8热力学第三定律.
热力学第三定律
徐中山 12225040 摘要：热力学第三定律是伴随着低温技术的研究而发展起来的普遍规律，它的 正确性已由大量实验事实所证实。本文主要论述热力学第三定律的两种等价表 述即能斯特定理和绝对零度达不到原理，并且简要阐述绝对熵的概念以及热力 学第三定律的推论和应用。 关键词： 能斯特定理 绝对零度 绝对熵
一、能斯特定理
1906 年能斯特在研究各化学反应中在低温下的性质时引出一个
结论，称为能斯特定理，它的内容如下：
凝聚系的熵在等温过程中的改变随热力学温度趋于零，即 Tli→m0(∆S)T = 0
其中(∆S)T指在等温过程中熵的改变。 我们知道，在等温过程中:
∆G = ∆H − T∆S
由于∆S有界，在T → 0时显然有∆G = ∆H，这当然不足以说明在一个
+
T
∫
T，，
CP，，
dT T
其 中 ， T，， 表 示 气 液 相 变 点 的 温 度 ，
L，，表示汽化热，CP，，表示气态的定压热容。 四、热力学第三定律的若干推论和应用
1.在绝对零度时等温线和绝热线重合，是同一根线。
2. T → 0时一级相变的相平衡曲线斜率为零。
3. ∆H和∆G在T → 0处不但相等而且有相同的偏导数。
∫
0
Cx1
T
=
S(0, x2) −
S(0, x1) + ∫
0
Cx2 T
选择T1，令
T1 dT
∫
0
Cx1 T = S(0, x2) − S(0, x1)
则T2 = 0，绝对零度可达到，第三定律的否定形式也不成立。于是
就证明了，能斯特定理和绝对零度达不到原理等价。
三、绝对熵
热力学三大定律内容 如何解读热力学三个定律
热力学三大定律内容如何解读热力学三个定律
有很多的同学是非常想知道，热力学三大定律内容是什幺，如何解读热力学三个定律，小编整理了相关信息，希望会对大家有所帮助！
1热力学三大定律的内容有哪些通常表述为绝对零度时，所有纯物质的完美晶体的熵值为零。
是否存在降低温度的极限？1702年，法国物理学家阿蒙顿已经提到了“绝对零度”的概念。
他从空气受热时体积和压强都随温度的增加而增加设想在某个温度下空气的压力将等于零。
根据他的计算，这个温度即后来提出的摄氏温标约为-239°C，后来，兰伯特更精确地重复了阿蒙顿实验，计算出这个温度为-270.3°C。
他说，在这个“绝对的冷”的情况下，空气将紧密地挤在一起。
他们的这个看法没有得到人们的重视。
直到盖-吕萨克定律提出之后，存在绝对零度的思想才得到物理学界的普遍承认。
1848年，英国物理学家汤姆逊在确立热力温标时，重新提出了绝对零度是温度的下限的。
1906年，德国物理学家能斯特在研究低温条件下物质的变化时，把热力学的原理应用到低温现象和化学反应过程中，发现了一个新的规律，这个规律被表述为：“当绝对温度赵于零时，凝聚系(固体和液体）的熵（即热量被温度除的商）在等温过程中的改变趋于零。
”德国着名物理学家普朗克把这一定律改述为：“当绝对温度趋于零时，固体和液体的熵也趋于零。
”这就消除了熵常数取值的任意性。
1912年，能斯特又这一规律表为绝对零度不可能达到原理：“不可能使一个物体冷却到绝对温度的零度。
”这就是热力学第三定律。
在统计物理学上，热力学第三定律反映了微观运动的量子化。
在实际意义。
热力学三定律
谢谢聆听 请多指教
数学表达式：Δ U=W+Q
热力学外界对系统做功
热量Q
系统从外界吸收热 量
内能改变量ΔU
系统内能增加
取负值 -
系统对外界做功
系统对外界放出热 量
系统内能减少
特殊情况：①绝热过程：Q=0，关键词：绝热材料 ②气体向真空扩散，W=0
热力学第一定律
第一类永动机：不消耗能量却源源不断对外 做功。
热力学第三定律
第四 部分
热力学温度永远不可达到绝对零度
热力学第三定律
开氏温度计算公式： T=t+273.15K
说明：摄氏度t，单位℃， 开尔文温度T，单位K 威廉·汤姆逊
小结
热力学三大定律是是热力学研究的基础
重点：热力学热力学第一定律和热力学第三定律考题方式：计算题
热力学第二定律出题方式:填空选择
第一类永动机违背热力学第一定律，也违背 了能量守恒定律。
热力学第二定律
热力学第二定律两种表述
①克劳修斯表述：不可能使热量从低温物体传向高温物体 而不引起其他变化。
②开尔文表述：不可能从单一热源吸收热量，使之完全变 为有用功而不引起其他变化。
第三 部分
热力学第二定律
热传导的方向性：热传导的过程可以自发地由高温物体向低温物体进行， 但相反方向却不能自发地进行，即热传导具有方向性，是一个不可逆过 程。 说明：①“自发地”过程就是在不受外来干扰的条件下进行的自然过程。 XT
热力学四大定律
热力学第零定律
目录
热力学第一定律
热力学第二定律
热力学第三定律
热力学第零定律（平衡定律）
第一 部分
内容：如果两系统分别和第三个系统达到热
《热力学三定律》课件
热力学与其他学科的深度融合
未来热力学将与更多学科进行深度融合，形成交叉学科领域，为人类社会的发展提供更多 创新和突破。
提高能源利用效率和安全性
随着能源需求的不断增加，提高能源利用效率和安全性成为热力学的重要发展方向，有助 于实现可持续发展和环境保护的目标。
表述
克氏表述指出，不可能通过有限个绝热过程将热量从低温物体传到高温物体而 不产生其他影响；开氏表述指出，不可能从单一热源吸收热量并把它全部用来 做功，而不引起其他变化。
熵增原理
熵增原理
在封闭系统中，自发反应总是向着熵 增加的方向进行，即向着无序程度增 加的方向进行。
熵的概念
熵增原理的应用
在热力学第二定律中，熵增原理说明 了热量自发地从高温物体传向低温物 体，而不是自发地从低温物体传向高 温物体。
能源利用
热力学第二定律说明了能源利用 过程中不可避免地会产生热量损 失和废弃物，因此需要采取措施
提高能源利用效率。
04
热力学第三定律
定义与表述
热力学第三定律通常表述为： 绝对零度不可能达到。
另一种表述是：不可能通过有 限步骤将热从低温物体传至高 温物体而不产生其他影响。
还有一种表述是：不可能制造 出能完全吸收热而不产生其他 影响的机器。
热力学第三定律则解释了绝对零度无法达到的原因，即物质的熵永远不 会降为零。
三定律在工程中的应用
在能源利用方面，热力学第一定律指导 我们如何更有效地利用能源，提高能源
的利用率。
在环境保护方面，热力学第二定律指导 我们如何减少污染和废弃物的产生，降
低环境的熵增加。
在制冷技术方面，热力学第三定律指导 我们如何提高制冷效率，降低能耗和环
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• 温度趋于绝对零度时, 反应的熵变趋于 零, 即反应物的熵等于产物的熵.
• 推广到所有的化学反应, 即是:
• 一切化学反应的熵变当温度趋于绝对零
度时也趋于零.
所有反应的熵变在0K时为零 0K时所有物质的熵相等
定义: 物质在0K时的熵值为零 • 普朗克于1912年提出:
• 物质在绝对零度时的熵等于零
零
• 由热力学函数的定义式, G和H当温度趋于 绝对零度时,两者必会趋于相等：
•
G= H－TS
• limT→0G= H－limT→0TS
•
= H
(T→0K)
• 虽然两者的数值趋于相同，但趋于相同的方式 可以有所不同.
• 雷查德的实验证明对于所有的低温电池反应, G均只会以一种方式趋近于H.
规定熵
• 以前曾将规定熵称为绝对熵, 考虑到 人们对自然的认识是有限的, 随着科 学的发展, 人类可能对熵有更深刻地 认识, 故改称为规定熵.
• 规定熵可用热化学方法测定得到, 也 可由统计热力学理论直接计算得到.
• 规定熵的求算方法为:
• S=∫0T Q/T
•
=∫0T (Cp/T)dT
(2)
• 若物质有相的变化, 要将相变的熵变加进去.
• 振动能级只有一个运动状态。 • 温度趋近于绝对零度，体系所有分子处
于振动的最低能级，微观运动状态相同， 每个分子只有一种状态：
gi=1
• 体系拥有的状态数是分子状态数的 乘积，体系由全同分子组成。0K下，
每个分子的状态数一样。
•
W=giN
N: 体系的分子数
• 体系在绝对零度的运动状态数：
•
W=1N=1
•
=－limT→0K(S/p)T
热力学三定律
• 由热力学第三定律所求得的物质的熵 称为:
规定熵
• 以前曾将规定熵称为绝对熵, 考虑到 人们对自然的认识是有限的, 随着科 学的发展, 人类可能对熵有更深刻地 认识, 故改称为规定熵.
• 规定熵可用热化学方法测定得到, 也 可由统计热力学理论直接计算得到.
• 2. 热胀系数趋于零:
• ∵ (V/T)p=－(S/p)T
• ∴ limT→0K(V/T)p
•
=－limT→0K(S/p)T
•
=0
• 故热胀系数: 1/V(V/T)p • 在0K时也趋于零.
• 3. 等压热容与等容热容将相同: • Cp－CV=T(V/T)p(p/T)V • ∵ (V/T)p→0 (T→0K) • ∴ Cp－CV →0 (T→0K)
• 一. 标准状态:
• U,H,S,F,G等, 我们都无法获得绝对值. • 为了获得可比且有价值的结果, 人们选择了物
质的某些状态作为参考态, 并规定了物质在这 些参考态所具有的热力学函数值, 以此便可求 出其它任意状态的热力学函数值. • 所有这些函数值仅仅只具有相对性, 它们的绝 对值目前尚无法求得.
• 化学反应的标准吉布斯自由能可以由物质的 规定吉布斯自由能求得:
rGm0(T) =(∑iGT,,i0)产物－(∑iGT,i0)反应物 (7)
• GT,i：i物质在T温度下的摩尔规定吉布斯 自由能.
谢谢
纯物质的标准状态规定如下: 气体: 理想气体 T p=100,000 Pa 液体: 纯液体 T p=100,000 Pa 固体: 纯固体 T p=100,000 Pa
• 二. 热力学函数规定值:
• 1.规定焓:
热力学中的四大定律与应用
热力学中的四大定律与应用热力学是研究热能和物质转移的科学，是物理学中的一个重要分支。
在热力学中，有四大定律，它们是热力学理论体系的基础，是研究物质在热力学过程中的基本规律。
这四大定律不仅在科学研究中有着广泛的应用，同时也对我们的生活产生着重要影响。
第一定律：能量守恒定律热力学第一定律也称能量守恒定律，它是热力学的基本定律之一。
该定律表明，在一个系统内，能量不会被创建，也不会被破坏，只会从一种形式转换为另一种形式。
换句话说，系统内的能量总量是不变的。
该定律的应用比较广泛，例如在能源的利用和管理上，我们常常需要设计一些能量转换装置，如汽车引擎、火力发电厂、核电站等。
在设计这些设备时，必须保证能量输入等于输出，以符合热力学第一定律的要求。
第二定律：熵增定律热力学第二定律也称熵增定律，它是热力学的重要定律之一。
该定律排除了一切永动机和技术上不可行的热能转换过程。
它规定了热量只能从高温向低温流动。
热流只能由低温物体吸收高温物体的热量，随后再向低温物体散发热量。
因此，热能转换过程中总是会有些热量被浪费掉。
应用方面，热力学第二定律对我们的生活也产生了重要的影响。
例如，在节能环保方面，我们需要像冰箱、空调等家电的设计上增加密封措施和制冷技术的改进，以提高能源利用效率、减少能源的浪费。
第三定律：绝对零度定律热力学第三定律也称绝对零度定律，它是热力学的一个基本定律，规定在绝对零度时，正常的物质将处于绝对静止状态。
根据热力学第三定律，即使是最彻底的制冷，也不能将物体降到绝对零度。
因此，在物理制冷技术方面，我们需要通过其他技术手段来实现低温条件下的物理实验或应用。
例如，在超导材料的应用中，超导材料需要在低于一定的温度下才能实现零电阻。
因此，在超导材料的制备和应用方面，我们需要采用更加先进的低温制冷技术。
第四定律：热力学基本关系式热力学第四定律是一种调和行为，在热学中通常被称为热力学基本关系式。
该定律在热力学的数学表述中提供了一个统一的基础，以便于我们理解和应用热力学基础理论。
热力学的第三定律的基本概念及实际应用
热力学的第三定律的基本概念及实际应用热力学的第三定律：基本概念及实际应用1. 基本概念热力学第三定律是热力学基本定律之一，它揭示了在接近绝对零度时，系统熵的变化规律。
这一定律由德国物理学家恩斯特·韦伯和马克斯·普朗克在1923年提出，后来被广泛接受和证实。
1.1 熵的定义要理解热力学第三定律，首先需要明确熵的概念。
熵是热力学系统中的一种度量，表示系统混乱程度的物理量。
在宏观上看，熵可以理解为系统中的能量分布均匀程度。
一个系统的熵越大，其能量分布越均匀，系统越趋向于热力学平衡。
1.2 绝对零度的概念绝对零度是热力学温标（开尔文温标）的最低温度，对应于0K。
在绝对零度时，理论上系统中的分子和原子的运动将停止，系统达到最低的能量状态。
1.3 第三定律的内容热力学第三定律指出，在温度接近绝对零度时，系统的熵接近一个常数。
换句话说，系统熵的变化趋于停止。
这表明，无论系统如何接近绝对零度，其熵值都不会降低到零。
换句话说，绝对零度是不可达到的。
2. 实际应用热力学第三定律在许多实际领域中具有重要意义，以下是一些主要应用：2.1 制冷技术热力学第三定律在制冷技术中起着关键作用。
根据第三定律，制冷剂在接近绝对零度时，其制冷能力会减弱。
因此，在设计和使用制冷系统时，需要考虑到这一限制。
2.2 低温物理在低温物理领域，热力学第三定律对于理解和研究物质在接近绝对零度时的性质具有重要意义。
例如，超导体在超低温下表现出独特的电磁性质，这些性质与热力学第三定律密切相关。
2.3 信息论热力学第三定律与信息论也有着密切的联系。
熵在信息论中用作信息量的度量，而热力学第三定律揭示了在低温下系统熵的变化规律。
这为信息处理和传输提供了理论基础。
2.4 宇宙学在宇宙学中，热力学第三定律对于理解宇宙的演化和命运具有重要意义。
根据第三定律，宇宙的熵会随时间增加，这有助于解释宇宙从一个高度有序的状态发展到目前这个复杂、混乱的状态。
热力学第三定律
其次，有些物质在0K附近并不是完美晶体， 该无序状态的熵称为残余熵，用量热法测不出来， 常用玻耳兹曼(Boltzmann)关系式对此估算。
S=kln
绝对零度(absolute zero)
绝对零度(absolute zero)是热力学的最低温度，但此为仅存于 理论的下限值。其热力学温标写成K，等于摄氏温标零下 273.15度（-273.15℃）。
绝对零度是根据理想气体所遵循的规律，用外推的方 法得到的。用这样的方法，当温度降低到-273.15℃时， 气体的体积将减小到零。如果从分子运动论的观点出 发，理想气体分子的平均平动动能由温度T确定，那 么也可以把绝对零度说成是“理想气体分子停止运动 时的温度”。以上两种说法都只是一种理想的推理。 事实上一切实际气体在温度接近-273.15℃时，将表现 出明显的量子特性，这时气体早已变成液态或固态。 总之，气体分子的运动已不再遵循经典物理的热力学 统计规律。通过大量实验以及经过量子力学修正后的 理论导出，在接近绝对零度的地方，分子的动能趋于 一个固定值，这个极值被叫做零点能量。这说明绝对 零度时，分子的能量并不为零，而是具有一个很小的 数值。原因是，全部粒子都处于能量可能有的最低的 状态，也就是全部粒子都处于基态。
1848年，英国科学家威廉·汤姆逊·开尔文勋爵 （1824～1907）建立了一种新的温度标度，称为绝对 温标，它的量度单位称为开尔文（K）。这种标度的 分度距离同摄氏温标的分度距离相同。它的零度即可 能的最低温度，相当于零下273摄氏度（精确数为273.15℃），称为绝对零度。因此，要算出绝对温度 只需在摄氏温度上再加273即可。那时，人们认为温 度永远不会接近于0（K），但今天，科学家却已经非 常接近这一极限了。
变温
气体 T 非理想修正 理想气体 T
热力学第三定律
热力学第三定律——能斯特定理热力学第三定律可表述为：热力学系统的熵在温度趋近于绝对零度时将趋于定值，而对于完整晶体而言，这个定值为零。
它又被称为能斯特定理。
所以这一节，我们从瓦尔特·赫尔曼·能斯特（Walther Hermann Nernst）的故事讲起。
1864年6月25日，能斯特出生于西普鲁士的布里森（现属波兰）。
他父亲是一名乡村法官。
他曾分别在苏黎世大学, 柏林大学, 格拉茨大学和维尔茨堡大学学习物理和数学。
于 1887获得其博士学位，1889年，在莱比锡大学完成其博士后研究。
瓦尔特·赫尔曼·能斯特在当时社会上照明使用的是碳丝灯，昏暗而昂贵的，因为它需要将灯泡内抽成真空。
经过一段时间的实验，能斯特发现使用钨当作灯丝，能够使灯泡更亮并且寿命更长，并由此获得了匈牙利的专利，而能斯特也足以称得起“知识就是财富”的典范，他以100万马克的价格出售了这项专利，这真是笔巨大的财富，要知道当时普通民众工资才50马克/月。
1898年，能斯特用他的财富购买了他有生之年拥有的18辆汽车中的第一辆，他在车上装了一个汽缸，增加了早期汽车的动力。
并购买了500多公顷的乡村地产，供他打猎。
优渥的生活条件可以让他安心做点研究啦。
于是在1905年，他提出了他的“新热定理”，也就是热力学第三定律。
他指出，当温度接近绝对零度时，熵接近零，而自由能保持在零度以上。
这是他最值得记住的工作，因为它使化学家能够通过对热量的量测，确定化学反应中的自由能，进而确定反应平衡。
能斯特也因此获得了1920年的诺贝尔化学奖。
化学反应同时能斯特与威廉一世（普鲁士国王，德意志帝国皇帝）交好，其为能斯特争取到了1100万马克的科学进步基金以供其进行研究。
能斯特实验室发现在低温下，物质的比热容下降明显，而且很可能在绝对零度时消失。
而早在1906年爱因斯坦发表的一篇论文中，曾预测了这种低温状态下液体和固体比热容的下降。
热力学三大定律知识总结
热力学三大定律总结热力学第一定律是能量守恒定律。
热力学第二定律有几种表述方式：克劳修斯表述为热量可以自发地从温度高的物体传递到温度低的物体，但不可能自发地从温度低的物体传递到温度高的物体；开尔文-普朗克表述为不可能从单一热源吸取热量，并将这热量完全变为功，而不产生其他影响。
以及熵增表述：孤立系统的熵永不减小。
热力学第三定律通常表述为绝对零度时，所有纯物质的完美晶体的熵值为零，或者绝对零度（T=0）不可达到。
一、第一定律热力学第一定律也就是能量守恒定律。
自从焦耳以无以辩驳的精确实验结果证明机械能、电能、内能之间的转化满足守恒关系之后，人们就认为能量守恒定律是自然界的一个普遍的基本规律。
1、内容一个热力学系统的内能U增量等于外界向它传递的热量Q与外界对它做功A的和。
（如果一个系统与环境孤立，那么它的内能将不会发生变化。
）2、符号规律热力学第一定律的数学表达式也适用于物体对外做功，向外界散热和内能减少的情况，因此在使用：△E=-W+Q时，通常有如下规定：①外界对系统做功，A>0,即W为正值。
②系统对外界做功，A<0,即W为负值。
③系统从外界吸收热量，Q>0，即Q为正值④系统从外界放出热量，Q<0，即Q为负值⑤系统内能增加，△U>0，即△U为正值⑥系统内能减少，△U<0，即△U为负值3、理解从三方面理解（1）如果单纯通过做功来改变物体的内能，内能的变化可以用做功的多少来度量，这时系统内能的增加（或减少)量△U就等于外界对物体（或物体对外界）所做功的数值，即△U=A（2）如果单纯通过热传递来改变物体的内能，内能的变化可以用传递热量的多少来度量，这时系统内能的增加（或减少)量△U就等于外界吸收（或对外界放出）热量Q的数值，即△U=Q（3）在做功和热传递同时存在的过程中，系统内能的变化，则要由做功和所传递的热量共同决定。
在这种情况下，系统内能的增量△U 就等于从外界吸收的热量Q和外界对系统做功A之和。
热力学第三定律
理论解释局限性
微观解释不足
虽然热力学第三定律在宏观层面上得到 了广泛应用，但在微观层面上，其理论 解释仍显不足。如何进一步从微观角度 解释和理解热力学第三定律，是理论面 临的局限性之一。
VS
与其他定律的关联
热力学第三定律与其他热力学定律之间存 在紧密的联系。如何在理论上更深入地揭 示这些定律之间的内在联系，是一个尚未 完全解决的问题。
未来研究方向与挑战
01
拓展应用领域
目前热力学第三定律主要在物理学、化学等领域得到了应用。未来可以
进一步拓展其在材料科学、生物医学等领域的应用，为这些领域的发展
提供新的理论支持。
02
寻求更精确的理论解释
随着科学技术的不断发展，对热力学第三定律的理论解释精度要求也越
来越高。未来可以通过引入新的数学工具、物理模型等方法，寻求术
为了提高实验验证的准确性和效率，未来可以探索新的低温实验技术，
提高测量设备的精度和稳定性，为热力学第三定律的实验研究提供有力
支持。
THANK YOU
后续发展
随着研究的深入，热力学第三定律 得到了进一步的验证和完善，成为 热力学领域的基本定律之一。
热力学第三定律的重要性
完善热力学理论体系
热力学第三定律的提出和完善，使得热力学理论体系更加完整和 严密。
指导低温工程实践
在低温工程领域，热力学第三定律提供了对熵和温度之间关系明确 规定，为低温工程实践提供了理论指导。
第三定律与熵的基准
热力学第三定律为熵的基准提供了依据，即在绝对零度时， 完美晶体的熵为零。这为其他物质熵的计算提供了参考。
热力学第三定律的数学表述
能斯特热定理：热力学第三定律可通过能斯特热定理进行数学表述，即 $\lim_{{T \to 0}} S(T) = S_0$，其中 $S_0$ 是绝对零度时的熵值。
热力学第三定律
AT W
可逆过程
定温、定容下， δW′＝0
不可逆过程
AT ,V 0
可逆过程
亥姆霍茨函数判据
吉布斯函数判据
定温过程 TS U W
定压
W psu V2 V1 W ' pV W '
TS U pV W '
U pV TS W '
H TS W '
G W '
S nHm (相变焓) T
2 40.67 KJ K1 218J K1 373.15
练习2.
2mol H2O( l,25℃,101.325kPa )在定温定压下 汽化为H2O( g,25℃,101.325kPa ) 求该过程的S 。已知100℃水的汽化焓为40.67kJ•mol-1 ,水和水 蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J • K-1 • mol-1和 33.6 J •K-1 • mol-1
S = ?
H2O（l,25℃,101.325kPa）
H2O（g,25℃,101.325kPa ）
S1
H2O（l,100℃,101.325kPa ）
S２
S3
H2O（ g,100℃,101.325kPa ）
S S1 S2 S3
S1
T2 nCp,m (T )dT
T1
T
nCp,mln
T2 T1
def H U pV
def A U TS
亥姆霍茨函数(自由能)
A 是状态函数，广度性质，单位 J
def G H TS
吉布斯函数(自由能)
Gibbs,1839~1903,美国
G 是状态函数， 广度性质， 单位J
2. 判据
亥姆霍茨函数判据
热力学第三定律—规定熵的计算
普朗克（Planck）提出，可以规定任 何纯物质在温度 0K 时的熵值均为零 （此规定满足了能斯特定理）。
热力学第三定律（Planck表述）： “在绝对零度时，任何纯物质的 完美（整）晶体的熵值等于零。”
说明：
热力学第三定律与热力学第一、第二 定律一样，是人类经验的总结，而其 正确性已由大量低温实验事实所证实。
如果 T K 时物质不是固态而是液态或气 态，则从 0 K T K 的 S T 计算须考虑相 变过程（包括固相的晶型转变过程）的 熵变量，对 S T = 0T Cpd lnT 要分段积分。
详细的计算方法可参阅南大书 。
常见单质和化合物的规定熵值（S298） 可参看书后附录或有关手册。
T
]T
lim
T0[(
H T
)T
(
G T
)T
]
=00=0
•由此得到能斯特定理：
limT0(S) T = 0
“温度趋于热力学绝对零度时的等温过程 中，体系的熵值不变。”
事实上，当温度为绝对零度（0K）时， 对于纯物质的完美（无缺陷）晶体，其 能级分布最单纯，分子相互之间作用完 全相同，每个分子受作用力等价，为 “全同粒子”。
其中：
rH = (ifHm,i)产 (ifHm,i)反 rS = (i Sm,i)产 (i Sm,i)反
1) rG =(i fGm,i)产 (ifGm,i)反
2) rG = rH TrS
①、② 两种方法能得到相同的反应 rG 值，这一事实说明用第三定律导出的S 来计算化学反应的 rG 的正确性，也从 另一侧面验证了第三定律。
S = S T S 0 = 0T Cp d ln T
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