化学危害因素简介——砷及其无机化合物(按As计)

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244.砷及其无机化合物(按As计)

英文名称arsenic and inorganic compounds

CAS 号7440-38-2

PC-TW A 0.01mg/ m3 PC-STEL 0.02mg/ m3

理化性质砷(As)元素有灰、黄和黑色三种同素异形体。银灰色发亮的块状固体,质硬面脆,其中灰砷具有金属性。相对原子质量74.92,熔点818℃,沸点615℃,相对密度(水为1)5.73,饱和蒸气压0.13kPa(372℃)。不溶于水合有机溶剂,溶于硝酸、王水和热碱液。砷的无机化合物主要包括砷的氧化物(三氧化二砷、五氧化二砷)、砷的硫化物(雄黄As2S2、雌黄As2S3)和砷的盐类(砷酸钙、砷酸铅、亚砷酸钠、亚砷酸钙)等。三氧化二砷俗称砒霜,为白色粉末,微溶于水,易升华(193℃)。与浓盐酸共热产生三氯化砷,遇硝酸、臭氧和过氧化氢等强氧化剂生成五氧化二砷,与碱或盐类煮沸生成各种亚砷酸盐或砷酸盐,在还原剂存在下,还原为砷和砷化氢。

侵入途径可以呼吸道、皮肤和消化道吸收。

毒理学简介

(1)LD50 砷:763mg/kg(大鼠经口),145mg/kg(小鼠经口)。三氧化二砷:138mg/kg(大鼠经口),45mg/kg(小鼠经口)。五氧化二砷:8mg/kg(大鼠经口),55mg/kg(小鼠经口)。砷酸钙:20mg/kg(大鼠经口),794mg/kg(小鼠经口)。砷酸铅:100mg/kg(大鼠经口)。亚砷酸钠:41mg/kg(大鼠经口),150mg/kg(大鼠皮肤)。亚砷酸钙:20mg/kg(大鼠经口)794mg/kg(小鼠经口)。

(2)IDLH 5mg As/ m3

(3)吸入毒性小鼠和猫吸入三氧化二砷40mg/ m3,耐受12min无明显症状,未见刺激现象,小鼠吸入三氧化二砷2500mg,10min内致死,猫吸入10mg/ m3,1h,7d后死亡。人吸入的最低中毒浓度为0.11mg(As)/ m3。慢性吸入损害浓度:吸入三氧化二砷0~4.29mg/ m3,接触6个月,可发生轻度中毒,0.007~0.6mg/ m3,未见有慢性中毒症状。接触三氯化砷200mg/ m3,仅能耐受1min,砷酸铅大于0.14mg/ m3,发生轻度中毒。

(4)致癌性G1(确认人类致癌物)

(5)中毒机制急性毒性与其水溶性有关,砷元素不溶于水,雄黄、雌黄水溶解度很小,故毒性都很低。而砷的氧化物和盐类属于高毒类,三价砷化物的毒性高于五价砷化物。毒作用主要影响中枢神经系统、毛细血管渗透性和新陈代谢等,还有不同程度皮肤和黏膜的刺激作用。毒作用机制可能为:1.抑制含硫基酶的活性;2.促使氧化磷酸化解偶联;3.对血管壁的直接损伤;4.诱导促进生长的细胞因子;5.干扰DNA合成和修复。

临床表现

(1)大量吸入砷的无机化合物粉尘和气体,主要表现呼吸道和神经系统症状,胃肠道症状而发生较晚,常有眼结膜充血、流泪、咳嗽、胸闷、呼吸困难以及头痛、眩晕、乏力,甚至烦躁不安、痉挛和昏迷。也可伴有恶心、呕吐和腹痛,严重者因呼吸和血管舒缩中枢麻痹而死亡。

(2)生活性中毒误服后平均1~2h,出现胃肠炎症状,开始口内感金属味,胸骨后不适,继而发生恶心、呕吐、腹痛、腹泻、大便“米泔”样,又是混有血。严重者常导致脱水、电解质紊乱、休克,并可伴有尿量减少、尿闭和循环衰竭等,也可由中枢神经系统兴奋后抑制,因呼吸中枢麻痹而死亡。

(3)可有中毒性肝病或中毒性心肌炎,以及皮肤瘙痒和皮疹等。中毒后1~3周,可出现迟发性神经病。个别有精神症状如幻听、吞咽困难和发音障碍等。

(4)慢性中毒长期接触砷化物而引起皮肤、肝脏损害和以神经系统为主的表现。轻度中毒:除头痛、头晕、失眠、多梦、乏力、消瘦、肝区不适等症状外,具有皮肤角化过度、出现弥

漫的黑色或褐色色素沉着或色素脱失斑、轻度肝脏损伤或轻度周围神经病。重度中毒:在轻度中毒的基础上,具有肝硬化或周围神经病伴肢体运动障碍或瘫痪;或皮肤癌。

处理原则:

(1)吸入中毒者应迅速脱离作业环境,用温水冲洗污染的皮肤和眼睛,误服者应及早用温水,生理盐水或1%碳酸氢钠溶液彻底洗胃,然后由胃管内注入活性炭30g及氧化镁20-40g 或蛋白水(4只鸡蛋清加水1杯拌匀);也可灌服新配制的氢氧化铁溶液后再进行导泻。(2)络合剂的应用:5%二巯丙磺钠5毫升肌肉注射,第1-2天,每6-8小时一次,第3-7天,每天1-2次,以后渐减量,尿砷正常后停药。或二巯丁二钠1克溶于生理盐水10毫升中,静脉注射,每天2次,3-5天后减量或停药。对有肾功能障碍者,可在血液透析下,采用小剂量疗法。

(3)对症治疗,应及时纠正水,电解质紊乱,防治休克和心肝肾脑损害,出现周围神经病时,可给与维生素B族,维生素C,三磷腺苷,烟酰胺等药物治疗。

(4)慢性中毒,口服络合剂祛砷质量,辅以补硒,维生素C等对症支持治疗。

预防:

在采矿,冶炼及农药制造过程中,生产设备应采取密闭,通风等技术措施,减少工人对砷粉尘的接触。在维修设备和应用砷化合物过程中,要加强个人防护。医学监护应注重对皮肤,呼吸道以及肝肾血液和神经系统功能改变。尿砷监测有助于对工业卫生设施效果的评价。职业禁忌症:

贫血,慢性肾小管-间质性肾病,慢性肾小球肾炎

国家职业卫生标准:

作业场所空气中甲苯的PC-TWA为0.1mg/m3。

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