 又重新溶解，降低产品收率。
中药化学32黄酮类化学成分的提取分离技术
OH OH
2、黄烷-3,4-二醇(无色花色素类)： 含鞣质的木本植物和蕨类植物中多见。
HO
O
OH OH OH
R1 OH
R2
R1=OH R2=H 无 色 矢 车 菊 素
R1=R2=OH
无色飞燕草素
R1=R2=H
无色天竺葵素
八、双黄酮类
R1O
O
HO OH O
OCH3 O
OR2
R1
CH3
治冠心病 H
H
（6）铁盐 非特征反应
3、与硼酸的反应 酸性条件下，5-羟基黄酮、2’-羟基查
尔酮与硼酸反应显黄色。
4、与碱性试剂的反应 黄酮类化合物溶于碱水中显黄色~橙色
~红色，化合物类型不同，显色情况不同， 查尔酮或橙酮显红或紫红色；二氢黄酮放 置一段时间或加热后也会显红色。
5、与五氯化锑的反应
用于鉴别查耳酮，生成红或紫红色沉 淀，但反应是在无水四氯化碳中进行，要 注意无水操作。
方法：样品的乙醇液加1%三氯化铝乙醇 液，365nm观察荧光。 现象：鲜黄色荧光 4，-OH或7，4 ，-OH黄酮显天蓝色荧光
• （2）铅盐
• 1%醋酸铅或碱式醋酸铅水溶液。
• 分子中具有3-羟基、4-羰基或5-羟基、4羰基或邻二酚羟基的黄酮类化合物。
（3）锆盐-枸橼酸反应 应用：区分3-OH或5-OH黄酮 方法：样品甲醇液中加Zrocl2/MeOH， 生成黄色锆络合物，再加2%枸橼酸。 结果：仍呈鲜黄色（不减褪），则有3OH；黄色显著减褪，则为5-OH
注意：酸碱浓度不宜过高（碱性过强，破
坏黄酮母核；酸性过强，生成烊
盐，影响产率）。
石灰水：可除去鞣质，果胶，粘液质等有 利于纯化。但浸出效果不及NaOH ，且 有些黄酮可与钙生成不溶性沉淀。
黄酮类成分分析PPT
详细描述
波谱法主要包括紫外可见光谱法、红外光谱法、核磁共振波谱法等，通过测定黄酮类成分的吸收光谱或发射光谱， 确定其结构和含量。该方法具有高精度和高分辨率的特点，但操作较为复杂，需要专业人员操作。
04 黄酮类成分的生理活性与 功能
抗氧化活性
总结词
黄酮类成分具有显著的抗氧化活性，能够有效清除自由基，保护细胞免受氧化应激损伤。
抗氧化剂
黄酮类成分具有抗氧化作 用，可保护细胞免受自由 基损伤，延缓衰老。
日化产品
护肤品
黄酮类成分具有抗氧化、 抗炎和美白等作用，可用 于护肤品中，改善皮肤质 量。
洗发水、沐浴露
黄酮类成分具有抗菌、抗 炎和滋润等作用，可添加 到洗发水、沐浴露等日化 产品中。
口腔护理产品
黄酮类成分具有抗菌、抗 炎和抗龋齿等作用，可添 加到牙膏、漱口水等口腔 护理产品中。
要点二
详细描述
黄酮类化合物具有广谱的抗菌和抗病毒活性，对多种细菌 、真菌和病毒具有抑制作用。它们可以通过破坏病原体的 细胞膜、抑制酶的活性等机制发挥抗菌和抗病毒作用，为 治疗和预防感染性疾病提供新的药物候选。
05 黄酮类成分的应用
食品添加剂
01
抗氧化剂
黄酮类成分具有较好的抗氧化性 能，可以延缓食品氧化变质，延 长食品保质期。
深入研究黄酮类成分的生物合成途径，了解关键酶和调 控因子，为优化黄酮类成分的产量提供理论基础。
基因工程与代谢工程的应用
通过基因编辑、基因敲除或过表达等技术手段，调控黄 酮类成分的生物合成过程，提高其产量和品质。
分析方法的改进与创新
高效分离纯化技术的研发
改进现有的分离纯化方法，提高黄酮类成分的提取纯 度与效率，降低生产成本。
优化提取温度和时间
波谱法主要包括紫外可见光谱法、红外光谱法、核磁共振波谱法等，通过测定黄酮类成分的吸收光谱或发射光谱， 确定其结构和含量。该方法具有高精度和高分辨率的特点，但操作较为复杂，需要专业人员操作。
04 黄酮类成分的生理活性与 功能
抗氧化活性
总结词
黄酮类成分具有显著的抗氧化活性，能够有效清除自由基，保护细胞免受氧化应激损伤。
抗氧化剂
黄酮类成分具有抗氧化作 用，可保护细胞免受自由 基损伤，延缓衰老。
日化产品
护肤品
黄酮类成分具有抗氧化、 抗炎和美白等作用，可用 于护肤品中，改善皮肤质 量。
洗发水、沐浴露
黄酮类成分具有抗菌、抗 炎和滋润等作用，可添加 到洗发水、沐浴露等日化 产品中。
口腔护理产品
黄酮类成分具有抗菌、抗 炎和抗龋齿等作用，可添 加到牙膏、漱口水等口腔 护理产品中。
要点二
详细描述
黄酮类化合物具有广谱的抗菌和抗病毒活性，对多种细菌 、真菌和病毒具有抑制作用。它们可以通过破坏病原体的 细胞膜、抑制酶的活性等机制发挥抗菌和抗病毒作用，为 治疗和预防感染性疾病提供新的药物候选。
05 黄酮类成分的应用
食品添加剂
01
抗氧化剂
黄酮类成分具有较好的抗氧化性 能，可以延缓食品氧化变质，延 长食品保质期。
深入研究黄酮类成分的生物合成途径，了解关键酶和调 控因子，为优化黄酮类成分的产量提供理论基础。
基因工程与代谢工程的应用
通过基因编辑、基因敲除或过表达等技术手段，调控黄 酮类成分的生物合成过程，提高其产量和品质。
分析方法的改进与创新
高效分离纯化技术的研发
改进现有的分离纯化方法，提高黄酮类成分的提取纯 度与效率，降低生产成本。
优化提取温度和时间
中药中黄酮类化学成分的提取分离技术黄酮
基数量）
• ③酚羟基数量相同：邻羟基的→对（
间）羟基的（酚羟基的位置）
• ④芳香核、共轭双键越多，洗脱越慢
（酚羟基所处母核的共轭程度）
• ⑤不同苷元： 异黄酮→二氢黄酮醇
→黄酮→黄酮醇
•
母核共轭程度较后两者小 ， 后者
比前者多一个羟基。
•（2）硅胶柱色谱
• 洗脱顺序：羟基越多，极性越大，越
后洗出（不分醇羟基、酚羟基）
•HPLC色谱 法
•理化检识
•色谱检识
中药中黄酮类化学成分的提取分离技 术黄酮
（一）提取方法—溶剂法
溶剂法 关键 溶剂的选择 选择依据 黄酮类成分的存在状态（游离、苷）及溶解性
¨
•
溶剂的溶解性能
•
•
提取方法（煎煮法、渗漉法、回流法等）的选择
•
• 溶剂
提取原理
游离黄酮
黄酮苷
备注
• 乙醇
溶解范围广
+
学习提示
•一
•黄酮的结构与分类
•二 • 黄酮的理化性质及检识
•三• 黄酮类化学成分的提取分离
PPT文档演模板
中药中黄酮类化学成分的提取分离技 术黄酮
•黄酮
•经典定义
•广泛存在于自然 界的一大类天然有 机化合物。由于多 呈黄色，4位也多 有酮基
•分 布
•黄酮是广泛存在 于自然界的一类化 合物，它们在植物 体内大部分与糖结 合成苷，一部分以 游离状态存在。
• 反应类型
鉴别特征
鉴别意义
备注
• 盐酸-镁粉 黄酮、二氢黄酮、红~紫红 黄酮类特征性
假阳性
• 反应
黄酮醇、二氢黄酮醇 红~紫红 鉴别反应 （花色素）（最常用）
黄酮类化合物ppt课件
69
2 . 查耳酮及橙酮类
共性：带Ⅰ很强，为主峰 带Ⅱ （220~270）较
弱，为次强峰 区别：带Ⅰ峰位不同 查耳酮：340～390nm 橙酮： 370～430nm
槲皮素、山萘素、二氢槲皮素
泻下作用：营石苷 A 解痉作用：异甘草素、大豆素
24
第一节 概述 第二节 理化性质及显色反应 第三节 提取与分离 第四节 检识与结构鉴定
25
一、性状
1. 物态：多为结晶性固体，少为无定形粉末； 2. 光学活性：
苷元：二氢黄酮（醇）、黄烷醇，具手性碳，有光学活性； 苷：糖的引入，均有光学活性。
黄酮2，3-单键
黄酮醇2，3-单键
橙皮素 R=H 橙皮苷 R=芸香糖基
二氢槲皮素
10
异黄酮类 Isoflavones 二氢异黄酮类 Isoflavonones
3-苯基色原酮
葛根素（C-苷）
大豆素
11
查耳酮类 Chalcones
①三碳链不成环 ②编号不同
③与二氢黄酮为异构体
新红花苷(无色)
红花苷(黄色)
第二向：水或水性展开剂
2%～6%HAc、
3%NaCl检 视：UV /氨熏变色/
2%AlCl3
61
应用：不同结构类型黄酮，在不同展开系统中Rf值不同。
醇性展开剂BAW
苷元 〉单糖苷 〉双糖苷
水性展开剂2%-6%HAc、3%NaCl 苷元 < 单糖苷 < 双 糖苷
62
（二）硅胶TLC
弱极性的黄酮
黄酮苷元展开系统： 甲苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）——常用 苯-甲醇 （95：5） 苯-甲醇-醋酸（35：5：5） 氯仿-甲醇（85：15， 70：5） 甲苯-氯仿-丙酮（40：25：35） 丁醇-吡啶-甲酸 （40：10：2）
2 . 查耳酮及橙酮类
共性：带Ⅰ很强，为主峰 带Ⅱ （220~270）较
弱，为次强峰 区别：带Ⅰ峰位不同 查耳酮：340～390nm 橙酮： 370～430nm
槲皮素、山萘素、二氢槲皮素
泻下作用：营石苷 A 解痉作用：异甘草素、大豆素
24
第一节 概述 第二节 理化性质及显色反应 第三节 提取与分离 第四节 检识与结构鉴定
25
一、性状
1. 物态：多为结晶性固体，少为无定形粉末； 2. 光学活性：
苷元：二氢黄酮（醇）、黄烷醇，具手性碳，有光学活性； 苷：糖的引入，均有光学活性。
黄酮2，3-单键
黄酮醇2，3-单键
橙皮素 R=H 橙皮苷 R=芸香糖基
二氢槲皮素
10
异黄酮类 Isoflavones 二氢异黄酮类 Isoflavonones
3-苯基色原酮
葛根素（C-苷）
大豆素
11
查耳酮类 Chalcones
①三碳链不成环 ②编号不同
③与二氢黄酮为异构体
新红花苷(无色)
红花苷(黄色)
第二向：水或水性展开剂
2%～6%HAc、
3%NaCl检 视：UV /氨熏变色/
2%AlCl3
61
应用：不同结构类型黄酮，在不同展开系统中Rf值不同。
醇性展开剂BAW
苷元 〉单糖苷 〉双糖苷
水性展开剂2%-6%HAc、3%NaCl 苷元 < 单糖苷 < 双 糖苷
62
（二）硅胶TLC
弱极性的黄酮
黄酮苷元展开系统： 甲苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）——常用 苯-甲醇 （95：5） 苯-甲醇-醋酸（35：5：5） 氯仿-甲醇（85：15， 70：5） 甲苯-氯仿-丙酮（40：25：35） 丁醇-吡啶-甲酸 （40：10：2）
黄酮类化合物的提取分离
各种溶剂在聚酰胺柱上洗脱能力由弱至强依次为：
水，甲醇，丙酮，氢氧化钠水溶液，甲酰胺，二甲基甲酰 胺，脲素水溶液。
黄酮类化合物从聚酰胺柱洗脱时有下列规律：
①苷元相同，洗脱先后顺序一般为： 三糖苷双糖苷单糖苷苷元 ②母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢 羟基位置的影响：具有邻位羟基黄酮 具有对 位（或间位）羟基黄酮 ③不同类型的黄酮类化合物，先后流出顺序一般 是： 异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇 ④分子中芳香核、共轭双键多者吸附力强，故查 耳酮往往较相应的二氢黄酮难于洗脱。
2. 苷类
水或热水提取，（多糖苷在热水中溶解度 较大，在冷水中溶解度较小）； 也可用EtOH、MeOH、EtOAc提取。
3. 含羟基的苷或苷元，可用碱水提取。
4. 提取花青素类可加入少量酸，但一般黄酮 类化合物则应避免。
二、粗提物的精制处理
1． 溶剂萃取法去杂
石油醚：除去叶绿素、胡罗卜素等脂溶性色素 水溶醇沉：除去蛋白质、多糖、大分子水溶性物 质 逆流分配：水-乙酸乙酯，正丁醇-石油醚 在萃取除杂的同时，可使不同极性或极性相差较 大者分离，如极性不同的苷和苷元，极性苷元和 非极性苷元。
２）硅胶层析
①对酚羟基多的黄酮类，如多羟基黄酮及 其苷类，硅胶减活性使用
②对酚羟基少的黄酮类，如甲基化、乙酰 化黄酮及二氢黄酮、异黄酮，则无须减 活性。
2. 利用分子大小不同，用葡聚糖凝 子筛分离
胶分
主要用两种型号的凝胶 Sephadex-G和Sephadex-LH20 分离游离黄酮主要是吸附作用，极性小大洗脱。 分离黄酮苷类，主要是分子筛作用，分子大小洗脱。 总的洗脱顺序：糖多的苷 糖少的苷 游离苷元（极性 小大） 常用洗脱剂：①碱性水溶液，含盐水溶液 ②醇及含水醇 ③含水丙酮，甲醇－氯仿
黄酮类化合物的提取和分离
20
从柠檬果皮中分离降血压有效成分 提取分离实例1
OCH3
[L-1]
OCH3
HO
O
OH [L-2]
HO
O
OH O
O glc rha
258, 274, 357
glcO rha OH O
OH
273, 338
[L-3]
glc
HO
O
OH [L-4]
OCH3
HO
O
OCH3 OH
glc OH O
216, 273, 335
Fr. I-P
(pH5的酸水洗脱部分)(pH7的水洗脱部分)
Fr. O-R (pH9的氨水洗脱部分)
硅胶色谱法 硅胶层析
分别反复进行SiO 2CC(Wakogel-C-300) 并用CHCl3 -MeOH-HOAc-H2 O(70:15:12:3) 或(60:20:15:5)洗脱 或反复重复结晶
化合物L-1~L-11
规律：
苷元的羟基数越多，Ve/Vo越大，越
难以洗脱。 吸附作用
苷的分子量越大, 其上联结糖的数目
越多,Ve/Vo 越小, 容易洗脱。 分子筛原理
苷比苷元先洗脱。
15
黄酮类化合物的提取和分离 梯度pH萃取法
原理： 黄酮类化合物具有酸性、且不同数目和不同位置
的酚羟基的酸性强弱不同 适用范围：适用于分离酸性强弱不同的黄酮苷元 酸性：7,4′-OH＞ 7-或4′-OH ＞一般酚OH＞5-OH
极性大吸附能力强 e g ： A 苷元 B 二糖苷 C 单糖苷
Rf：A > C > B
9
黄酮类化合物的提取和分离 聚酰胺柱色谱
原理：氢键吸附（作用） 洗脱规律：（先—后）
黄酮的提取与分离
（2）醇性溶剂展开时，同一类型苷元，
羟基越多，Rf越小，即Rf值依次为：
苷元 （Rf>0.7）> 单糖苷 > 双糖苷。
（3）醇性溶剂展开时，羟基被甲氧基取代， 因极性减小，Rf将增大。 （4）醇性溶剂展开时，如黄酮类化合物羟 基被苷化，因极性增大，Rf将下降。
5、大部分极性大的黄酮出现在滤纸的右上方， 极性小的黄酮则出现在滤纸的左下方。 6、大多数黄酮类化合物在纸色谱上用紫外光 灯检查时，可以看到有色斑点，以氨蒸汽处理 后常产生明显的颜色变化
⑤ 水层中含有较纯的黄酮苷类。
（四）聚酰胺吸附法
1、 聚酰胺对于黄酮类化合物是比较理想的 吸附剂
2、洗脱剂：不同浓度的乙醇、丙酮以及碱水
3、分离效果：粗分
例如：银杏叶黄酮的提取
（五）超临界流体萃取法
1、以CO2为单一流体萃取极性较低的游离黄酮
或黄酮的碳苷类；
2、在CO2中加入水、乙醇等作为夹带剂，萃取
③ 硅胶中混存少量金属离子，应预先用浓 盐酸处理除去，以免干扰分离效果。 ④ 分离黄酮苷元时，用氯仿-甲醇混合溶
剂做移动相；
⑤ 分离黄酮苷时，用氯仿-甲醇-水或乙酸
乙酯-丙酮-水做移动相。
2. 聚酰胺柱色谱
① 可用于分离各种类型的黄酮类化合物， 包括苷与苷元、查耳酮与二氢黄酮等。 ② 分离的机理: 主要为氢键吸附 ，其吸附
主峰 245-270 主峰 270-295 220-270
O CH O
肩峰 300-400
O
二氢黄酮（醇） 查耳酮类
OH O
O
橙酮类
主峰 查耳酮 2’-OH 使带 340-390 或 I 向红移影响大 340-390(Ia) 300-320(Ib) 主峰 370-430 常显 3-4 个峰
中药化学第六章黄酮类化合物PPT课件
查耳酮、橙酮、儿茶素： （—） 阴性
检查：样品 /甲醇 + Mg粉 +3d 浓 HCl 1—2分钟 显色
注意
1、当样品是花青素、部分橙酮、查尔酮时：空白 对照实验
2、样品为植物粗提物时：观察升起的泡沫
2） 四氢硼钠反应（NaBH4） 选择性还原二氢黄酮 —红~紫色 其它黄酮类化合物均不显色,可以与之区别 二氢黄酮可与 磷钼酸试剂反应呈现棕褐色,
操作：
样品乙醇液＋2％等量的四氢硼钠，一分钟后加 入浓盐酸或浓硫酸数滴。
为二氢黄酮的特征反应
2、金属离子络合反应 Al 3+ Pb 2+ Zr 3+ Mg 2+ Sr2+ Fe 3+
黄酮类化合物具有结构单元：均可与重金属生成络合物
OH O
O
OH
OH OH
O
1、1% AlCl3 / MeOH 〔Al(NO3)3 〕 黄色络合物 荧光（max = 415 nm）
（4） PH不同而颜色改变，PH〈7显红色，PH=8.5显紫色， PH〉8.5显蓝色，例如：矢车菊苷。
3、荧光：共轭体系大，向长波方向移 。 黄酮---黄绿色荧光 黄酮 醇---亮黄色 3－Ｏ－甲基化或成苷---暗棕绿色荧光, 查耳酮---棕黄色 异黄酮---紫色
4、旋光性： 苷元 ：除双氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性，其 余均无旋光性
第四、五节 黄酮化合物的检识与结构鉴定
方法: 谱学特征——解析：UV 1H 谱 13C 谱 MS
化学方法 色谱方法
辅助手段
一、纯度检查： 1、TLC：三种以上展开剂，与标准品共层析 （Rf、斑点颜色、形状相同）
2、测定mp：熔距1—2℃ 测定混合mp（与标准品）：纯度不够，mp
6.5-黄酮类化合物-提取技术
。
黄芩粗粉 加10倍量沸水，煎煮两次，每次1小时，过滤 药渣 沉淀 加适量水搅匀，加 40%NaOH 调至中 性，再加等量乙醇，过滤 滤渣 滤液 加 HCl 调 pH 1-2 ， 80℃ 保温 30 分钟， 静置，离心沉淀 上清液（水溶性杂质）
滤液 加HCl调pH 1-2，充分搅拌加热至 80℃ 保温30分 钟，静置过夜，过滤 沉淀 黄芩苷
（ 醇提取法
【溶剂】 90-95%乙醇：提取苷元 60-70%乙醇：提取苷类 【提取方法】冷浸法、渗漉法和回流法
注意： 1.含杂质多，可用石油醚去油脂、蜡、叶绿素 等脂溶性杂质。 2.用炭粉吸附、酚/水洗脱的方法进行苷类成 分的精制
流程：
药 材 乙醇提取
药 渣 乙醇液 回收乙醇
浸 膏
滤液（回收乙醇）
黄芩苷的分离提取
（3）碱溶酸沉法
【原理】利用黄酮类化合物多数具有酚羟基，显酸性而易 溶于碱水，故可用碱水提取；碱水提取液加酸酸化，黄 酮类化合物游离即可沉淀析出。 【用途】适用于具有酸性而又难溶于冷水的黄酮类化合物 ，如芸香苷、橙皮苷、黄芩苷的提取。 【溶剂】常用碱水：饱和石灰水溶液、5%碳酸钠水溶液 、稀氢氧化钠溶液 注意： （1）碱水浓度不宜过高否则易破坏母核； （2）酸化时酸性不能太强，否则易生成盐，使得率下 降。
样品
OH
-
提取液 （溶解）
槐米
过滤后+ H +
沉淀 （黄酮类）
例如：芦丁的提取
石灰乳调 pH = 8~9
药渣
滤液
HCl酸调 pH = 3~4
沉淀
滤液
黄酮类化合物提取技术
林 玲
黄酮类成分常用的提取、分离技术 醇提取法 热水提取法 碱溶酸沉法 溶剂萃取法 pH梯度萃取法 柱色谱法
天然药物化学第五章黄酮类化合物PPT课件
加强黄酮类化合物的质量控制和标准化研究，确保其在药物、保健品和食品等领域 的安全性和有效性。
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THANKS
酮醇类化合物具有较好的抗氧化活性，而异黄酮类化合物则具有类似雌激素的作用。
活性部位的构效关系
总结词
黄酮类化合物的活性部位与其构效关系密切相关，通过对其构效关系的了解，可以预测或优化化合物的生物活 性。
详细描述
黄酮类化合物的构效关系主要表现在其黄酮母核和取代基的种类、数量以及位置上。一般来说，黄酮母核上的 羟基数量越多，其抗氧化活性越强。同时，取代基的类型和位置也会影响化合物的生物活性，如糖基取代可以 增强化合物的水溶性和生物活性。
抑制氧化产物形成
黄酮类化合物能够抑制氧化产物的形成，如 过氧化氢和羟基自由基，从而减少对细胞的 毒性作用。
抗炎作用
01
02
03
抑制炎症介质
黄酮类化合物能够抑制炎 症介质的产生和释放，从 而减轻炎症反应。
抑制炎症细胞因子
黄酮类化合物能够抑制炎 症细胞因子的表达，从而 减轻炎症反应。
抗炎作用机制
黄酮类化合物的抗炎作用 机制主要包括抑制炎症介 质、炎症细胞因子和炎症 信号转导途径等。
抗肿瘤作用
抑制肿瘤细胞增殖
黄酮类化合物能够抑制肿瘤细胞 的增殖，从而减缓肿瘤的生长和
扩散。
诱导肿瘤细胞凋亡
黄酮类化合物能够诱导肿瘤细胞凋 亡，从而加速肿瘤细胞的死亡。
抗肿瘤作用机制
黄酮类化合物的抗肿瘤作用机制主 要包括抑制肿瘤细胞增殖、诱导肿 瘤细胞凋亡和调节肿瘤免疫等。
抗菌作用
抑制细菌生长
黄酮类化合物能够抑制细菌的生 长，从而起到抗菌作用。
抗炎药物
抗病毒药物
黄酮类化合物具有抗病毒活性，对某 些病毒如流感病毒、艾滋病病毒等有 抑制作用，可用于抗病毒药物的研发。
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酮醇类化合物具有较好的抗氧化活性，而异黄酮类化合物则具有类似雌激素的作用。
活性部位的构效关系
总结词
黄酮类化合物的活性部位与其构效关系密切相关，通过对其构效关系的了解，可以预测或优化化合物的生物活 性。
详细描述
黄酮类化合物的构效关系主要表现在其黄酮母核和取代基的种类、数量以及位置上。一般来说，黄酮母核上的 羟基数量越多，其抗氧化活性越强。同时，取代基的类型和位置也会影响化合物的生物活性，如糖基取代可以 增强化合物的水溶性和生物活性。
抑制氧化产物形成
黄酮类化合物能够抑制氧化产物的形成，如 过氧化氢和羟基自由基，从而减少对细胞的 毒性作用。
抗炎作用
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抑制炎症介质
黄酮类化合物能够抑制炎 症介质的产生和释放，从 而减轻炎症反应。
抑制炎症细胞因子
黄酮类化合物能够抑制炎 症细胞因子的表达，从而 减轻炎症反应。
抗炎作用机制
黄酮类化合物的抗炎作用 机制主要包括抑制炎症介 质、炎症细胞因子和炎症 信号转导途径等。
抗肿瘤作用
抑制肿瘤细胞增殖
黄酮类化合物能够抑制肿瘤细胞 的增殖，从而减缓肿瘤的生长和
扩散。
诱导肿瘤细胞凋亡
黄酮类化合物能够诱导肿瘤细胞凋 亡，从而加速肿瘤细胞的死亡。
抗肿瘤作用机制
黄酮类化合物的抗肿瘤作用机制主 要包括抑制肿瘤细胞增殖、诱导肿 瘤细胞凋亡和调节肿瘤免疫等。
抗菌作用
抑制细菌生长
黄酮类化合物能够抑制细菌的生 长，从而起到抗菌作用。
抗炎药物
抗病毒药物
黄酮类化合物具有抗病毒活性，对某 些病毒如流感病毒、艾滋病病毒等有 抑制作用，可用于抗病毒药物的研发。
6.6-黄酮类化合物 -分离技术.
用途：分离各种类型的黄酮类成分，包括苷及苷元、
查耳酮、二氢黄酮等 。
双重色谱
相似相溶
水溶性相差较大
氢键吸附
水溶性相差不大
聚酰胺分离黄酮苷与黄酮苷元的规律性
①苷元相同时，洗脱先后顺序一般为：三糖苷 ＞双糖苷＞单糖苷＞苷元。 ②母核上羟基越多，洗脱速度相应减慢。 ③母核上羟基数目相同时，其位置的不同也影 响洗脱顺序。一般洗脱先后顺序为：邻位＞对 位或间位。 ④不同类型黄酮类成分，先后洗脱顺序一般为： 异黄酮＞二氢黄酮醇＞黄酮＞黄酮醇。 ⑤分子中芳香核、共轭双键多者较难被洗脱， 如查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。
5%NaHCO3
乙醚液 乙醚液 乙醚液 乙醚液 （脂杂）
5%Na2CO3
碱液(7,4’-二OH黄酮)
0.2%NaOH
碱液(7或4’-OH黄酮)
4%NaOH
碱液(一般酚OH黄酮)
碱液(或5-OH黄酮)
（3）柱色谱法
柱填充剂：聚酰胺、硅胶、氧化铝、氧化 镁、硅藻土、纤维素等。
① 聚酰胺柱色谱
原理：氢键吸附
黄酮类化合物分离技术
林 玲
黄酮类成分常用的提取、分离技术 醇提取法 热水提取法 碱溶酸沉法 溶剂萃取法 pH梯度萃取法 柱色谱法
2. 黄酮类化合物的分离
极性 差异
酚羟基
酸性 强弱
溶剂法 硅胶柱色谱
聚酰胺色谱
pH梯度
黄酮类化合物的分 离主要根据其极性 差异、酸性强弱、 相对分子质量大小 和有无特殊结构等， 采用适宜的分离方 法。
硅胶柱色谱
分离原理：极性吸附
适用范围：分离黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高
度甲基化（或乙酰化）的黄酮及黄酮醇类
吸附规律：极性大吸附强
《天然药物化学》黄酮类化合物 ppt课件
✓ 对身体雌激素的双向调节作用 ✓ 抗癌作用 ✓ 降低胆固醇，预防动脉硬化 ✓ 改善骨质疏松 ✓ 预防冠心病
• 美国的食品药物管理局（FDA）把大豆列为 能够 “真正降低心脏病危险的食品”之一
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二、黄酮类化合物的结构和分类
查耳酮 橙酮
查耳酮类 chalcones
橙酮类 aurones
红花的颜色变化
于桂皮酰辅酶A。
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8
二、黄酮类化合物结构和分类
B AC
分类标准：根据中央三碳链的差异
➢ C环开环，称查耳酮(chalcone)
五元环，橙酮
➢B环连在C3位，称为异黄酮(isoflavone)
➢C2，C3饱和，加“二氢”，二氢黄酮(flavanone)
➢ C3-位有无-OH，有，黄酮醇(flavonol)
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槲皮素：R = H 芦 丁：R = 芸香糖 最常见的黄酮醇类化合物
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二、黄酮类化合物的结构和分类
二氢黄酮 二氢黄酮醇
二氢黄酮类 flavanones
二氢黄酮醇类flavanonols
橙皮苷 Vp样作用
甘草素 对溃疡有抑制作用
ppt课件
水飞蓟素 保肝作用
14
第五章 黄酮类化合物
Flavonoids
ppt课件
1
学习要点：
掌握黄酮类化合物的基本定义和分类； 掌握黄酮类化合物的理化性质，各种鉴别反应； 掌握黄酮类化合物的结构鉴定方法； 熟悉黄酮类化合物的结构类型，提取分离方法； 了解黄酮类化合物的生物合成途径和生物活性
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2
精品资料
• 你怎么称呼老师？ • 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你
• 美国的食品药物管理局（FDA）把大豆列为 能够 “真正降低心脏病危险的食品”之一
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二、黄酮类化合物的结构和分类
查耳酮 橙酮
查耳酮类 chalcones
橙酮类 aurones
红花的颜色变化
于桂皮酰辅酶A。
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二、黄酮类化合物结构和分类
B AC
分类标准：根据中央三碳链的差异
➢ C环开环，称查耳酮(chalcone)
五元环，橙酮
➢B环连在C3位，称为异黄酮(isoflavone)
➢C2，C3饱和，加“二氢”，二氢黄酮(flavanone)
➢ C3-位有无-OH，有，黄酮醇(flavonol)
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槲皮素：R = H 芦 丁：R = 芸香糖 最常见的黄酮醇类化合物
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二、黄酮类化合物的结构和分类
二氢黄酮 二氢黄酮醇
二氢黄酮类 flavanones
二氢黄酮醇类flavanonols
橙皮苷 Vp样作用
甘草素 对溃疡有抑制作用
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水飞蓟素 保肝作用
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第五章 黄酮类化合物
Flavonoids
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学习要点：
掌握黄酮类化合物的基本定义和分类； 掌握黄酮类化合物的理化性质，各种鉴别反应； 掌握黄酮类化合物的结构鉴定方法； 熟悉黄酮类化合物的结构类型，提取分离方法； 了解黄酮类化合物的生物合成途径和生物活性
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从山楂叶中提取黄酮类化合物PPT课件
07
参考文献
参考文献
参考文献1
山楂叶中黄酮类化合物的提取工艺研究。该文献详细介绍了山楂叶中黄酮类化合物的提取方法，包括提取溶剂的选择 、提取温度和时间的控制等，为后续实验提供了理论依据。
参考文献2
黄酮类化合物在山楂叶中的含量测定。该文献通过高效液相色谱法等手段，对山楂叶中黄酮类化合物的含量进行了测 定，为实验提供了数据支持。
实验结果分析
提取率
纯度分析
通过对比不同提取方法的提取率，确定最 佳提取条件。
对分离纯化后的黄酮进行纯度分析，确保 其纯度满足要求。
结构鉴定
生物活性测试
结合色谱、光谱等分析结果，对黄酮的化 学结构进行鉴定。
对提取的黄酮进行生物活性测试，如抗氧 化、抗炎等，评估其生物活性。
结果展示与讨论
结果展示
通过图表、数据等形式展示实验结果。
05
实验过程与结果分析
实验步骤
准备山楂叶
选取新鲜、无病虫害的山楂叶，洗净 晾干。
提取黄酮
将山楂叶粉碎后，用有机溶剂进行提 取，提取液经过滤、浓缩等步骤得到 黄酮类化合物。
分离纯化
通过柱层析、重结晶等方法对黄酮类 化合物进行分离纯化。
检测与鉴定
采用色谱、光谱等技术对提取的黄酮 进行定性和定量分析，确定其化学结 构。
这些化合物具有不同的化学结 构和生物活性，如抗氧化、抗 炎、抗肿瘤等。
山楂叶中黄酮类化合物的含量 和种类因产地、品种、生长环 境等因素而异。
山楂叶中黄酮类化合物的生物活性
山楂叶中黄酮类化合物具有抗氧化作用，能够清除自由基，保护细胞免受氧化损伤。
这些化合物还具有抗炎作用，能够抑制炎症反应，减轻炎症症状。
深入研究生物活性
中药中黄酮类化学成分的提取分离技术ppt课件
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（五）橙酮类
结构特点：可看作是黄酮的C环分出一个碳 原子变成五元环，其余部位不变。是黄酮 的同分异构体，属于苯骈呋喃的衍生物， 又名奥弄。
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橙酮在中药中不多见，主要存在于玄参科、 菊科、苦苣苔科及单子叶植物莎草科中。 如在黄花波斯菊花中含有的硫磺菊素就属 于此类。
扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合成
的力可定。
降血脂及胆固醇：木樨草素
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芦丁片
芦丁是从中国所独有的国槐的花蕾中提取的植物 药，也称维生素P，具有降低毛细血管的异常通 透性和脆性的作用，是心脑血管保护药，国内用 于心脑血管药品制剂的主要成分，国外还大量用 于食品添加剂和化妆品。
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9
如：黄芩
黄芩为清热解毒类中药，抗
菌成分主要有黄芩苷
（baicalin)、次黄芩素
精（选ppwt课件o最g新onin）等。
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槲皮素(quercetin)具有抗 芦丁(rutin)是槲皮素的３-O芸
炎、止咳祛痰等作用。槲皮素 香糖苷。用于治疗毛细管脆弱引
片用于治疗支气管炎。此外还 起的出血病，并用作高血压的辅
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甘草苷（liquiritin）： 具有溃疡抑制作用；
橙皮苷（hesperidin）是治疗高血压和心肌 梗塞的药物，医药工业中用作制药的原料，是 中成药脉通的主要组成之一。
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甘草
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15
水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯 丙素衍生物缩合成的黄酮木脂素 类成分。具有保肝作用，用于治 疗急、慢性肝炎及肝硬化，代谢 中毒性肝损伤。
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多为结晶性固体， 少数（如黄酮苷 类）为无定形粉 末
多呈黄色，且 颜色与分子中 的交叉共轭体 系(发色团)及助 色团有关
在紫外灯光下 普遍具有荧光
黄酮苷均有旋光性， 且多为左旋。游离的 二氢黄酮、二氢黄酮 醇、二氢异黄酮和黄 烷醇等具有旋光性。 其余的游离黄酮则无 旋光性
交叉共轭体系的存在:
能形成交叉共轭体系的黄酮类化 合物，常有明显的黄色，并且共轭程 度大小、共轭链的长短决定了颜色的 深浅。黄酮本身其色原酮部分并无颜 色，但当2位引入苯基后，即形成交 叉共轭体系，且能通过电子的转移和 重排使共轭链连续地延长，而呈现出 颜色。
游离黄酮
一般难溶或不溶于水，易 溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚 等有机溶剂及稀碱液中。 花色苷元（花青素）类以离子 形式存在，水溶度较大。黄酮 类甙元分子中羟基数越多，水 中的溶解度越大。
黄酮苷
游离黄酮的羟基被糖 苷化后，水溶性增加，脂 溶性降低，一般易溶于热 水、甲醇、乙醇、吡啶及 稀碱溶液中，而难溶于苯 、乙醚、氯仿、石油醚等 有机溶剂中。
助色团对颜色的影响：
助色团（-OH、OCH3等）能使颜色加深 ，但主要指助色团处于7 或4′位时，由于能形成pπ共轭，可促使电子的转 移和重排而形成交叉共轭 体系，从而使颜色明显加 深，但-OH、-OCH3引入 其他位置时，对颜色的影 响较小。
+O
O
7
4'
O
+
O
有颜色
O
交叉共轭体系
O
无颜色
2.溶解性
了解补骨脂和山楂 中黄酮的提取分离 原理及操作技术。
熟练进行黄芩、 葛根、银杏叶中 黄酮的提取分离 操作；
能进行补骨脂、 槐花中黄酮的提 取分离操作。
学习目标 知识要求 能力要求
教学内容
学习 黄酮类化学成分的结构、性质 提示 及提取分离知识
黄芩中黄酮化合物的提取分离
任务一 技术
实训
黄芩中黄酮化合物的提取分离 及检识
★游离黄酮 水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水
-+ ++
+
+ + +（酚羟基)
溶解性取决于
分子的立体结构
取代基团的性质、数目、连接位置
引入羟基，数目多，7、4‘-位，水溶度较大 羟基甲基化（-OCH3）, 水溶度降低 R=H
平面型分子
非平面型分子
黄酮
二氢类（C-环半椅式结构）
黄酮醇
异黄酮（羰基与B-环立体障碍）
硼酸 （H3BO3）
5 - 羟基，4 - 羰基黄酮 6′-羟基，4 - 羰基查耳酮
学习提示
一
黄酮的结构与分类
二 黄酮的理化性质及检识
三 黄酮类化学成分的提取分离
黄酮
经典定义
广泛存在于自然界 的一大类天然有机 化合物。由于多呈 黄色，4位也多有 酮基
分布
黄酮是广泛存在于 自然界的一类化合 物，它们在植物体 内大部分与糖结合 成苷，一部分以游 离状态存在。
生物活性
黄酮类化合物的生 理活性强而广，有 的可降低血脂，有 的具有很强的保肝 作用，有的还具有 抗炎和扩冠作用。
查耳酮、橙酮
（-）
儿茶素类、异黄酮 （-）
假阳性 （花色素）（最常用）
四氢硼钠 还原反应
二氢黄酮、二氢黄酮醇 红~紫红 二氢黄酮类特有
其它黄酮类
（-）
钠汞齐反应
黄酮、二氢黄酮
红
异黄酮、二氢异黄酮 红
黄酮醇类 二氢黄酮醇类
黄~淡红色 棕黄色
金属盐类试剂的络合反应
反应类型
三氯化铝 （AlCl3） PPC\TLC
中药化学实用技术
学习情景二
——中药中黄酮(Flavonoid)类化学 成分的提取分离技术
学习情境二 中药中黄酮类化学成份的提取分离技术
1
2
3
掌握中药中黄酮类 掌握黄芩、葛根中 化学成分的提取分 黄酮的提取分离原 离原理及操作技术。 理及操作技术；
熟悉银杏叶和槐花 中黄酮的提取分离 原理及操作技术；
OH
木犀草素
OH (5，7，3ˊ4ˊ HO
O
OH
芹菜素
HO
O
常
-四羟基黄酮)
OH O
5，7， 4三羟基黄酮)
见
OH O
山
黄
OH 山柰酚
OH OH
杨梅素
酮
HO
O
类
OH OH O
(3，5，7，4ˊ HO 四羟基黄酮)
O OH
( (3，5，7，3ˊ4ˊ5ˊ OH -六羟基黄酮) -
化
OH O
合
物
芸 芸香糖 O
3.酸碱性
碱性: 因母核中γ-吡喃酮环上的1位氧原子有未共用电
子对，故表现出微弱的碱性。可溶于浓硫酸、浓盐 酸等强无机酸生成 盐，该盐极不稳定，加水后即 分解。
4.显色反应
还原反应
反应类型
鉴别特征
鉴别意义
备注
盐酸-镁粉 反应
黄酮、二氢黄酮、红~紫红 黄酮类特征性
黄酮醇、二氢黄酮醇 红~紫红 鉴别反应
结
OH
OCH3
CH3
O
橙皮苷 HO
O
OH
杜鹃素
构
式
RO
OH O
O
R=H 大豆素 =glcO大H豆苷
O
CH3 OH O
glc
HO
O
O
葛根素(C-苷)
OH
二 黄酮类化合物的理化性质及检识
物理性状
溶解性
游离黄酮
黄酮苷
酸碱性 酸性
碱性
显色反应
金
属
还
盐
原
类
反
试
应
剂
的
硼 酸 显 色
络 合
反 应
反
应
1.物理性状
3.酸碱性
酸性: 黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱
性水溶液、吡啶和甲酰胺等中 。 其酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关。
7，4′-2OH＞7-或4′-OH＞一般酚羟基>5-OH
7，4′-2OH者，由于ρ-π共轭效应，使酸性增强而溶于碳酸氢钠 水溶液。
7-或4′-OH者，只溶于碳酸钠水溶液，不溶于碳酸氢钠水溶液。 具有一般酚羟基者只溶于氢氧化钠水溶液。 仅有5-OH者，因可与C4=O形成分子内氢键，故酸性最弱。 因此，可用pH梯度萃取法来分离黄酮类化合物。
查耳酮
分子间排列不紧密，
（交叉共轭）
水分子易于进入
水溶度小
水溶度大
H
2
O R
OH R=H 二氢黄酮
R=OH 二氢黄酮醇
★黄酮苷(亲水性)
水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱
+ ++
+- - - +
黄酮类化合物溶解性（极性）规律:
三糖苷 > 双糖苷 > 单糖苷 > 苷元 3 - O - 糖苷 > 7 - O - 糖苷（平面性分子） 花色素(平面性分子,离子型) > 非平面性分子 > 平 面性分子
锆盐-枸橼酸C=O 5-OH，4-C=O
黄色 鲜黄色荧光
邻二酚羟基
3-OH或5 -二OH
（4‘或7，4’黄酮醇，天蓝色荧光）
锆盐 黄色
枸橼酸 黄色不褪 黄色褪去
PPC
氨性氯化锶(SrCl2) 邻二酚羟基
三氯化铁(FeCl3)
酚羟基
绿、棕乃至黑色 紫、蓝、绿
硼酸显色反应