微乳剂的研究性状及药效
10.2%阿维·三唑磷微乳剂防治瓜亮蓟马药效初探
《 药 田 间药 效 试 验 准 则 》 并 采 用 Ｄ Ｓ（ ａ 农 ， Ｐ Ｄｔ ａ
ＰｏｅｓＳｓ ｍ） 据 处 理 系 统 对 防效 进 行 邓 肯 氏 ｒｃｓ ｙｔ 数 ｅ 新 复 极 差 法 （ ＭＲ 差 异显 著 性 测 验 。 Ｄ Ｔ） 药效计算方法 ： 虫 口减 退 率 （ ） ：— Ｔ × ％ ／０ Ｐ １ Ｙ － Ｆ 防治 效 果 （ ） ＝ ％
围 内对 节 瓜 安 全 ， 以 大 面 积 推 广 应 用 。 可
姒 姒
： ｌ
＃
： ｆ ｊ
２１ ０ １年 粮 食 最 低 收 购 价
Ｉ ＃ ￡ ， －
；
为 护 民 粮 极 ， 步 进 食 产 展， 务院 准 决 适当 高 产区 ０ ｌ 保 农 种 积 性进一 促 粮 生 发 经国 批 ，定 提 主 ２ １ １
—
２５ —
嘲 比 楫 保
２ １ 年第 ３期 ０１ 总第 １ ５ ２ 期
试 验 硼 奔
１ ． ％阿维 ・ 唑 磷 微 乳 剂 ０２ 三 防 治 瓜亮 蓟马 药 效 初 探
孙 光 忠
（．湖北省农药检定管理所 ， １ 武汉
中 圈分 类 号 ：４ ￥３
彭 超 美
邓 劲 松２
４ ０７ ） ３ ０ ０
实植物保护剂有限公司。
１ ２ 试 验 地 概 况 ．
ｌ ～ｌ 叶 ， 于初 花期 ， 蓟 马发生 和为 害初 ２ ５片 处 是
5%～10%精喹禾灵微乳剂的研究
精 呤 禾 口 前剂 型 以 乳 油为 ， 少量 低 含 量 的 微 乳 剂 和 仃 水 Ｎ Ｎ 以及 水 分 散 性 颗 粒 刹 ，ｌ Ｌ Ｉ 于该 除 剂 的作 用 机 理 决 定 口前 Ｊ 的水 乳 剂 和 颗 粒 剂 的 药 效 都 常 差 ， 保 证 使 用 效 果 加 大 用 量 为 更加 重 了 污染 ， 于 精 峰 禾 灵的 溶 解 度 不 是 很 大 ， 岭 禾 灵 微 精 乳剂都足 以 ５ ８ ％～ ％为 ｛， 发 含 量 相 对 高 一 的 产 品 足 大 家 丌 点 都 希 的 ， 章 就 是 通 过 溶 剂 和 乳 化 剂 的 筛 选 将 精 喹 微 乳 剂 含 文 量 可 以 由 ５％到 高 到 １ 。 ０％
ａｓ ｆ ｃ．ｅ ｌｉｎ ｓｔｅ ｄ ａ ｆｒ ｌｔ ｎ ｉ ａ ｅ ｐｅ ｅ ｔ ｙ ｔｅ ｉ ｆｈｇ — ｕ ｌｙ Ｑｕｚ ｌｆｇｐ ｅｈ ｌ ｉｒ ｍｕ ｓｏ ；ｔｅ ｐｏ ｕ ｔｗｉ ｅ ｍｏ ｅ ｌ ｅｆ ｔ ｍｕｓｏ ｉ ｈ ｉｅ ｌ ｏｍｕａｉ ；ｔｅ ｐ ｐ ｉ ｒｓｎ ａ ｓ ｎｈ ｓｓ ｉｈ ｑ ａｉ ｉａｏｏ －—ｔｙ Ｍ ｃｏ ｅ ｌｉｎ ｈ ｒｄ ｃ ｌ ｂ ｒ ｏ ｅ ｏ ｌ ｏ ｔ ｌ
１ 材 料 与 方 法
１１原 料 及试 剂 ．
精 呤 禾 灵 原 药 （ 量 分 数 ９ ，山 东 京 博农 化 彳 限 公 司提 质 ４％ 丁 供） ，溶 剂 有 ： 苯 、二 甲 苯 、 乏 氯 甲烷 、 ＤＭＦ 环 已酮 、 丙 、 酮 、Ｎ 甲基 吡 咯 烷 酮 ，乳 化 剂 ：农 乳 ５ ０ ０ 、农 乳 ６ ２ ０ 、ＯＰ １、 一０ Ｏ 一０ Ｐ２ 、农 乳 ４ ０ 农 乳 １０ 、 烷 基 酚 聚氧 乙 烯 醚 确 磷 酸 酯 、 ０、 ６ｌ 苯 乙基苯酚聚氧 乙烯醚磷酸 酯 ；防冻剂 ：乙二醇、丙三酶 、乙 醇、脲素 。
农药制剂学-微乳剂
胶束的形状
增溶于胶束 增溶于胶束的定向
的内核
表面活性剂分子之
间形成的栅栏层
增溶(吸附)于胶 增溶于胶团极 束表面，即胶束 性基团之间
与溶剂交界处
几何排列理论
Robbins(1977)、Mitchell和Ninham(1981)等从表面活 性剂聚集体中分子的几何排列考虑，提出了界面膜排列 的几何模型
水-油体系界面张力在表面活性剂的作用下大大降低，表面 活性剂的存在可以降低两相间的表面自由能和界面张力
加入助表面活性剂，则界面张力进一步降低至1×10-3~ 1×10-5 mN/m，形成稳定的界面膜，油分子向膜内渗透， 导致π增大到大于(γO/W)a时，则有γ＜0，而负界面张力是 不可能存在的
为了达到体系平衡，体系将自发扩张界面，使更多的表面 活性剂和助表面活性剂吸附于界面而使其体积浓度降低， 直至界面张力恢复至零或微小的正值，使分散质点分散度 增加，最终形成更小的液滴，界面张力γ由负值变为零
R比理论
热力学理论
瞬间负界面张力理论
Schulman和Prince(1977)等人针对微乳液的形成提出了 瞬间负界面张力理论
Schulman 提出微乳液形成的条件是： γ=(γO/W)a - π＜0
式中：γ—油-水界面张力； π—膜压； (γO/W)a—加入助表面活性剂后的油-水界面张力
瞬间负界面张力理论
表面活性剂极性的亲水基头和非极性的烷基链分别与水 和油构成分开的均匀界面，在水侧界面，极性头水化形 成水化层，而在油侧界面，油分子是穿透到烷基链中的
从几何的角度来讲，设定填充系数V/(a0LC)
几何排列理论
该填充系数提供了亲水-亲油平衡的衡量标准，界面的 优先弯曲就取决于此系数，而此系数受到水和油分别对 极性头和烷基链溶胀的影响 填充系数=V/(a0LC) 式中： V—表面活性剂分子中烷基链的体积； a0—表面活性剂极性头的截面积稀释液油珠粒径为纳米级，有效成分分散度高， 粒径小，易于对靶标产生渗透，有利于发挥药效和增强 对有害生物体或植物体表面的渗透，故可以提高触杀效 果或用于防治隐蔽性害虫
农药微乳剂
农药微乳剂的研究进展杨克勤（河南科技学院，河南新乡453003）摘要：论述了农药新剂型微乳剂的进展、形成机理、特性和基本组成，较详细地讨论了表面活性剂和助表面活性剂的选择。
关键词：微乳剂稳定性透明表面活性剂70年代起美、英、德和日本等国家都有微乳液的研究报道，研究内容涉及卫生用药和农用杀虫、杀菌和除草剂等方面。
在农药微乳液研究中，80年代国外有关专利就有用非-阴离子复配制农药微乳剂的报道，90年代就研发出5%氰戊菊酯和 10%高效苯醚菊酯微乳剂产品进入市场。
我国80年代后期开始涉及家庭卫生用药的微乳剂开发，90年代开始研发拟除虫菊酯类微乳剂用在蔬菜和棉花上防治害虫。
目前我国对农药微乳剂不断增加兴趣和投入，并且迅速研发，是由于我国农药销售市场仍旧以乳油为主，约占 60%，每年使用的有机溶剂（主要是二甲苯为主的“三苯”溶剂）近 30万吨。
这些溶剂在加工时不仅存在易燃易爆和中毒问题，而且在使用中对人类和哺乳动物构成直接危害，也严重污染环境，还耗费大量资金（使成本增加）和造成石化资源的浪费。
农药微乳剂是我国近几年来出现的一种安全、环保型水基性的新剂型，也是发达国家近几年来重视研发的一种代替农药乳油的优良液体剂型，并已成为国际上农药新剂型发展的方向。
1 微乳液的形成和特性1.1 微乳液形成的机理Schulman 等人认为，油-水-表面活性剂体系要形成微乳液，体系的界面张力必须降到零附近。
Gerbacia 和 Rosano 认为，微乳液的形成与助表面活性剂（如乙醇）沿着界面迁移有关。
这种迁移作用暂时将界面张力降到零，使得液滴重组为更小的液滴，一旦迁移结束，助表面活性剂又像表面活性剂那样使高表面能的液滴稳定下来。
有时加入助表面活性剂也不能制得微乳液是因为不能使这些更小的液滴稳定下来，这些小液滴就聚结起来形成液径较大的乳液。
Shinda 和Hirnoko 则认为，微乳液中观测到的迁移现象与胶团溶液中出现的现象没有本质区别。
5.0％高效氯氰菊酯微乳剂的研究
5.0％高效氯氰菊酯微乳剂的研究翟溯航【摘要】The effective ingredient 5% beta-cypermethrin microemulsion had been prepared successfully with the use of compound emulsifier. The stable performances can reach the national standard. New research methods had been used to determinate the differences between these two kinds of dosage form, microemul sion and emulsion. The dispersed state, aggregation state after dried and the infiltration on plant leaf surface after diluted by water are all different These microscopic detection results showed that 5.0% self-made microemulsion comparing with traditional emulsion has better dispersion effect and invasive,and shows a distinct crystalline state.%采用自配复合乳化剂成功制备高效氯氰菊酯质量分数为5.0％的微乳剂,测定其稳定性能均能达到国家标准；采用新型研究方法从微观领域考察高效氯氰菊酯的微乳剂和乳油这两种不同剂型,发现稀释后,二者在水溶液中的分散状态、风干后的聚集状态以及在植物叶片表面的浸润情况都存在差异.这些微观检测结果说明高效氯氰菊酯质量分数为5.0％的微乳剂相较于传统乳油有更好的分散效果和浸润性,并显示了与乳油截然不同的结晶状态.【期刊名称】《河南科学》【年(卷),期】2012(030)003【总页数】4页(P337-340)【关键词】高效氯氰菊酯;微乳剂;微观【作者】翟溯航【作者单位】暨南大学材料系,广州510632【正文语种】中文【中图分类】S482.3+5高效氯氰菊酯（beta-cypermethrin，以下简称Bcy）又称顺式氯氰菊酯、高效灭百可，是将氯氰菊酯（cypermethrin）8个异构体中的两个无效体经催化异构转为高效体而得到的产品，相较于传统氯氰菊酯，Bcy的杀虫效力能提高1倍，而毒性降低50%～70%.Bcy主要用于防治棉铃虫、菜粉蝶、桃小食心虫、梨小食心虫等鳞翅目害虫，杀虫机理以触杀和胃毒为主，目前剂型有乳油（EC）、高渗乳油（HEC）、高渗水乳剂（HEW）、微乳剂（ME）、水乳剂（EW）、可湿性粉剂、粉剂、悬浮剂、片剂、烟剂等，实际使用中以乳油最为常见.近年来，Bcy的微乳剂和水乳剂逐渐发展并展露优势，兀新养、杨旭彬[1]等人研究了Bcy质量分数为4.5%的水乳剂的工艺和影响；吴秀华、陈蔚林[2]研究了Bcy质量分数为5%的微乳剂配方；此外，谭涓[3]等人还研究了Bcy与阿维菌素的复配；王亚廷[4]等探讨了Bcy与辛硫磷的复配.这些剂型以水为主要介质，代替了乳油中的二甲苯，环保效果尤为突出.但是目前水乳剂和微乳剂也存在缺陷，最明显的就是Bcy原药含量低，一般微乳剂中Bcy的质量分数为4.5%，而在乳油中可以达到20%甚至更高；其次，水剂的分散效果不如乳油理想，稳定性也有待提高，这些弊端在一定程度上都限制了水乳剂和微乳剂在实际中的应用.为了解决这一问题，采用了自配复合乳化剂，配置了Bcy质量分数为5.0%的微乳剂，并且采用微观方法对其性质和作用效果进行了研究.这些微观方法区别于传统的检测手段，不仅从外观上表征制剂，更是从粒子角度分析了制剂在用水稀释后的分散状况、与植物叶片的接触情况、带电性以及结晶状态，有助于对农药作用机理的研究，并对今后进一步开发利用提供依据.1.1 实验材料Bey质量分数为95%的Bcy原药，江苏扬农化工集团有限公司提供；乳化剂：农乳401（苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，HLB值为13～15）、农乳500#（十二烷基苯磺酸钙，HLB值为5.0）、EL-20（蓖麻油聚氧乙烯醚，HLB值为9.5）、农乳601#（苯乙基酚聚氧乙烯醚，HLB值为13.5）、农乳602#（苯乙基酚聚氧乙烯醚，HLB值为14.5）、农乳1600#（苯乙烯基苯基聚氧乙烯基聚氧丙基醚），均由邢台蓝星助剂厂提供；4.5%高氯乳油、正丁醇、丙三醇、乙酸乙酯、二甲苯，丙酮均为分析纯，广州化学制剂厂提供；去离子水等.1.2 实验仪器FLUKO公司FM200乳化机、DF-101集热式恒温磁力搅拌器、英国Malvern仪器有限公司激光光散射纳米粒度仪、德国Kruss公司DSA100型接触角测量仪、美国惠普公司Agilent 1100型高效液相色谱仪、怡星有限公司JSM 6510扫描式电子显微镜、精密天平.1.3 试验方法1.3.1 Bcy微乳剂的制备微乳剂溶液包括连续相和分散相.连续相主要为水，分散相包括Bcy原药、乳化剂和其他助剂[5].采用相转化的方法，将Bcy溶解于有机溶剂中，加入乳化剂和其他助剂制成分散相，在FM200乳化机的搅拌下（1000r/min），把去离子水缓慢加入到分散相中，完成有机相和水相之间的转化.1.3.2 物理性能测试根据国家相关标准，对自制Bcy微乳剂的外观、pH值、对硬水的稳定性、稀释稳定性、热贮稳定性（在54℃±2℃下保存14 d）和冷贮稳定性（在0℃±2℃下保存7 d）分别进行检测.1.3.3 Bcy稀释后在水中的分散情况用激光光散射纳米粒度仪分别对稀释500倍、1000倍、1500倍、2000倍的Bcy质量分数为4.5%的市售乳油和5.0%的自制微乳剂的粒径、粒径分布指数和表面带电荷进行测定.保持室温25℃，采用连续测量模式，每个样品测4次，取平均值.1.3.4 接触角的测量用DSA100型接触角测量仪测定Bcy质量分数为4.5%的乳油和5.0%的自制微乳剂稀释至500倍后与不同植物叶片的接触角.1.3.5 扫描电镜（SEM）采用JSM 6510扫描式电子显微镜观察稀释1000倍的Bry质量分数为5.0%的微乳剂和4.5%的乳油制剂的形态和分布.2.1 微乳剂的制备及物理性能实验表1为初步筛选的结果，由于实验内容涉及具体配方，故所采用的乳化剂分别由字母A至F编号代表.根据外观以及热贮稳定性和冷贮稳定性初步判断第Ⅱ、Ⅵ、Ⅶ号微乳剂合格，并对其进一步分析，表2为进一步实验后的结果.可以看出，Ⅱ号、Ⅶ号各方面物理性能表现均良好，热贮稳定性实验和冷贮稳定性试验也都没有出现沉淀，保持无色透明；分散实验中将微乳剂逐滴加入到自来水中稀释200倍，液滴分散快速不聚集，30℃水浴1 h后无油无沉淀；在硬水中和自来水中也能保持稳定，说明这两种微乳剂是符合标准的.但是由于Ⅶ号微乳剂的乳化剂含量高而Bry含量略低，所以选择Ⅱ号微乳剂做后续实验.2.2 最佳配方经过实验筛选出最佳的高效氯氰菊酯微乳剂配方如下：Bcy质量分数5.0%；有机助剂为乙酸乙酯，质量分数为8.0%；乳化剂A+C占整个微乳剂体系总质量的12.0%；防冻剂丙三醇质量分数3.0%；剩余由去离子水补足100%.2.3 微观观察Bry微乳剂分散情况将自制的5.0%Bcy微乳剂和市售4.5%Bcy乳油仿照农业实际应用的要求分别稀释500倍、1000倍、1500倍和2000倍，采用激光光散射纳米粒度仪测定其粒径（D）、粒径分布指数（PDI）以及电荷（Zata）分布，结果见表3.通常农药微乳剂的粒径范围为1～100 nm，5.0%Bcy自制微乳剂稀释后粒径为30～60 nm，正好落在这个范围内，且随着稀释倍数增加微乳剂的粒径有变大的趋势；而乳油的粒径则要大得多，在160～200 nm.另外，从粒径分布指数上看，乳油的分布指数为0.3～0.5，微乳剂的分布指数都小于0.3，属于分散均匀的体系，分散状况比乳油要好.分布更均匀有利于植物对药物的充分利用，而小的粒径又增大了接触面积，二者共同作用能起到提高药效的效果.表3中Zata电位表示粒子所带的电荷性质和大小.粒子的带电性能往往会影响到粒子与溶液中带相反电荷粒子的结合性能，两种制剂粒子都带负电荷且微乳剂的绝对值更大些，这就有利于粒子结合带正电荷的粒子特别是在形成复配药物时更容易.而复配药物是未来农药发展的趋势，这样看来，微乳剂更具潜力.2.4 接触角测定实际应用中还应考虑到药物与植物的接触即浸润情况，因为喷洒过程中大量农药会因为来不及完全浸润而流失在土壤中，因此，良好的浸润性是充分利用农药的前提.表4为使用DSA100型接触角测量仪测得的两种制剂在稀释500倍后，分别在包菜、上海青、芥蓝上的接触角.总体上看，微乳剂的接触角普遍小于乳油，这是因为乳油经稀释后在水中以大分子油滴的形式存在，与叶片接触时体现疏水性，而微乳剂的的尺寸小，液滴成分中油相含量少，在水中易分散，在植物表面更易浸润.良好的接触情况可以减少农药在喷洒过程中的损失，从而间接提高了药效.2.5 SEM结果将Bcy的微乳剂和乳油分别稀释1000倍后滴在载玻片上，经过风干、喷金后，进行测试，结果如图1所示.可以看出，微乳剂的结晶成分呈现分散的颗粒状粒径为几个微米；乳油的油汕滴则大范围不规则连续分布，这是不同剂型中不同的介质（乳油中为二甲苯，微乳剂中为乙酸乙酯和水）对结晶产生了影响，水溶液中更利于形成分散的粒状结晶，有机溶剂中更易形成连续的不规则结晶.Bcy是聚酯类农药中极为重要的一种，传统研究集中于宏观方向上的考察，如外观、杀虫效果等，而没有涉及微观层次的探讨.此次采用粒径分析、电荷分析、SEM和接触角测量，从微观领域对微乳剂和乳油进行分别研究，发现微乳剂在稀释后粒径更小，在纳米级，且分布更均匀，并带有更多负电荷，这有利于农药在实际使用中的药效提高和与其他农药制成复合药剂.另外Bcy的微乳剂的结晶状态和乳油也有明显差异，这种区别是由于分散介质对结晶产生了影响所致，至于这种影响的作用机理以及如何进一步利用微乳剂中的负电荷是今后研究中有待解决的问题.［1］兀新养，杨旭彬，谭涓，等.4.5%高效氯氰菊酯水乳剂的研制［J］.应用化工，2007，36（3）：302-307.［2］吴秀华，陈蔚林，易秀成，等.5%高效氯氰菊酯微乳剂的研究［J］.农药，1999，38（1）：19-20.［3］谭涓，刘永忠，邹忠良.3.5%阿维菌素·高效氯氰菊酯微乳剂的研究［J］.应用化工，2007，36（2）：202-209.［4］王亚廷，李波，刘亚敏，等.20%高效氯氰菊酯·辛硫磷微乳剂的研制［J］.农药科学与管理，2007，28（9）：46-49.［5］王广远.5.0%缓释型高效氯氰菊酯微乳剂的研究［J］.农药，1998，37（12）：13-15.【相关文献】［1］兀新养，杨旭彬，谭涓，等.4.5%高效氯氰菊酯水乳剂的研制［J］.应用化工，2007，36（3）：302-307.［2］吴秀华，陈蔚林，易秀成，等.5%高效氯氰菊酯微乳剂的研究［J］.农药，1999，38（1）：19-20.［3］谭涓，刘永忠，邹忠良.3.5%阿维菌素·高效氯氰菊酯微乳剂的研究［J］.应用化工，2007，36（2）：202-209.［4］王亚廷，李波，刘亚敏，等.20%高效氯氰菊酯·辛硫磷微乳剂的研制［J］.农药科学与管理，2007，28（9）：46-49.［5］王广远.5.0%缓释型高效氯氰菊酯微乳剂的研究［J］.农药，1998，37（12）：13-15. Research of the 5.0%Beta-cypermethrin Microemulsion。
2.2%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂防治十字花科蔬菜小菜蛾药效试验报告
剂 ， 西 鑫 瑞 德 生 物 科 技 有 限 责 任 公 司 。对 照 药 剂 ： 陕 ２ ５ 溴 氰 菊 酯 乳 油 ， 尔 滨 瑞 丰农 化 有 限 公 司 。 防 治 ． 哈
对 象 ： 菜蛾 。 小
１ ２ 试 验 地 概 况 ．
油 ４０ ／ｍ ５ ｍＬ ｈ 的 防 效 。２２ 甲 氨 基 阿 维 菌 素 苯 甲酸 ．
参 考 文 献
［］ 江 苏新 医 学 院编 ． 中药 大 词 典 （ 册 ） Ｍ］ １ 上 ［ ．上 海 科 学
技 术 出 版社 ，０ １ １ ７ －０ ２ ２ ０ ： ０ １１ ７ ．
的溶 解 度 一 般 都 是 随 着 温 度 的 升 高 而 增 大 ； 时 升 高 同
温 度 也 会 使 溶 剂 的 黏 度 减 小 ， 效 成 分 和 溶 剂 通 过 两 有
１ １ 试 验 材 料 ．
试 验结果见表 ２ 。对 施 药 后 ２天 和 ７天 的 防 效 进 行 方 差 分 析 结 果 表 明 ， 药 剂 处 理 间 及 与 对 照 药 剂 其 各
防 效 有 显 著 差 异 。其 中试 验 药 剂 ２ ２ 甲氨 基 阿 维 菌 ．
素 苯 甲酸 盐 微 乳 剂 低 剂 量 ５ ． ｇ ｈ 、 ５ Ｏ ／ ｍ。处 ６ ８ ／ ｍ ６ ． ｇ ｈ
程 。因 此 本 实 验 认 为 用 ２ ～ ４ ０ Ｏ目地 榆 来 浸 提 比 较 适
２８
师 ， 药 工程 专业 ， 表 论 文 ５ 。Ｅ ｍａ ： ｚａ０ ５ ＠ ｙ— 制 发 篇 — ｉ ｗｙｈｏ ０ ９ ａ ｌ
ｈｏ ．ｃ ． ｎ。 ｏ ｏｍ ｃ
２１ ０ ２年 刘 佳等 ：． 甲氨基 阿 维 菌素苯 甲酸盐微 乳 剂防 治 十字花 科 蔬 菜小菜蛾 药效试 验报 告 第 １ ２２ 期
微乳剂在农药制剂中的应用
引言在1958年“微乳”正式出现之前,微乳已应用于生产活动中,60年代以后,微乳在三次采油中的应用前景引起了广大科学工作者的兴趣,目前,微乳已在三次采油、日用化学、纺织染整、催化、化学反应介质、药物传递等领域广泛应用,其中,微乳剂作为一种水性化制剂,便是微乳在药物领域中的应用。
在农药、安全性和环境污染要求日趋严格的今天,以水为基剂的农药新剂型已成为世界农药剂型研究和发展的方向,而作为一种新型的水性化农药制剂,微乳剂正是这样一种绿色农药制剂。
外观透明、均匀的微乳剂是一种热力学稳定的Ｏ/Ｗ型体系,是由农药有效成分和乳化剂、分散剂、防冻剂、稳定剂、助溶剂等助剂均匀地分散在基质水中而形成的。
1 微乳剂在农药加工中的应用1.1 农药制剂概况我国是以农业为基础的大国,随着农药的大量使用,农药领域存在的问题也愈来愈突出,其中,广泛引起注意的问题之一就是农药给环境造成的严重污染。
目前,我国使用的农药剂型主要有乳油、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂、水剂、悬浮剂、微乳剂等。
在农药剂型使用方面存在着结构不合理的问题。
例如:水稻、棉花是我国主要作物,虫害普遍发生,杀虫剂的使用约占整个农药产量的70%,而杀虫剂中乳油制剂占各种剂型总量的70%,其中有机磷农药又占70%。
这种不合理情况也可由1998年我国各种剂型制剂数占制剂总数的百分比情况来说明:乳油(ＥＣ)、可湿性粉剂(ＷＰ)、粉剂(ＤＰ)、颗粒剂(ＧＰ)四种传统剂型占我国剂型产量的75%,其中乳油产量及制剂数就占一半。
由于乳油要耗用大量的甲苯、二甲苯等有毒的有机溶剂,而这些有机溶剂在使用中绝大部分又被白白耗费,这不仅造成了生产成本的提高,而且对环境造成了严重的污染。
发达国家从可持续发展的战略目标出发,限制和禁止芳香烃类有机溶剂在农药中的使用,尤其是在蔬菜、果树上的使用。
鉴于此,我国应压缩乳油的产量,大力发展新剂型品种,逐步开发乳油的替代品。
1.2 微乳剂在农药制剂中的应用从一些国家和地区限用、禁用乳油农药起,许多科学工作者致力于微乳剂的研究。
50%乙草胺微乳剂的研究
(3)配制50%乙草胺微乳剂时,助表面活性剂最佳用量为质量分数5%。
(4)50%乙草胺微乳剂与乳油相比,降低有机溶剂用量60%以上,带来显著的社会效益。
1实验部分
1.1实验设备
高效气相色谱,ＳＰ502,山东鲁南化工仪器厂;电热恒温培养箱,ＮＭＫ02型,湖北省黄石市医疗器械厂;农药乳液稳定性测试仪,ＢＣ01Ｎ型,大连北方分析仪器厂;架盘药物天平、冰箱、烧杯、比色管、安培瓶若干。
1.2实验药品
乙草胺原油(质量分数92.4%),工业级,山东省滨州市农药厂;乳化剂,自制,由非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂复配而成;助表面活性剂,工业级,自选。
50%乙草胺微乳剂的研究
农药微乳剂是剂型开发的新方向之一。在农药乳油中大量有机溶剂的使用,给自然环境带来了严重的污染。近年来,在美国等发达国家,对农药制剂中使用的二甲苯等的限制日益严格,从而促使水性化农药如微乳等剂型的发展。我国直到20世纪90年代微乳剂才真正进入研究和开发阶段,微乳剂品种较少,特别是关于除草剂微乳剂的报道更少。乙草胺是目前全国旱田除草剂的第一大品种,除草效果优异,并且使用方便,价格便宜,深受广大用户欢迎。目前仅见奥克公司已研制出50%乙草胺微乳剂乳化剂ＯＸ8503报道。鉴于50%乙草胺微乳剂的广阔前景及其独特性能,在此特对其进行进一步的研究。
1.3微乳剂的配制及透明温度区的测定
将计量好的原油加入搅拌器中,然后加入规定量的乳化剂,助表面活性剂及水,搅拌至均匀透明即可。取上述调制好的微乳剂置于50ｍＬ具塞比色管中,插入温度计,放在水浴中缓慢升温,出现反相混浊时的温度为透明温度区上限。同样在冰箱中存放,缓慢降温至冻结,由冻结状态恢复至均相透明液态时的温度为透明温度区下限。
农药微乳剂型的研究进展
农药微乳剂型的研究进展近年来国家加大对农业发展的重视，使得防治农业病、虫、草的重要性尤为突出。
农药用量增加，在提高作物产量的同时也给环境带来了负面影响。
为适应农业持续发展的要求，微乳剂将成为农药的主导剂型，其对环境污染小，易于操作使用，防治效率高，药效稳定等优点，被人们所接受和认识。
微乳剂是近年来很受欢迎的农药新剂型。
农药微乳剂是借助表面活性剂的增溶作用将液体或固体原药均匀分散在水中形成的一种水包油型微乳液。
该剂型是指在表面活性剂的增溶作用下，使不溶于或微溶于水的有机化学农药有效成分高度分散在水介质中，自发地形成“胶束”。
胶束的表面有一层表面活性剂分子，使之形成稳定的、各向同性的、透明或半透明的均相液体分散体系。
由于它具有稳定性、增溶、高的传递效率、安全性、促进向动植物组织内部渗透等特点，因此，较之其他类型的农药有许多优越性。
与水乳剂比较，都是将液体或半固体农药成分分散在水中制得，是一种经时稳定的分散体系。
微乳剂与水乳剂不同之处在于分散在水中的有效成分的粒径不同，前者粒子超微细，为0．01～0．1 m，外观透明或接近透明，后者为0．1～50 m，外观为乳白色。
配制微乳剂所需乳化剂的用量通常比配制乳油或水乳剂的用量大，成本高。
与乳油相比，微乳剂基本不用或少用有机溶剂。
乳油因大量使用甲苯、二甲苯等有机溶剂对环境的污染而受到限制。
微乳剂因基本不用或较少使用有机溶剂，贮运安全，无易燃易爆之虑，使用后也不存在环境污染，所以被认为是与环境相容性较好的一种“绿色农药制剂”。
而且，田间药效比乳油高5％～10％，刺激性、臭味减轻；贮运稳定性好；没有沉淀、结块以及粘度增大、流动性差的缺点，对作物的安全性也较高，是取代乳油的最佳剂型。
与水剂、可溶性液剂相比，微乳剂适用于很多水溶性低的农药有效成分，水剂只适用于很少一些水溶性高的有效成分。
而水溶性高的有效成分更合理的剂型是水溶性固体制剂。
我国用于加工水剂的原药含量一般不高(如杀虫双)，很难加工成高浓度的水剂，因而包装费用和运输费较高。
农药微乳剂型的研究进展
农药微乳剂型的研究进展农药微乳剂型的研究进展王军,刘大勇,许培援(郑州轻工业学院材料与化工学院,河南郑州450002)中图分类号:S48 文献标识码:A 文章编号:1004-3268(2005)06-0009-06化学防治是人类防治农林病、虫、草、鼠害等的主要手段,对保证农业的增产增收起着非常重要的作用。
然而随着乳油、可湿性粉剂等农药老剂型的大量使用,给自然环境带来了严重的污染。
在环保要求更加严格的今天,国际上减少农药污染的呼声愈来愈强烈,不宜再大力发展乳油、可湿性粉剂等老剂型,迫切需要开发一些安全、高效的新剂型,从而出现了微乳剂、悬浮剂、水溶剂、微胶囊剂、水分散性粒剂、浓乳剂、农药缓释剂、多功能混合制剂等许多新剂型。
悬浮剂、水溶剂、微胶囊剂、水分散性粒剂、浓乳剂、农药缓释剂、多功能混合制剂等都具有一定优点,但是其技术难度大,生产成本比较高。
而微乳剂配制工艺简单,具有稳定性、增溶、传递效率高、安全性、促进向动植物组织内部渗透等优点,因此,以水部分或全部代替乳油中有机溶剂的微乳剂[1]便成了较好的农药新剂型而得到开发应用,成为国内外研究的热点。
收稿日期:2004-12-10基金项目:河南省科技攻关项目(022*******)作者简介:王军(1961-),男,山西宝鸡人,教授,主要从事表面活性剂合成及应用研究。
E-mail:wangjun8828@/doc/004773340.html,[29]Pierce J S.Institute of brewing analysis committee mea2surement of yeast viability[J].J Inst Brew,1970,76:442-443.[30] Lloyd,David Hayes,Anthony J.Vigour,vitality and vi2ability of microorganisms[J].FEMS Microbiology Let2ters,1995,133(1):1-7.[31] Srienc F.Cytometric data as the basis for rigorous mod2els of cell population dynamics[J].J Biotechnol,1999,71:233-238.[32] Porro D,Ranzi BM,Smeraldi C,et al.A double flowcytometric tag allows tracking of dynamics of cell cycleprogression of newborn saccharomyce scerevisiae cellsduring balanced exponential growth[J].Y east,1995,30:1157-1169.[33] Müllers,Hutter K J.Prozessoptimierung von reinzuch2tund Anstellverfaren mittels flusscytometrie chssischenbrauereien[J].Monatsschr Brauwiss,1999,3:40-48.[34] Day J P,K ell D B,Griffith G W.Differentiation ofPhytophthora infestans sporangia from other airbornebiological particles by flow cytometry[J].Appl EnvironMicrobiol,2002,68(1):37-45.[35] McSharry J J,Costantino R,McSharry M B,et al.Rapid detection of herpes simplex virus in clinical sam2ples by flow cytometry after amplification in tissue cul2ture[J].J Clin Microbiol,1990,28:1864-1866. [36] Barardi C R M,Emslie K R,Vesey G,et al.Develop2ment of a rapid and sensitive quantitative assay for ro2tavirus based on flow cytometry[J].J Virol Methods,1998,74:31-38.[37] Patterson B K,Till M,Otto P,et al.Detection of HIV-1DNA and messenger RNA in individual cells by PCR-driven in situ hybridisation and flow cytometry[J].Science,1993,260:976-979.[38] Marie D,Partensky F,Jacquet S,et al.Enumerationand cell cycle analysis of natural populations of marinepicoplankton by flow cytometry using the nucleic acidstain SY BR green I[J].Appl Environ Microbiol,1997,63:186-193.[39] Defoort J P,Martin M,Casano B,et al.SimultaneousDetection of Multiplex-Amplified Human Immunodefi2ciency Virus Type1RNA,Hepatitis C Virus RNA,andHepatitis B Virus DNA Using a Flow Cytometer Micro2sphere-Based Hybridization Assay[J].J Clin Microbiol.2000,38(3):1066-1071.[40] Y an X,E G Schielke,K M G race,et al.Microsphere-based duplexed immunoassay for influenza virus typing byflow cytometry[J].J Immunological Methods,2004,284:27-38.91 农药微乳剂的优越性微乳剂是近年来很受欢迎的农药新剂型。
5%阿维菌素微乳剂的研究
ｓｔａｂｌｅ（５４：￡２。Ｃ，１４ ｄａｙｓ），ｔｈｅ
ＷａＳ ３．７％ａｎｄ ａｌｌ ｏｔｈｅｒ ｉｎｄｅｘ Ｗａｓ ｅｌｉｇｉｂｌｅ． ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｏｆ ５％ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｔｏｓ
４
Ｔｈｅ
ＭＥ
ｗａｓ
ｍｅａｓｕｒｅｄ
ｔｏ
Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ
ｕｈｎｉ（ｋｏｃｈ），Ｐｉｅｒｉｓ
ｒａｐａｅ Ｌｉｎｎｅ，ａｎｄ Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ａｒｍｉｇｅｒａ Ｈ靠ｂｎｅｒ，ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ
ａｌｙ
ｉｎ ｔｈｅ、ｖｈｏｋ ｓｙｓｔｅｍ
ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎ．ａｒｅｎｅ ｏｒｇａｎｉｃ
ｔｏ
ｓｏｌｖｅｎｔ ｔｏｋｅ ｕｐ ａｂｏｖｅ ８５％，ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｈａｒｍｆｕｌ
ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｓ ｈｅａｖｉｌｙ ａｎｄ
ｗａｓｔｅ ｈｕｇｅ ｒｅｓｏｕｒｃｅ．Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｒｅｄｕｃｅ ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ
论文作者签名：鏊趄
导师签名：乏囱墨
日 期：
山东农业大学专业硕士论文
５％阿维菌素微乳剂的研究
摘要
阿维菌素属大环内酯类杀虫剂，具有触杀、胃毒和微弱的熏蒸作用， 对蔬菜、棉花、小麦、水稻、苹果等上的多种害虫有较好的防治效果，杀
虫谱广，已在农业生产中得到广泛应用。目前，该药荆的加工剂型以乳油 和颗粒剂为主。因乳油制剂中芳烃类有机溶剂占８５％以上，不仅浪费了大
ｔｈｅ ＦＡＯ ｓｔａｎｄａｒｄ ａｎｄ ｄｏｍｅｓｔｉｃ ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｓ ｔｈｅ ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｏｆ ５％ａｂａｍｅｃｔｉｎ ＭＥ ｉＳ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ １．８％ａｂａｍｅｃｔｉｎ ＥＣ
ｄｏｓａｇｅ． ５．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ
微乳剂农药的发展概况及其优越性
ｖｅｒｎ自动测粒度仪或电子显微镜才能测其颗粒大小及形状。
(3)物理稳定性好,由于微乳状液的微粒性质使其在重力场中的行为与一般乳状液有显著差别,组成合适的微乳剂不会发生液滴凝聚作用,而且加热时的液滴增大的过程是可逆的。
(4)导电率Ｏ/Ｗ型的微乳剂导电率与水的相近,Ｗ/Ｏ型微乳剂导电率很低。
微乳剂农药一般制成Ｏ/Ｗ型,具有如下特点:(1)闪点高、不燃不爆,生产、贮运和使用安全。
(2)不用或少用有机溶剂,环境污染小,对生产者和使用者的毒害大为减轻,有利于生态环境质量的改善和能源节约。
(3)乳状液的粒子超微细,对植物和昆虫细胞有良好渗透性,吸收率高,与相同有效成分含量的乳油相比,防效显著提高。
(4)水为基质,资源丰富价廉,产品成本低,包装容易。
(5)喷洒臭味较轻,对作物药害及果树落花落果现象明显减少。
3微乳剂农药的优越性微乳剂农药较其他类型的农药具有如下优越性:3.1稳定性农药在配制后直到使用前,一般要经过长时间的贮存。
另外,在田间使用农药时,要求经过水稀释和简单搅拌后能够保持均匀的状态,以便通过喷雾器喷洒。
许多农药,包括可湿性粉剂、悬浮液和各种乳剂,都是不稳定的多相体系。
而微乳剂是热力学稳定体系,可以长期放置而不发生相分离。
因此在各种类型的农药配方中,也只有微乳剂农药才真正解决了稳定性问题。
3.2增溶作用农药中的主要有效成分多数是不溶或难溶于水的。
微乳剂农药选择恰当的表面活性剂可以起到对这些主要成分的增溶作用,这不仅使农药使用方便,而且也帮助主要成分穿过动植物组织的半透膜,提高了农药的药理性能和利用效率。
3.3传递效率高微乳剂农药含有一定量的表面活性剂,用水稀释时,得到的喷雾液的表面张力得到了有效的降低,结果产生较小的喷雾液滴,它们在到达植物叶面后往往不发生反弹。
由于其低的表面张力,使其在植物表面更易粘附、润湿和铺展。
另外,许多微乳剂农药液滴在蒸发浓缩时生成粘度很高的液晶相,能牢固地将农药粘附在植物表面上,不易被雨水冲洗掉,这是提高农药生理效能的另一个重要因素3.4促进向动植物组织内部的渗透微乳剂在增强农药生理效应方面的最重要功能之一是它对农药向叶片组织中渗透的影响。
3%噻霉酮微乳剂防治黄瓜靶斑病田间药效试验
3%噻霉酮微乳剂防治黄瓜靶斑病田间药效试验作者：王孟泉来源：《现代农业科技》2018年第10期摘要本试验测定了3%噻霉酮微乳剂对黄瓜靶斑病的田间防效。
结果表明，3%噻霉酮微乳剂对黄瓜安全，对黄瓜生长发育无不良影响；对黄瓜靶斑病的防治效果可达94.03%，显著高于687.5 g/L氟菌·霜霉威悬浮剂的防效，建议使用浓度为500～1 000倍液。
关键词 3%噻霉酮微乳剂；黄瓜靶斑病；安全性；防效中图分类号 S436.5 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2018）10-0118-01黄瓜靶斑病俗称黄点病，近年来在山东、河北等黄瓜主要产区大面积发生，成为影响黄瓜产量的主要病害之一[1]。
黄瓜生长中后期，田间高温高湿，或阴雨天较多，或长时间闷棚、叶面结露、光照不足、昼夜温差很大等均有利于发病[2-4]。
田间叶片发病率在 10%～25%之间，严重时可达60%～70%，造成损失达30%以上。
为进一步筛选良好的防治药剂，本试验以3%噻霉酮微乳剂为试验药剂开展了田间药效试验，测定其对黄瓜靶斑病的防治效果。
1 材料与方法1.1 试验地概况试验地位于河北省石家庄行唐县，面积0.2 hm2，土壤质地为砂壤土，黄瓜长势较弱，靶斑病发生较重，所有小区的栽培条件（土壤类型、肥料、耕作、行距、墒情）均一致，而且与当地农事操作一致。
1.2 试验材料试验药械：WS-16型背负式电动喷雾器；试验药剂：3%噻霉酮微乳剂（辉润，江苏辉丰生物农业股份有限公司生产），687.5 g/L氟菌·霜霉威悬浮剂（银法利，德国拜耳作物科学公司生产）。
1.3 试验设计试验共设6个处理，每个处理的药剂稀释倍数及施药方式见表1。
3次重复，小区面积50 m2。
施药时间为2017年10月23日10：00。
1.4 调查统计试验共调查2次，第1次为10月23日施药前，调查病情基数；第2次为10月31日（施药后7 d），调查各级病株数，并记录每天的气象条件。
5%烯唑醇微乳剂防治香蕉褐缘灰斑病的田间药效试验
5%烯唑醇微乳剂防治香蕉褐缘灰斑病的田间药效试验摘要:应用5%烯唑醇微乳剂防治香蕉褐缘灰斑病(Cercospora musae)｡田间试验结果表明,5%烯唑醇微乳剂对香蕉褐缘灰斑病有良好的防治效果,田间使用该药剂600~800倍稀释液7 d后的防效为64.81%~68.33%,与对照药剂25%烯唑醇乳油2 000倍稀释液的防效(69.15%)相当｡试验期间未发现该药剂在供试剂量下对香蕉产生药害｡关键词:烯唑醇;香蕉褐缘灰斑病(Cercospora musae);田间试验;防效Abstract: Field test of Diniconazole 5% ME to Cercospora musae of banana was conducted. The results showed that control efficacy of Diniconazole 5% ME,(600-800 times diluted) reached 64.81%-68.33% after 7 days, which was equivalent to that of 25% Diniconazole EC (2 000 times diluted). And there was no phyto-toxicity during the trial period. So it is worth taking expansion application.Key words: Diniconazole; Cercospora musae; field test; control efficacy香蕉叶斑病主要包括灰斑病(Cordana musae)､煤纹病(Helminthosporiun torulosum)､褐缘灰斑病(Cercospora musae)､炭疽病(Colletotrichum musae)､长形斑病(Curvularia fallax)､大灰斑病(Curvularia lunata)､叶缘枯斑病(Alternaria musae)等｡这些病害可引起蕉叶干枯,造成叶片光合作用面积减少,导致植株早衰,影响果实发育充实,严重时甚至绝收,是香蕉生产中最为严重的､具有毁灭性的病害之一[1]｡烯唑醇为三唑类杀菌剂，属于低毒农药，其作用机理主要为通过抑制麦角甾醇的生物合成而干扰病菌的正常生长，对植物病原菌的孢子形成有强烈的抑制作用，用于防治水果、蔬菜、谷类作物等的细菌病害［２］。
微乳剂综述——精选推荐
微乳剂综述微乳剂综述00一、定义微乳剂(Micro-emulsion 代码ME) 是由“水和与水不相溶的农药液体,在表面活性剂和助表面活性剂的作用下，形成各向同性的、热力学稳定的、外观是透明或半透明的、单相流动的分散体系”。
微乳剂基本特性农药微乳剂以水代替了大量的有机溶剂，减少了有机溶剂在制剂加工和使用过程中的各种弊端。
因此，微乳剂能够避免或减少对人体和环境的危害,同时可提高或不降低农药的药效,被人们称为“绿色”农药制剂。
微乳剂产品具有以下的特性：1、性质（1）外观透明均一的液体；（2）液滴细微，其半径在0.01~0.1μm之间；（3）物理稳定性好，在规定的时间内透明，无沉淀；（4）导电率：水包油型的导电率与水的相似或稍高，而 W/ O 型的则很低。
最常见的农药水乳剂绝大部分都是水包油型。
2、优点（1）闪点高, 不燃不爆炸，生产、贮运和使用安全；（2）不用或少用有机溶剂，环境污染小，对生产和使用者毒性低；（3）乳状液的粒子超细微（0.01~0.1 μm），因此药效好；（4）水为基质，资源丰富价廉，成本低，包装容易，喷洒时臭味轻，对作物的药害明显减少；（5）由于体系中有大量水的存在，有时产品在储存过程中会变混浊或发生分层；（6）乳化剂的用量要比相应的乳油多，在有机溶价格低时，微乳剂在加工、成本和稳定性等方面就不再具有竞争力，这也是微乳剂产品远少于乳油产品的原因之一，因此，应加强对企业的社会责任教育。
3、缺点（1）由于体系中有大量水的存在，有时产品在储存过程中会变混浊或发生分层；（2）乳化剂的用量要比相应的乳油多，在有机溶价格低时，微乳剂在加工、成本和稳定性等方面就不再具有竞争力，这也是微乳剂产品远少于乳油产品的原因之一，因此，应加强对企业的社会责任教育。
(3)用常规传统方法制备微乳剂虽然大都未使用极性溶剂，但是有些产品使用了大量的增溶剂和乳化剂，对环境可能有潜在的影响。
微乳剂中添加10%左右的增溶剂（主要为亲水性的直链或支链的醇、酮等），这些物质尽管急性毒性与二甲苯相当，但均为亲水性的极性溶剂，更易渗透到作物内部，同时也易于溶入农田和水源，要清除和分离，比苯类非极性溶剂更困难，慢性毒性不可忽视。
5%啶虫脒微乳剂防治棉花蚜虫田间药效试验3页word
5%啶虫脒微乳剂防治棉花蚜虫田间药效试验文献标识号：A棉花蚜虫为世界性棉花害虫，中国各棉区都有发生，是棉花苗期的重要害虫之一，棉花受害后植株矮小，一般减产15％―30％，严重时可造成绝产。
近年来，烟碱类农药对蚜虫防效突出，发展迅速，有逐步替代传统的有机磷、氨基甲酸酯类农药的趋势，而新开发的微乳剂不但防效突出，而且以水为介质替代了有机溶剂，更加环保，适合无公害生产应用。
为验证5％啶虫脒微乳剂对棉花蚜虫的防效及棉花安全性，于2009年进行了田间药效试验，取得了良好效果。
1 材料与方法1.1 试验药剂5％啶虫脒微乳剂：山东省济南仕邦农化有限公司生产；3％啶虫脒可湿性粉剂：江苏克胜集团股份有限公司生产。
1.2 供试品种及防治对象棉花品种为鲁棉研28；蚜虫为棉蚜(Aphisgossypii Glover)。
1.3 试验地概况试验设在山东省陵县宋家镇大王村大田内，连续多年种植棉花，栽培条件(耕作、施肥、株行距等)均匀一致。
土质为粘壤土，pH值为6.8。
施药时棉花为封行期，棉花蚜虫发生较重。
1.4 试验设计与方法1.4.1 试验设计试验设5％啶虫脒微乳剂7.5、15.0、22.5g／hm2，对照药剂3％啶虫脒可湿性粉剂13.5g／hm2，清水对照，共5个处理。
随机区组排列，重复4次，小区面积30.0m2。
1.4.2 施药时间和方法采用NS－16型背负式喷雾器进行常规喷雾，雾滴分布均匀周到，使叶子和生长点新叶正反面都着药；在2009年6月26日(封行期)，一次性施药，用药液量每公顷675 L，试验期间未再喷其它任何药剂。
1.4.3 调查方法每小区对角线5点取样，每点固定5株，调查整株棉花上的蚜虫数量。
药前调查蚜虫基数，药后1、3、7、10d调查残留活虫数，计算防治效果，并观察各药剂处理有无药害现象发生。
防治效果(％)=(1－对照区药前虫数×处理区药后虫数／对照区药后虫数×处理区药前虫数)×1002 结果与分析2.1 防治效果由表1可知，5％啶虫眯微乳剂防治棉花蚜虫，22.5g/hm2处理药后1―10d的防效最好，为98.63％－99.95％，优于对照药剂3％啶虫眯可湿性粉剂，药后7d差异显著，药后1、3、10d差异不显著。
农药制剂-微乳剂
04 农药微乳剂应用领域及效 果
农业病虫害防治应用
粮食作物
水稻、小麦、玉米等作物 的病虫害防治，提高产量 和品质。
经济作物
棉花、油料、糖料等作物 的病虫害防治，保障经济 作物产量和质量。
果树蔬菜
苹果、梨、柑橘、番茄、 黄瓜等果蔬的病虫害防治， 确保果蔬品质和产量。
林业病虫害防治应用
森林病虫害防治
随着环保意识的提高和绿色农 业的发展，高效、低毒、环保 的农药制剂将成为未来农药市
场的主流产品。
微乳剂作为一种新型农药制剂 ，具有高效、安全、环保等优 点，未来将在农药市场中占据
重要地位。
随着纳米技术的不断发展，纳 米农药制剂将成为未来农药研 究的重要方向之一，微乳剂作 为纳米农药制剂的一种，具有 广阔的应用前景。
体。
稳定性
乳油在贮存过程中容易 发生分层和沉淀，稳定 性相对较差；而微乳剂 由于各组分之间的相互 作用力较强，稳定性较
好。
生物利用度
乳油中的农药原药往往 需要在溶剂中溶解后才 能发挥药效，生物利用 度相对较低；而微乳剂 中的农药原药可以直接 以分子状态分散在水中
，生物利用度较高。
微乳剂优点与局限性
题。
06 总结与展望
本次项目成果回顾
研发出高效、低毒的农药微乳剂配方，经过实验验证具有良好的杀虫效果和较低的 毒性。
建立了微乳剂制备工艺，实现了农药微乳剂的工业化生产，为农业生产提供了有力 支持。
开展了农药微乳剂的田间试验，验证了其在实际应用中的效果和安全性，为产品推 广和应用提供了科学依据。
未来发展趋势预测
乳化剂搭配
根据需要可选择多种乳化剂进行复配， 以获得更好的乳化效果和稳定性。
通过实验确定乳化剂的最佳用量，以 确保乳液的稳定性和农药的分散性。
溴菌腈25_微乳剂的研究
化工文摘２００８年２期３４中国国际化工网 China Chemicals溴菌腈２５％微乳剂的研究◆ 胥璋（江苏托球农化有限公司 江苏 盐城 ２２４００３）摘 要： 对溴菌腈２５％微乳剂的配方进行了研究，筛选出优良的乳化剂、助表面活性剂，确定其配方和制备方法，同时对溴菌腈２５％微乳剂质量指标和性能进行了测试，分析了不同水质对其的影响。
关键词： 农药；微乳剂；溴菌腈Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｒｏｍｏｔｈａｌｏｎｉｌ ２５％ ＭＥＸｕ Ｚｈａｎｇ（Ｊｉａｎ Ｓｕ Ｔｕｏ Ｑｉｕ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＣＯ．，ＬＴＤ． Ｙａｎｃｈｅｎｇ ２２４００３）Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｈｅ ｐｒｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｒｏｍｏｔｈａｌｏｎｉｌ ２５％ ＭＥ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｅｌｅｃｔｉｏｎｏｆ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ａｎｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｗａｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｔｅｓｔｅｄ．Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ；ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ；ｂｒｏｍｏｔｈａｌｏｎｉｌ农药微乳剂是由油－水－表面活性剂构成的透明或半透明的单相体系，是热力学稳定的胀大胶团分散体系。
与乳油相比，微乳剂不含或含有少量有毒易燃的苯类溶剂，对环境的污染较小。
具有成本较低、生产、贮运和使用安全等特点。
溴菌腈是一种高效、低毒、广谱杀菌剂，其常用剂型有乳油和可湿性粉剂，由于可湿性粉剂在使用中会在蔬菜和瓜果表面上留下白色粉末，影响其销售，乳油含有大量苯类有机溶剂，对环境污染较大，故二者并非理想剂型。
溴菌腈原药在水中相对稳定，具有较高的生物活性，可以加工成微乳剂。
本文介绍了溴菌腈２５％微乳剂的研究及性能测定。
１ 实验部分１．１ 原料及规格溴菌腈原药质量分数≥９６％（江苏托球农化有限公司）；乳化剂：十二烷基本磺酸钙（农乳５００＃）、苯乙酚聚氧乙烯醚（农乳１６０１）、蓖麻油聚氧乙烯醚（ＥＬ－９０）、吐温（Ｔ２０－４０）、脂肪醇聚氧乙烯醚（Ａ－１０５）、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯（ＮＰＥＰＯ４）、二苯基联苯基聚氧乙烯醚（农乳０２１０）；溶剂油：二甲苯、二氯乙烷、二甲基甲酰胺、甲苯；助表面活性剂：正丁醇，异丁醇、丙醇。
微乳剂——精选推荐
一、微乳剂1．微乳剂的特点微乳剂或简称微乳是指分散液滴小于O.1μm、透明或半透明的油水分散体系。
尽管微乳与乳剂一样有W／O型和0／W型之分，但微乳的液-液界面现象与普通乳剂有很大区别。
故迄今对于该体系的本质是否乳状液还有争议，但微乳这一名称已得到普遍承认。
微乳除在外观上明显不同于乳状液外还具有以下特点：①表面活性剂用量较高，一般用量在5％～30％；②微乳化过程是体系自由能降低的自发过程，因此微乳是热力学稳定的体系；③在一定范围内既可以与油混合又可以与水混合；④微乳的粘度很低，接近于水的粘度。
由于微乳比一般乳剂具有独特的优点，所以在日用化工产品和化妆品、农药和医药品中逐渐得到推广应用。
微乳、乳剂及胶束溶液的性质比较如表3—4。
002．微乳的形成机理0微乳的形成机理至今尚未完全明了。
一种解释是，随着表面活性剂浓度的增加，油水界面张力逐渐降低，当达到一定浓度时，表面活性剂体系中的某些杂质或添加剂(如高级醇)的存在，使界面张力下降到负值，从而体系自发地分散成微细液滴增加总表面积以达热力学平衡。
另一种解释则认为即使在没有其它成分存在下，油水体系与表面活性剂也可形成微乳，在高浓度的表面活性剂存在下，大量的胶束对油或水产生增溶作用，油或水进入了胶束内部而使胶束发生“肿胀”，因为增溶过程也是自发进行的过程，肿胀的胶束就是微细分散的液滴。
3．微乳的制备微乳的制备与乳剂的制备相同，一般可采用转相乳化法或PIT乳化法。
根据微乳的形成机理，微乳的组成可分为四元体系和三元体系两类，前者包括乳化剂、辅助乳化剂、油和水；后者则不加辅助乳化剂。
在四元体系中常用阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂为乳化剂，分别以脂肪醇或脂肪胺为辅助乳化剂；在三元体系中则常用非离子表面活性剂。
乳化剂的用量可根据欲分散液滴的大小进行初步的估算。
假设液滴半径为R，乳化剂界面膜厚度为ｈ，则乳化剂体积与液滴体积比Φ可用下式计算：采用相图是选择微乳处方的有效方法，但微乳相图的处理比较麻烦，例如四元体系需用正四面体的四个顶角分别表示四个组分，微乳形成过程中相的变化也比较复杂，包括了O／W微乳相、W／0微乳相、各种液晶相(如层状液晶、六角液晶和反胶团液晶)以及胶束溶液相等。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
/5 2
接触角 !! " 的测定
仪器 ’ CCDBE 型 接
能优越于 198毒死蜱乳油 ! 有利于药效的发挥 $
触角 测量 仪 ( 载片 ’ 石蜡涂 片 ( 按 文 献 %1& 方 法测定 ! 测得的 ! 值 ! 结果 ) 表 2 #$
/5 @
798 毒死蜱 微乳剂 田 间 药 效 试 验
/99/
年我们在山东宁阳县南驿镇么庄村进行了 798 毒 死 蜱 微 乳 剂 和 198 毒 死 蜱 乳 油 防 治 苹 果 树 绵蚜的田间药效试验$ 本试验共设 2 个处理 "包括 3 个空白对照 ,! 每处理 1 次重复 ! 共 /9 个小区 ! 每小区 7 棵树! 树龄为 32 年 ! 历年苹
稳定性良好 $
制剂外观随时间的变化情况 ! 结果 "表 /%$ 将试样装安培瓶密
/7 /
封!
经时稳定性试验
/7 8
抗冻稳定性试验
在不同的低温下 ! 将
" 9;2% ! & 自 然条件 下长期 贮存 ! 观察
试样冷冻 41’! 结果 "表 8%$
实 验 表 明 在 560! 以 下 ! 试 样 出 现 半 透 明 或胶冻状! 但恢复室温后! 其仍能变为透明 均相液体! 且在水中可自动分散成透明溶
乳化剂 ’ 烷基酚聚氧乙烯 "6832 ) 醚 "9!:68
42 ) & 壬 基 酚 聚 氧 乙 烯 醚 磷 酸 酯 " ;<=<91) &
烷 基 酚 聚 氧 乙 烯 醚 磺 基 琥 珀 酸 酯 " /000)& 吐 温 /0810 " >:/?81? )& =9:<9 嵌 段 型 表 面 活 性 剂 " =<= ) & 蓖 麻 油 聚 氧 乙 烯 " 6?84?? ) 醚 " =@:6?84??)& 苯 乙 烯 " 或 !: 甲 基 苯 乙 烯 ) 苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 " 宁乳 A??B)& 二苄 基联苯基聚氧乙烯醚 " 农乳 C??B)& 苯乙烯基 苯酚聚氧乙烯醚 "D?CB)& 脂肪醇聚氧乙烯醚 " +:3?2)( 溶 剂 ’ 二 甲 苯 ( 助 剂 ’ EF 8ED 醇 % 均为工业品 %
45 /
配方选择
根据对微乳剂产品的要求!
通过对多种有机溶剂 & 乳化剂及助剂的筛选 ! 配方确定如下 ’ 毒 死 蜱 ’ C?7 & 溶 剂 ’ 二 甲 苯 G78427 &
! 45 3
实验部分 原料及规格 毒死蜱 ’ 原药含量 !627 (
乳化剂’ ;!=!91 和 =!= 按一定比例混合4G78
/7 4
得到透明淡黄色液体 $
在 *21"/% !烘箱中贮存 41’! 在贮存前后分 外观 ’ 淡 别用高效液相色谱分析有效成份的含量! 分 析误差为"4: ! 结果 * 表 4 %$ 由表 4 结果可见 ’ 80: 毒死蜱微乳剂热贮
47 1
80: 毒死蜱 微乳剂 性能测 定
/)
黄色透明液体 ! 无可见悬浮物及沉淀 $ 乳化分 散性 ’ 按文献 (4& 进行 ! 80: 毒死蜱微乳剂能
农药科学与管理
!"#$%&%’" (&%")&" *)’ +’,%)%#$-*$%.)
/001 !/2 "34 #
农 药 研 究
３０％ 毒死蜱微乳剂的研究" 性状及药效
田文学 3! 王开运 /! 闫新华 3
"35 山东华阳科技股份有限公司 ! 山东 泰安
/A3133 (
/5 山东农业大学植保学院 ! 山东 !"#$% &’ ()* +,-&./%.01&2 304.&56#-20&’
收稿日期 ! !""#$"%$&’
$ !( $
农 药 研 究
农药科学与管理
!"#$%&%’" (&%")&" *)’ +’,%)%#$-*$%.)
/001 !/2 "34 #
//:& 助剂 ’ 4:;8:& 水 ’ 补足 499:$ 47 8 89: 毒死蜱微乳剂的制备
将毒死蜱溶于溶剂中! 再与乳化剂& 将上述溶液慢慢倒入水中! 在充分搅拌
/5 65 4
同时 ! 708毒死蜱微乳剂药效好于 198 毒死蜱 乳油 ! 且在 28 水平上两者差异性显著 $ 根据 成本估算 ! 798 毒死蜱微乳剂工厂成本比 198 毒 死 蜱 乳 油 低 ! 吨 成 本 约 降 低 1 999:1 299 元 ! 以年产 299$ 计 ! 可增利 税 /99 万 ://2 万 元$
迅速 & 自然均匀分散于水中 ! 呈透明的均相溶 液 $ 乳化稳定性 ’ 按文献 (4& 乳化稳定性合格 $
/)
进行 ! 80: 毒死
47 87 4 47 87 /
下
蜱微乳剂经实验无浮油& 沉油和沉淀析出!
助剂混合均匀 $ "转数为 499;/99-<,%)! 搅拌时间为 80,%)%
!
结果与讨论 热贮稳定性试验 将 80: 毒死蜱微乳剂
实验表明 ! 798 毒死蜱微乳剂的接触角最 小 ! 说 明 798 毒 死 蜱 微 乳 剂 的 展 着 性 能 较 乳 油更优越 $
果树绵蚜发生较重$ 798毒死蜱微乳剂用药量分 别为 3 299 倍液 * 有效成分浓度为 /99,H=IH,!
/ 999 倍液 *有效成分浓度为 329 ,H=IH,! / 299
/5 65 /
该剂型 是以水 为 介 质 ! 既 可 以 改 善
工厂的操作环境! 减少了有机溶剂对操作工 人的毒害! 又避免了大量有机溶剂的浪费和
4A615771Βιβλιοθήκη 721# !" #
参照表面活性剂润湿力的 倍液 * 有效成分浓度为 3/9 ,H=IH,! 198 毒死 蜱乳油用药量为 / 999 倍液 * 有效成分浓度为
/5 >
润湿力测定
测定 * F;=G /2@2!A1#! 测得润湿时 间 ! 结 果 * 表 >#+ 由表 > 可看出 ! 798 毒死蜱微乳剂润湿性
/99 ,H=IH,$ 试验药剂施用后各处理苹果树绵
摘 要 ! 本文介绍了 C?7 毒死蜱微乳剂配方的组成和制备方法 ! 并对其性能和田间药效进
行了测试和试验 " 关键词 ! 农药 # 微乳剂 # 毒死蜱 中图分类号 ! (1G/ 文献标识码 ! Q 文章编号 ! 3??/:21G? "/??1)33:??/A:?C
微 乳 剂 是 由 油$水$表 面 活 性 剂 构 成 的 透明或半透明的单相体系! 是热力学稳定的 胀大的胶团分散体系% 具有质量稳定& 贮运 安全& 对环境污染小等优点% 毒死蜱是一种 有机磷类中等毒的广谱性杀虫剂 ! 具有触杀 & 胃毒& 熏蒸作用! 常规剂型为乳油! 是以甲 苯和二甲苯& 甲醇等为溶剂% 这些溶剂的加 入不仅提高了产品成本! 而且对环境的污染 也大大增加! 给贮运也带来了不便% 微乳剂 加工要求农药有效成分在水中相对稳定! 具 有较好的生物活性! 原药含量相对稳定! 毒 死蜱原药具有上述特点! 因此可以加工成微 乳剂% 本文介绍了毒死蜱微乳剂研制& 性能 和田间药效试验 %
液$
/7 1
水质影响试验
以不同水质配制 89: 毒
死蜱微乳剂 ! 进行稳定性实验 ! 结果 "表1 %$
5 !" 5
农药科学与管理
!"#$%&%’" (&%")&" *)’ +’,%)%#$-*$%.)
/001 !/2 "34 #
农 药 研 究
实验表明 ! 水质硬度虽对制剂的稳定性有 一定影响 ! 但不是很大 ! 因此 ! 从保证产品质 量和成本最低化等因素考虑 ! 在生产过程中使 用自来水就可以生产 798毒死蜱微乳剂 $
泰安
/A3?3G )
!"#$ %&$’(& "$5*F5 "HI*)’.)J KL*M*)J >"&I).F.JM E.5 ! @$’5 ! >*%*) /A4144) 782".94"! >I" &.,N.#%$%.) *)’ N-"N*-*$%.) .O $I" C?7 &IF.-NM-%O.# ,%&-.",LF#%.) P"-" %)$-.’L&"’ %) $I%# N*N"- 5>I" N-.N"-$%"# *)’ $I" "OO"&$ .O $I" N-.’L&$ P"-" $"#$"’ *)’ ’"$"-,%)"’5 :5% ;&.<2! N"#$%&%’" ( ,%&-.",LF#%.)( &IF.-NM-%O.#
蚜虫口减退与防治效果 *表 @,$
/5 6
经济效益和社会效益分析 从药效评价来看 ! 在有效成分浓度相
对大自然的污染! 而且贮运也比乳油更加安 全$
参考文献 %4 & ;<=>97?@A 化 工 部 化 工 产 品 标 准 审 查委员会 5 农药标 准汇编 5 北京 ’ 中国标准出版社 ! 4AA4544 %/ & ;<=>97B@A 刘步林主编 5 农药剂型加工技术 5 北京 ’ 化 学工业出版社 ! 4AA657A4:147 %7 & 微乳化技术及应用 5 崔正刚 ! 殷福珊编 5 北京 ’ 中国轻 工业出版社 ! 4AA/5744:74A %1 & 赵国玺5表面活性剂物理化学5北京 ’ 北京大学出版社 !