滴定分析原理参考资料
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C0↓ CT↓ ——〉TE ↑ [H] ep→√ Kw=7.0 ——〉 TE ↓
11
滴定误差分析
? 一、强碱滴弱酸 ? 滴定误差方程： TE= (Kw/[H]ep-[H] ep)（1/C0 +1/ CT ) - [H] ep /Ka Kw:水电离常数10-14= [H+][OH-] Ka:弱酸电离常数=[H+][A-]/[HA] C0:弱酸的启始浓度 CT:强碱的浓度 [H] ep等当点的[H+]
? 若[H]ep=10-7 TE=0-5.7x10-3=-5.7x10-3
? 若[H]ep=10-8.72 TE= 1.05x10-4-1.05x10-4 =0
若[H]ep=10-10 TE=2x10-3-5.5x10-6=2x10-3
13
滴定误差分析
? 一、强碱滴弱酸
? 0.1M NaOH 滴定0.1M HCN(Ka=6.2x10 -10)
5
滴定分析原理
? 定义 ? 滴定曲线 ? 滴定误差分析 ? 滴定分类
? 手工滴定与仪器滴定 ? 仪器滴定模式
6
滴定曲线
pH 一、强碱滴强酸 CHX =0.0001
滴定方程：
6.79---7.21
[H+]=CHX(1-φ)/2+
√ C2HX(1- φ )2/4 +Kw
φ :滴定百分数
Kw:水电离常数10-14
滴定分析原理
? 定义 ? 滴定曲线 ? 滴定误差分析 ? 滴定分类
? 手工滴定与仪器滴定 ? 仪器滴定模式
1
定义
? 以化学反应为基础，将某一已知浓度的试 剂滴加到含有样品的反应容器内；在滴加 过程中，样品和试剂的浓度不断变化，并 某一处产生剧烈的变化（此处即为化学计 量点（SP）)，也称等当点 (EP)。根据滴加 的试剂的量和当量公式，计算出样品量。
突越区间
滴定曲线
滴定微分曲线
V （ｍｌ）
NaOH ＜HCl
NaOH ＞HCl
NaOH滴定HCl 等当点体积
4
滴定分析对反应的要求
1. 反应必须有确定的化 学计量关系（即确定 的反应方程式）。
2. 反应要完全，定量。
3. 反应要快速。
1. 前人工作。
2. 加缓冲液，改 变实验条件。
3. 加催化剂，加 热。
若 [H]ep=10
-10
TE=2.0x10 -3-10-.79=-0.162
?
若 [H]ep=10
TE= 0
-11.11
若 [H]ep=10
-12
TE=2x10 -1-10-2.89=.2
14
滴定分析对滴定的要求：
1. 准确确定加入的试剂的体积。 2. 能够以某方式反映浓度的变化。 3. 正确的方式确定等当点
(交流)
பைடு நூலகம்K2Cr2O4
酸碱滴定 中的酚酞
酸碱滴定中 的pH电极
BaCl2+ K2SO4
极化 光度
温度
对惰性电 极施加恒 定的直流 电流（电 压），而 后测电压 （电流） 的变化
KF测水中 的双铂电 极
以Bambert
Beer定律 为基础， 用吸光度 反映浓度 的变化。
以反应 热为基 础，反 映反应 进程
2
定义 NaOH滴定HCl
例如： NaOH + HCl ——〉NaCl+ H 2O
滴加的试剂
样品
产物
在滴定等当点时，有
V C =V C NaOH NaOH HCl HCl
C =V C /V HCl
NaOH NaOH HCl
其中VHCl 、CNaOH 为已知量；VNaOH为等当点体积
3
定义
pH NaOH＝HCl
pKHX=10
pKHX=7
pKHX=5
pKHX=3 强酸 V
8
滴定分析的优点…
? 绝对分析方法，无需校准曲线。 ? 易懂、易学、易用 ? 快速 ? 应用广泛
简单的无机离子 —复杂的有机化合物； 纯物质（ 100% ）—痕量（ ppm ）； 样品量 mg—g ? 重现性：一般 <1%，精密滴定<0.1%或 0.03%
电位变化 →CPU → 纪录 →判断
直观，反应速 度慢，有人为 因素
仪器优缺点 成本高，精度
高，加液速度 快，客观
一般而言, |[H]ep /Ka |〉| (Kw/[H] ep-[H] ep)（1/C0 +1/ CT )|
Ka ↓ ——〉|TE|↑ 酸性越弱误差越大
12
滴定误差分析
? 一、强碱滴弱酸 ? 0.1M NaOH 滴定0.1M HAc(Ka=1.8x10-5) 若[H]ep=10-9 TE=2.0x10-5-5.7x10-4=-5.5x10-4
9
滴定分析原理
? 定义 ? 滴定曲线 ? 滴定误差分析 ? 滴定分类
? 手工滴定与仪器滴定 ? 仪器滴定模式
10
滴定误差分析
? 一、强碱滴强酸 ? 滴定误差方程： TE= (Kw/[H]ep-[H] ep)（1/C0 +1/ CT ) Kw:水电离常数10-14 C0:强酸的启始浓度 CT:强碱的浓度 [H] ep等当点的[H+]
15
滴定分析原理
? 定义 ? 滴定曲线 ? 滴定误差分析 ? 滴定分类
? 手工滴定与仪器滴定 ? 仪器滴定模式
16
滴定的分类
一、滴定的分类 １．按体积加入方式
加入 方式
驱动 体积 方式 确定
人工加入 仪器加入
手指 刻度 肌肉 眼睛
电机、 光电 丝杠、 计数 活塞
分辩率
优点
０．０２ｍＬ
０．０0０１ ｍＬ
CHX:强酸的启始浓度 φ =1时 pH=7
CHX =0.001 6---8
CHX =0.01 5---9
CHX =0.1
4---10
V
7
滴定曲线 pH 一、强碱滴弱酸
Kw:水电离常数10-14 CHX:弱酸的启始浓度 KHX=[H+][X]/[HX]
CHX =0.1M
一般而言，可 滴定的条件
KC≥10-8
简便、低成 本
客观、高精 度、高速
17
２．按反映浓度变化的方式
特点 例子
本身颜 指示剂 电位 色变化
电导
利用自身 应用广泛， 建立在
颜色变化， 变色点与 等当点与 等当点不 变色点统 一致，定 一，半定 性。 量。
Nernst方程 的基础上。 突变点与等 当点一致。 应用广泛。
以电导 理论为 基础
酸碱滴定 中的酚酞
+ 光度电极
18
手工滴定与仪器滴定 以电位滴定和指示剂滴定为例
加液方式 浓度反映 方式
手工滴定 手指肌肉 颜色的突变
终点确定 方法
变色 →眼睛 → 大脑 →手指
仪器滴定 电机
电位电极
手工优缺点
简便，易疲劳， 等当点与变色 精度低，加液 点不一致，变 速度受挂液的 色点易受多种 影响，有人为 因素影响 因素
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滴定误差分析
? 一、强碱滴弱酸 ? 滴定误差方程： TE= (Kw/[H]ep-[H] ep)（1/C0 +1/ CT ) - [H] ep /Ka Kw:水电离常数10-14= [H+][OH-] Ka:弱酸电离常数=[H+][A-]/[HA] C0:弱酸的启始浓度 CT:强碱的浓度 [H] ep等当点的[H+]
? 若[H]ep=10-7 TE=0-5.7x10-3=-5.7x10-3
? 若[H]ep=10-8.72 TE= 1.05x10-4-1.05x10-4 =0
若[H]ep=10-10 TE=2x10-3-5.5x10-6=2x10-3
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滴定误差分析
? 一、强碱滴弱酸
? 0.1M NaOH 滴定0.1M HCN(Ka=6.2x10 -10)
5
滴定分析原理
? 定义 ? 滴定曲线 ? 滴定误差分析 ? 滴定分类
? 手工滴定与仪器滴定 ? 仪器滴定模式
6
滴定曲线
pH 一、强碱滴强酸 CHX =0.0001
滴定方程：
6.79---7.21
[H+]=CHX(1-φ)/2+
√ C2HX(1- φ )2/4 +Kw
φ :滴定百分数
Kw:水电离常数10-14
滴定分析原理
? 定义 ? 滴定曲线 ? 滴定误差分析 ? 滴定分类
? 手工滴定与仪器滴定 ? 仪器滴定模式
1
定义
? 以化学反应为基础，将某一已知浓度的试 剂滴加到含有样品的反应容器内；在滴加 过程中，样品和试剂的浓度不断变化，并 某一处产生剧烈的变化（此处即为化学计 量点（SP）)，也称等当点 (EP)。根据滴加 的试剂的量和当量公式，计算出样品量。
突越区间
滴定曲线
滴定微分曲线
V （ｍｌ）
NaOH ＜HCl
NaOH ＞HCl
NaOH滴定HCl 等当点体积
4
滴定分析对反应的要求
1. 反应必须有确定的化 学计量关系（即确定 的反应方程式）。
2. 反应要完全，定量。
3. 反应要快速。
1. 前人工作。
2. 加缓冲液，改 变实验条件。
3. 加催化剂，加 热。
若 [H]ep=10
-10
TE=2.0x10 -3-10-.79=-0.162
?
若 [H]ep=10
TE= 0
-11.11
若 [H]ep=10
-12
TE=2x10 -1-10-2.89=.2
14
滴定分析对滴定的要求：
1. 准确确定加入的试剂的体积。 2. 能够以某方式反映浓度的变化。 3. 正确的方式确定等当点
(交流)
பைடு நூலகம்K2Cr2O4
酸碱滴定 中的酚酞
酸碱滴定中 的pH电极
BaCl2+ K2SO4
极化 光度
温度
对惰性电 极施加恒 定的直流 电流（电 压），而 后测电压 （电流） 的变化
KF测水中 的双铂电 极
以Bambert
Beer定律 为基础， 用吸光度 反映浓度 的变化。
以反应 热为基 础，反 映反应 进程
2
定义 NaOH滴定HCl
例如： NaOH + HCl ——〉NaCl+ H 2O
滴加的试剂
样品
产物
在滴定等当点时，有
V C =V C NaOH NaOH HCl HCl
C =V C /V HCl
NaOH NaOH HCl
其中VHCl 、CNaOH 为已知量；VNaOH为等当点体积
3
定义
pH NaOH＝HCl
pKHX=10
pKHX=7
pKHX=5
pKHX=3 强酸 V
8
滴定分析的优点…
? 绝对分析方法，无需校准曲线。 ? 易懂、易学、易用 ? 快速 ? 应用广泛
简单的无机离子 —复杂的有机化合物； 纯物质（ 100% ）—痕量（ ppm ）； 样品量 mg—g ? 重现性：一般 <1%，精密滴定<0.1%或 0.03%
电位变化 →CPU → 纪录 →判断
直观，反应速 度慢，有人为 因素
仪器优缺点 成本高，精度
高，加液速度 快，客观
一般而言, |[H]ep /Ka |〉| (Kw/[H] ep-[H] ep)（1/C0 +1/ CT )|
Ka ↓ ——〉|TE|↑ 酸性越弱误差越大
12
滴定误差分析
? 一、强碱滴弱酸 ? 0.1M NaOH 滴定0.1M HAc(Ka=1.8x10-5) 若[H]ep=10-9 TE=2.0x10-5-5.7x10-4=-5.5x10-4
9
滴定分析原理
? 定义 ? 滴定曲线 ? 滴定误差分析 ? 滴定分类
? 手工滴定与仪器滴定 ? 仪器滴定模式
10
滴定误差分析
? 一、强碱滴强酸 ? 滴定误差方程： TE= (Kw/[H]ep-[H] ep)（1/C0 +1/ CT ) Kw:水电离常数10-14 C0:强酸的启始浓度 CT:强碱的浓度 [H] ep等当点的[H+]
15
滴定分析原理
? 定义 ? 滴定曲线 ? 滴定误差分析 ? 滴定分类
? 手工滴定与仪器滴定 ? 仪器滴定模式
16
滴定的分类
一、滴定的分类 １．按体积加入方式
加入 方式
驱动 体积 方式 确定
人工加入 仪器加入
手指 刻度 肌肉 眼睛
电机、 光电 丝杠、 计数 活塞
分辩率
优点
０．０２ｍＬ
０．０0０１ ｍＬ
CHX:强酸的启始浓度 φ =1时 pH=7
CHX =0.001 6---8
CHX =0.01 5---9
CHX =0.1
4---10
V
7
滴定曲线 pH 一、强碱滴弱酸
Kw:水电离常数10-14 CHX:弱酸的启始浓度 KHX=[H+][X]/[HX]
CHX =0.1M
一般而言，可 滴定的条件
KC≥10-8
简便、低成 本
客观、高精 度、高速
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２．按反映浓度变化的方式
特点 例子
本身颜 指示剂 电位 色变化
电导
利用自身 应用广泛， 建立在
颜色变化， 变色点与 等当点与 等当点不 变色点统 一致，定 一，半定 性。 量。
Nernst方程 的基础上。 突变点与等 当点一致。 应用广泛。
以电导 理论为 基础
酸碱滴定 中的酚酞
+ 光度电极
18
手工滴定与仪器滴定 以电位滴定和指示剂滴定为例
加液方式 浓度反映 方式
手工滴定 手指肌肉 颜色的突变
终点确定 方法
变色 →眼睛 → 大脑 →手指
仪器滴定 电机
电位电极
手工优缺点
简便，易疲劳， 等当点与变色 精度低，加液 点不一致，变 速度受挂液的 色点易受多种 影响，有人为 因素影响 因素