1-1有机立体化学

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立体化学-1

are the same except their optical activity.
一对对映异构体，其比旋光度数值相等，旋光
方向相反。
外消旋体 ---- 一对对映异构体的等量混合物。
5.2 光学纯度（Optical Purity)
--- A mixture of enantiomers in a 75:25 ratio
will have an observed rotation that is 50% of that for a single enantiomer. Such a mixture is said to have an optical purity (o.p.) of 50%.
o.p.
a
=
[a] × c× l
Question：判定下列分子是否具有手性
Question：判定下列分子是否具有手性
COOH H OH CH3 E
HO COOH H CH3
Cl
CH3
CH3
Cl
F
5. 手性分子的光学活性
5.1 外消旋体 (racemic mixture, or racemate)
All the physical properties of enantimers
B
counterclockwise ---- S
clockwise ---- R
H C 2H 5 A H H 2N B Cl H2C=HC C H CH2CH2COCH3 CH2OCH3 CH3 OH CH3
A. (R)-2-Butanol B. (S)-1-methoxy-2propanamine C. (S)-5-chloro-6hepten-2one

有机化学-1 第一章绪论

CH4 CH3 CH2 CH CH3 + H CH2 + H CH + H C + H Ed ( CH3-H ) =423 kj / mol Ed ( CH2-H ) =439 kj / mol Ed ( CH-H ) =448 kj / mol Ed ( C-H ) =347 kj / mol
C-H键键能 (423+439+448+347)/4=414 kj/mol 键键能=( 键键能
2003-2008年 2003-2008年
2009年至今 2009年至今
1999-2003年年化学(师范类) 化学(师范类) 2003-2008年年有机合成 2009年至今 2009年至今有机化学
安徽师范大学理学学士中国农业大学理学博士中科院大连化物所博士后
第一章绪论
§ 1-1 有机化学的产生和发展 § 1-2 有机化合物的分类 §1-3 有机化合物结构式的表达方式 §1-4 现代共价键理论 §1-5 共价键的断裂和有机反应的类型
4,键的极性和极化性 ,
两个不同原子形成共价键时, 两个不同原子形成共价键时,将使键产生极性不同原子形成共价键时
δ H δ Cl H C m H Cl C =3.57X10
-30
=3.57X10-30 C m Cl
极化性:键的极性大小取决于成键的两原子电负性极化性:
的差值,与外界条件无关, 永久的性质的差值,与外界条件无关,是永久的性质
H3C NH2 N O
O
硝羟硝
S OH 硝磺羧 O
§1-3 有机化合物结构式的表达方式
H H C H C H H C C H CH3CHCH2CH3 CH3

《高等有机化学—反应和机理》(Bernard Miller)笔记

●Woodward-Hoffmann规则一：4n电子的热电环化反应，如果按照顺旋方式进行是允许的；4n+2电子的热电环化反应，如果按照对旋的方式进行时允许的。

●顺旋：多烯烃的末端碳原子或环烯烃的饱和碳原子，以相同方向(同为顺时针或同为逆时针)旋转成键或断键，这种方式称为顺旋。

顺旋：多烯烃的末端碳原子或环烯烃的饱和碳原子，以不相同方向旋转成键或断键，这种方式称为对旋。

●最高已占分子轨道(HOMO)在4n+2的体系中是对称的；最低未占分子轨道(LUMO)在4n+2的体系中是反对称的。

●前线轨道理论：忽略较低的能级轨道，只考虑HOMO。

前线轨道理论能简单、形象化，但是理论上不完善，在理论上应该有更精确的处理方法。

在电环化反应中，对旋是允许的，顺旋是禁阻的。

●轨道对称性守恒：反应物中的每个轨道的对称性，在反应后对称性保持不变。

●用相关图法处理电环化反应遵循轨道对称性守恒。

●相关图法处理4n+2体系的热环化反应(对旋)：以1,3,5-己三烯为例：(1)形成6个分子轨道(2)用能量最低的形成键，和的对称性相同，都是镜面对称的。

(3)是由6个原子轨道组成，键是2个原子轨道组成，故转化为时，可以想象其中有4个原子轨道的系数降低为0。

(4) 1,3,5-己三烯的，不能转化为1,3环己二烯的，因为前者的的对称性是镜面反对称，后者的的对称性是镜面对称，对称性不匹配。

故1,3,5-己三烯的事转化为1,3环己二烯的，同理1,3,5-己三烯的事转化为1,3环己二烯的(5)能量分配很合理，故反应是允许的。

用相关图法处理4n体系的热环化反应(对旋)：以1,3-丁二烯为例：(1)用能量最低的形成键(2)用1,3-丁二烯的形成环丁烯的；用1,3-丁二烯的形成环丁烯的。

理由同4n+2体系，因为对称性不守恒。

(3) 1,3-丁二烯的上有2个电子，而要形成的环丁烯的电子在上。

但是1,3-丁二烯要转化为环丁烯的，如果发生这样的转化，就会形成能量很高的环丁烯的激发态。

《有机化合物的结构》立体化学基础

《有机化合物的结构》立体化学基础在有机化学的广袤世界里，有机化合物的结构就如同是一座精巧构建的大厦，而立体化学则是其中至关重要的基石。

理解有机化合物的立体结构，对于深入探究其性质、反应以及在各种领域中的应用都具有不可估量的意义。

首先，让我们来认识一下什么是有机化合物的结构。

简单来说，它指的是构成有机分子的原子在空间的排列方式。

这可不仅仅是原子的简单连接，而是有着极其精妙的规律和特点。

原子之间通过化学键相互结合，形成了有机分子的骨架。

常见的化学键包括共价键，比如单键、双键和三键。

这些键的类型和长度，以及它们之间的角度，都对有机化合物的结构和性质产生着深远的影响。

以最简单的有机化合物甲烷为例，它的分子结构是正四面体。

碳原子位于正四面体的中心，四个氢原子分别位于正四面体的四个顶点。

这种空间排列使得甲烷分子具有特定的对称性和稳定性。

当我们谈到有机化合物的立体化学基础时，不得不提到手性这个重要的概念。

手性就好像是我们的左右手，虽然看起来相似，但却不能完全重合。

在有机化学中，存在着许多手性分子，它们具有对映异构体。

对映异构体在物理性质上，如熔点、沸点、溶解度等，往往非常相似，但在生物活性和化学反应性方面却可能有着天壤之别。

比如，某些药物的一种对映异构体可能具有良好的治疗效果，而另一种可能不仅无效，甚至还会产生副作用。

再来看一下碳的四面体构型。

当碳原子与四个不同的原子或基团相连时，就会形成手性中心。

这四个基团在空间上的不同排列，就产生了一对对映异构体。

那么，如何确定一个分子是否具有手性呢？这就需要用到一些方法和规则。

比如，可以通过观察分子是否存在对称面或对称中心来判断。

如果不存在对称面和对称中心，那么这个分子很可能就是手性分子。

除了手性，有机化合物的构象也是立体化学中的一个重要方面。

构象是指由于单键的旋转而导致分子中原子在空间的不同排列方式。

以乙烷为例，它的构象可以有无数种，但最常见的是交叉式和重叠式。

交叉式构象能量较低，比较稳定；而重叠式构象能量较高，相对不稳定。

沈阳药科大学高等有机化学课件胡春版——第一章绪论

• 分子轨道即分子中价电子的运动状态，可用波函数ψ来描述。分子轨道理论的基本要点：
（1）分子轨道是由原子轨道通过线性组合而成；（2）组合前后的轨道数守恒：即有几个原子轨道就可以组合成几个分子轨道。
（3）原子轨道组合成分子轨道遵守最大重叠原则，能量近似原则，对称性匹配原则。
（4）电子在分子轨道中的排布与原子中电子在核外排布类似。
(1915) • 1912, F. Pregl有机化合物微量分析方法(1923) • 1901-1903, A Windaus甾体化合物的结构和与维生素D的关系
(1928) • 1924-1940, R. Robinson生物碱、青霉素结构（1947） • 1948-1956, D. C. Hodgkin维生素B12结构(1964) • 1953, F. Sanger蛋白质结构(1958) • 1953, J. D. Watson和 F. H. C. Crick发现DNA双螺旋结构(1962)
高等有机化学电子教案1胡春高等有机化学物理有机化学2有机立体化学有机合成化学高等有机化学高等有机化学第1章概论第2章立体化学第3章第3章有机反应总论有机反应总论3第4章饱和碳原子的亲核取代反应第5章烯烃的加成反应第6章消除反应第7章芳香性高等有机化学第8章芳香亲电取代反应第9章羰基的加成反应及相关反应第10章第0章分子重排反应分子重排反应4第11章协同反应第12章自由基反应第13章有机光化学第一章概论511有机化学发展概况一有机化学的研究范畴1
学
12
§1-2 现代共价键理论
一、原子轨道和化学键
1. 原子轨道和电子云 • 共价键由成键电子所在原子轨道重叠形成。 • 原子轨道（φ）：电子在原子核外空间运动状态函数。 • 电子云（φ2）：电子在核外空间运动出现的几率密度。 • s轨道围绕原子核呈球形对称，p轨道呈哑铃形。 • 原子轨道图中“+”、“-”表示波函数位相，并不代表电荷。 • 原子轨道中电子排布遵守Pauli不相容原理，能量最低原理，Hund规则。

大学本科有机化学07 立体化学-1

_ _ _ _ 1 苯基 1,3 戊二烯 _ _ _ _ (1E , 3E) 1 苯基 1,3 戊二烯反,反
15
含C=N、N=N双键的化合物：、双键的化合物：双键的化合物
CH3 C6H5
:
C=N
CH3 C6 H 5
OH
C=N
OH
:
(Z)
_
苯乙酮肟
_ ( E ) 苯乙酮肟
HO N=N
11
顺反异构体的命名方法：顺反异构体的命名方法：
1. 顺/反标记法反标记法相同的原子或基团位于双键（或环平面）相同的原子或基团位于双键（或环平面）的同侧为顺式” 否则为“反式” “顺式”；否则为“反式”。
a C=C b
a b
a C=C b
b a
a b
a b
a b
b a
_ 顺式 (cis )
22
手性分子：手性分子：有手性现象的分子
手性碳 —— 手性分子的特征
F H Cl C Br
* * 例： CH CHCHCH 3 3 连有四个不同基团的碳原子连有四个不同基团的碳原子手性碳( 手性碳(chiral carbon) carbon) 手性中心 (Chiral center) center)
constitutional
CH3 CH3 HO OH OH CH3 CH3 H3C OH HO cis trans CH3 OH OH OH CH3 OH CH3
C7H14O
OH
CH3 OH
CH2OH
H3C
OH
HO
CH3
CH3 CH3 OH
CH3
configurational
conformational

(整理)立体化学1

立体化学（一）前言1、手性手性是自然界的普遍特征。

构成自然界物质的一些手性分子虽然从原子组成来看是一摸一样，但其空间结构完全不同，他们构成了实物和镜像的关系，也可比喻成左右手的关系，所以叫做手性分子［1］。

在生命的产生和演变过程中，自然界往往对一种手性有所偏爱，如自然界中，糖的构型为D-构型，氨基酸为L-构型，蛋白质和DNA的螺旋构象又都是右旋的，等等。

因此，分子手性在自然界生命活动中起着极为重要的作用。

人类的生命本身就依赖于手性识别。

如人们对L一氨基酸和D一糖类能够消化吸收，而其对映体对人类没有营养价值，或有副作用。

CHOOH CH2OHOHCHOOHOHCH2OHOHCHOHHHOOHHOHH2OHOCH2OHHHOOHHOHH2OH2D-(+)-甘油醛 D-(-)-核糖 D-(+)-葡萄糖 D-(+)- 果糖 L-氨基酸人们对手性的研究可以追溯到1874年第一位化学诺贝尔奖获得者Jhvan［2］。

当时他就提出了具有革命性的理论化学分子为三维结构，一些化合物存在两种构像，且两者互为镜像。

1886年，科学家报道了氨基酸类对映体引起人们味赏感受的差别。

1956年Pfeifer根据对映体之间药理活性的差异，总结出：一个药物的有效剂量越低，光学异构体之间药理活性的差异就越大。

即在光学构体中，活性高的异构体与活性低的异构体之间活性比例越大，作用于某一受体或酶的专一性越高，作为一个药物它的有效剂量就越低。

20世纪50年代中期，反应停(沙利度胺，Thalidomide)作为镇静剂，有减轻孕妇清晨呕吐的作用而被广泛应用。

结果在欧洲导致1.2万例胎儿致残，即海豹婴。

于是1961年该药从市场上撤消。

后来发现沙利度胺R型具有镇静作用，而S型却是致畸的罪魁祸首。

研究人员进一步研究发现沙利度胺任一异构体在体内都能转变为相应对映体，因此无论是S型还是R型，作为药物都有致畸作用。

N O ONONHOO(S)-Thalidomide(R)-Thalidomide1984年荷兰药理学家Ariens极力提倡手性药物以单一对映体上市，抨击以消旋体形式进行药理研究以及上市。

有机化学中的立体化学

有机化学中的立体化学有机化学是研究含碳化合物的化学性质和反应机理的一个重要分支领域。

在有机化学中，立体化学是一个至关重要的概念，它研究的是有机分子中空间构型的特征以及由此带来的化学性质和反应特点。

立体化学的研究不仅深化了对有机化合物结构与性质之间关系的理解，也为合成有机化合物提供了重要的理论指导。

本文将从有机化学中的立体化学角度出发，探讨立体化学的基本概念、立体异构体的分类、手性分子的性质以及立体化学在药物合成和生物活性研究中的应用等方面展开阐述。

立体化学是研究有机分子空间构型的科学，它关注的是分子中不同原子或基团之间的空间排布关系。

在有机化学中，分子的立体构型对其化学性质和反应具有重要影响。

立体异构体是指分子结构相同但空间排布不同的异构体，主要包括构象异构体和对映异构体两种。

构象异构体是由于键的旋转或双键构型不同而导致分子整体结构不同的异构体，如环状分子的椅式和船式构象；而对映异构体则是镜像对称的立体异构体，它们在物理性质上几乎完全相同，但在化学性质和生物活性上却可能有着截然不同的表现。

手性分子是立体化学中一个重要的概念，它是指不能与其镜像重合的分子，即具有手性的分子。

手性分子由手性中心或手性轴引起，具有左右旋性质。

手性分子的对映异构体是非重叠的，它们在化学性质和生物活性上表现出截然不同的特点。

手性分子的研究不仅在有机合成领域有着广泛的应用，还在药物合成和生物活性研究中发挥着重要作用。

许多药物分子都是手性的，对映异构体可能具有不同的药理活性，因此在药物设计和合成过程中需要考虑手性对药效的影响。

立体化学在有机合成中有着重要的应用价值。

通过合理设计手性诱导剂或催化剂，可以有效地控制反应的立体选择性，实现对映选择性合成。

立体选择性合成不仅可以提高合成反应的产率和选择性，还可以减少废弃物的生成，具有重要的环境保护意义。

立体选择性合成在药物合成、天然产物合成以及材料化学等领域都有着广泛的应用，为有机合成化学提供了重要的理论基础和方法支持。

立体化学的内容

立体化学的内容
立体化学是化学的一个分支学科，主要研究分子的三维空间排列及其对分子性质的影响。

它主要分为静态立体化学和动态立体化学两部分。

静态立体化学研究分子的构型和构象，即分子中的原子或基团在空间的排列方式和相对位置。

动态立体化学则研究分子构型的异构体及其在化学反应中的行为。

立体化学的一个重要分支是对手性分子的研究，手性分子在立体化学中占有极其重要的地位。

手性是指一个物体不能与其镜像相重合，例如人的双手，左手和右手互为镜像，但它们无法重合。

在化学中，手性分子是指具有手性特征的分子，即它们与其镜像不重合。

立体化学还涉及到有机分子和无机分子的结构和反应行为的研究，尤其是在有机化合物中，由于共价键具有方向性特征，立体化学在有机化学中占有更重要的地位。

总的来说，立体化学是从三维空间揭示分子的结构和性能的学科，它不仅对理解物质的性质和反应机制具有重要意义，也对药物设计、材料科学等领域有着广泛的应用价值。

1_1′_联_2_萘酚和2_萘酚反相高效液相色谱法测定

第34卷第3期2006年6月浙江工业大学学报J OURNAL OF ZH E J IAN G UN IV ERSIT Y OF TECHNOLO GYVol.34No.3J un.2006收稿日期:2005209208作者简介:施介华(1961-),男,浙江杭州人,教授,主要从事催化剂表征及手性不对称催化氢化研究.1,1′2联222萘酚和22萘酚反相高效液相色谱法测定施介华1,2,周　亮1,王莲珍1(1.浙江工业大学药学院,浙江杭州310032;2.浙江工业大学绿色合成技术国家重点实验室培育基地,浙江杭州310032)摘要:采用反相高效液相色谱法分离和测定1,1′2联222萘酚和22萘酚.在选定的色谱条件下,1,1′2联222萘酚与22萘酚等杂质之间具有较好的分离效果.该方法具有操作简单、快速、准确度和精密度较好,对同一1,1′2联222萘酚和22萘酚试样分别进行五次平行独立测定的标准偏差分别为0.60和0.46;相对标准偏差分别为0.61%和0.47%;加入法回收率分别为98.42%～102.8%和98.21%～102.0%.关键词:1,1′2联222萘酚;22萘酚;高效液相色谱中图分类号:O657.7 文献标识码:A 文章编号:100624303(2006)0320286204The measurement of 2,2′2dihydroxy 21,1′2binaphthyl and 22naphtholby reversed 2phase HPLCSH I Jie 2hua 1,2,ZHOU Liang 1,WAN G Lian 2zhen 1(1.College of Pharmaceutical Science ,Zhejiang University of Technology ,Hangzhou 310032,China ;2.State Key Laboratory Breeding Base of Green Chemistry 2Synt hese Technology ,Zhejiang University of Technology ,Hangzhou 310032,China )Abstract :The separation and measurement of 2,2′2Dihydroxy 21,1′2binap ht hyl and 22Nap ht hol by Reversed 2p hase HPL C have been st udied.U nder t he selected chromatograp hic operation condi 2tions ,t he 2,2′2Dihydroxy 21,1′2binap ht hyl ,22Nap ht hol and ot her imp urities could be separated efficiently.The met hod is simple ,quick and accurate.Five parallel test s have been carried out for t he 2,2′2Dihydroxy 21,1′2binap ht hyl and 22Nap ht hol sample and gave a mean value of 99.13%and 98.76%wit h a standard deviation of 0.60and 0.46,and a coefficient of variation of 0.61%and 0.47%.The recovery of t he met hod is 98.42%～102.8%and 98.21%～102.0%,respectively.K ey w ords :2,2′2dihydroxy 21,1′2binaphthyl ;22naphthol ;high 2performance liquid chromatography0　引　言1,1′2联222萘酚是轴不对称联芳香族化合物,具有独特的立体化学性质,即分子的轴不对称性、面不对称性、刚性和柔性,易于拆分成高纯度的对映体,在有机合成、农药、医药、光学材料等行业有着重要的用途[124].有关外消旋1,1′2联222萘酚的含量测定的研究报道国内外甚少,仅李春梅曾报导了22萘酚中2,2′2联萘酚杂质的分离和测定[5].而对于1,1′2联222萘酚光学异构体的分离研究较多,如Zhang Tong 等[6]采用新型的CH IRAL PA K IA 手性柱上拆分1,1′2联222萘酚光学异构体;Huang 等[7]也报道了用脯氨酸型手性固定相拆分联萘酚;阮源萍等[8]报道的用2,62二2O 2烷基2β2环糊精涂渍手性固定相分离联萘酚类对映异构体.本文采用反相高效液上色谱法,以甲醇:水(内含0.005mol/L 磷酸二氢钾)为流动相分离1,1′2联222萘酚试样.在选定的色谱条件下1,1′2联222萘酚与杂质22萘酚之间具有较好的分离效果,对实样测定结果令人满意.1　实验部分1.1　仪器与试剂SP 2ISOC HRO 高效液相色谱仪(美国Spect ra 2Physics 公司);Spect ra 100型紫外检测器(美国Spectra 2Physics 公司);SP 4270型积分记录仪(美国Spectra 2Physics 公司);色谱柱:Bondapak C 185μm (300×3.9mm );UV 21601紫外分光光度计(日本SHIMADZU 公司);超声波清洗器(CQ 225OS ).1,1′2联222萘酚(>99%,常州高科生物化学有限公司);22萘酚(>99%,常州华捷有限公司);甲醇(A R ,衢州巨化试剂有限公司).1.2　液相色谱分离条件色谱柱:Bondapak C 185μm (300×3.9mm );流动相体积比:甲醇∶水(内含0.005mol/L 磷酸二氢钾)=65∶35;流速:0.80mL/min ;检测器:紫外光UV (280nm ).1.3　22萘酚标准溶液的配制准确称取22萘酚0.32g (精确至(0.2mg ),置于50mL 容量瓶中,用醇溶解并稀释至刻度.然后逐步稀释得到不同浓度的标准溶液.1.4　1,1′2联222萘酚标准溶液的配制准确称取1,1′2联222萘酚0.75g (精确至(0.2mg ),置于25mL 容量瓶中,用醇溶解并稀释至刻度.然后逐步稀释得到不同浓度的标准溶液.2　结果与讨论2.1　检测波长的选择图1　22萘酚和1,1′2联222萘酚的紫外吸收光谱图首先在200～400nm 的紫外检测波长范围内,对22萘酚和1,1′2联222萘酚的甲醇溶液进行紫外吸收光谱测定,其UV 光谱测定结果如图1所示.由图1可知,22萘酚和1,1′2联222萘酚在200～400nm 的紫外检测波长范围内的最大紫外吸收度分别为275nm ,279nm 附近.为此,液相色谱法测定1,1′2联222萘酚和22萘酚时,选择检测波长280nm.2.2　流动相的选择考察了不同流动相对试样1,1′2联222萘酚与22萘酚等的分离效果的影响,其试验结果如表1所示.从表1可知,当C H 3O H —H 2O 体系中,1,1′2联222萘酚与22萘酚的保留值随着H 2O 量的增加而增大.如体积比C H 3O H ∶H 2O =65∶35时,22萘酚与1,1′2联222萘酚的保留时间分别为5.86min 和10.08min ,两者的分离度R 达2.64.但峰形拖尾严重.改用体积比C H 3O H ∶H 2O (含0.005mol/L KH 2PO 4)=65∶35时,22萘酚与1,1′2联222萘酚的峰形得到显著改善,如图2所示.故选择体积比C H 3O H ∶H 2O (含0.005mol/L KH 2PO 4)=65∶35为色谱分离1,1′2联222萘酚试样的流动相.表1　不同流动相对22萘酚和1,1′2联222萘酚分离的影响序号流动相体积比t R /min22萘酚1,1′2联222萘酚R1CH 3O H ∶H 2O =80∶20 4.23 4.880.862CH 3O H ∶H 2O =65∶355.8610.09 2.643CH 3O H ∶H 2O (含0.005mol/L KH 2PO 4)=65∶355.568.342.21图2　22萘酚和1,1′2联222萘酚混合标样色谱图2.3　流速的选择实验结果表明,体积比CH 3O H ∶H 2O (含0.005mol/L KH 2PO 4)=65∶35为色谱分离1,1′2联222萘酚试样的流动相时,室温下改变其流速时,22・782・第3期施介华,等:1,1′2联222萘酚和22萘酚反相高效液相色谱法测定萘酚和1,1′2联222萘酚的保留时间随着流速的降低而增长.柱效随流速的减小逐渐增大,当流速为0.70mL/min 时,柱效最大;再减小流动相流速,柱效又逐渐下降.而流速对22萘酚和1,1′2联222萘酚的容量因子基本无影响,如表2所示.这是由于流速ν降低,流动相中传质阻力H m ,停滞流动相中传质阻力H sm ,固定相内传质阻力H s 均降低,纵向扩散虽然有所增大,但当流速大于0.70mL/min 时,前三项的对柱效的影响起主导作用,后一项的影响忽略.因此,流速降低,柱效增大.而流速小于0.70mL/min 时,纵向扩散对柱效的影响起主导作用,导致流速进一步下降,柱效下降.而容量因子k ′为热力学参数,它与流动相的流速无关.依据实验结果,在不影响分离效果的前提下,为实现快速分析,为此选择流动相的流速为0.8mL/min.表2　流速与22萘酚和1,1′2联222萘酚的保留时间及容量因子的影响ν/(mL ・min -1)t R /mink ′H /cm22萘酚1,1′2联222萘酚22萘酚1,1′2联222萘酚22萘酚1,1′2联222萘酚R0.58.9313.340.71 1.560.06760.0626 2.140.67.4211.100.71 1.560.06400.0603 2.190.7 6.419.550.72 1.570.06330.0589 2.200.8 5.568.340.71 1.560.06790.0626 2.210.94.907.380.701.550.07210.06652.072.4　线性范围测定将不同体积浓度的22萘酚和1,1′2联222萘酚的标准溶液在上述选定的色谱测定条件下分别进行分析测定,进样体积为20μL.以体积浓度C 为横坐标,峰面积A 为纵坐标绘制标准曲线.结果表明,在试验的浓度范围内,22萘酚和1,1′2联222萘酚的体积浓度与其峰面积呈良好的线性关系,如图3所示.其线性回归方程分别为22萘酚:A =4.963C -0.0072(r =0.9999,S D =0.005)1,1′2联222萘酚:A =7.172C -0.020(r =0.9983,S D =0.043)本方法对22萘酚和1,1′2联222萘酚的检测限分别为0.20μg/mL 和0.50μg/mL (按信噪比2∶1).图3　标准工作曲线2.5　方法的精密度测定为了考察该方法的重现性,分别对同一22萘酚和1,1′2联222萘酚试样进行了多次重复测定,实验结果表明如表3所示.2.6　方法的准确度测定为了考察该方法的准确度,采用在一已知含量表3　方法精密度测定结果%样品测定结果12345平均值S D RSD22萘酚98.2598.3698.8598.9599.3998.760.460.471,1′2联222萘酚98.3198.6799.5899.5099.6099.130.600.61的22萘酚和1,1′2联222萘酚试样中分别加入一定量的22萘酚和1,1′2联222萘酚标准品,并按本方法进行测定.测定结果表明,22萘酚的回收率达98.21%～102.0%;1,1′2联222萘酚的回收率达98.42%～102.8%,如表4所示.表4　方法的回收率测定结果样品加入量/μg 对照品加入量/μg 加入总量/μg测定值/μg 回收率/%147302450459102.022130252351999.2722萘酚29430259758698.21368302670680101.544130274473398.50498494992996100.453749410311052102.01,1′2联222萘酚5754941069105298.4261349411071123101.465249411461177102.8・882・浙江工业大学学报第34卷3　结　论(1)采用反相高效液相色谱法分离和测定1,1′2联222萘酚和22萘酚,具有操作简单、快速、准确度和精密度较好的特点,可以满足科学研究的分析要求。

第二章立体化学基础 (1)

练习：见教材
第三节费歇尔投影式
★费歇尔投影式：是指将一个三维（立体）手性分子模型作如下规定:与手性碳横向相连的基团朝向纸平面的前方；竖向相连的基团朝向纸平面的后方；手性碳处于纸平面上。将其投影,所得平面投影式称为费歇尔投影式。
★注意事项
(1) 水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，位于纸平面上。
（二）脂环化合物的顺反异构：
HOOC COOH HOOC H

HH
H COOH
（三）含碳氮双键和氮氮双键化合物的顺反异构:
HC
HC
N OH
HO N
顺—苯甲醛肟
反—苯甲醛肟
熔点：35℃
熔点：130℃
N
N
N
N
顺—偶氮苯
反—偶氮苯
一、手性第二节手性分子和对映体
产生对映异构现象的结构依据是手性(Chirality)。
构型：是指分子结构中的原子或基团在空间排列的顺序。对映异构和顺反异构都属于构型异构。
一、D/L 构型标记法一个化合物的绝对构型通常指键合在手性中心
的四个原子或基团在空间的真实排列方式。
费歇尔(Fischer)人为地选定(＋)-甘油醛为标准物，并规定其碳链处于垂直方向，醛基在碳链上端的投影式中，C2上的羟基处于右侧的为D-构型。其对映体-羟基在左边的为L-构型。
二、 R/S 构型命名法
R/S构型命名法广泛应用于各种类型手性化合物构型命名。 R/S构型命名规则
1、首先确定与手性碳相连的四个原子或基团的优先次序。
2、将手性碳上的四个原子或基团中最小的置于远离我们视线的位置(即放在最远的位置)，
然后观察另外三个基团的优先次序（由大到小）。如为顺时针方向排列为R构型；反时针方向排列为S构型。

2024年化学课件有机化学第一章(高职高专)

化学课件有机化学第一章(高职高专)有机化学是研究碳原子与氢原子以及其他原子形成的化合物的性质、结构、反应和应用的科学。

作为高职高专化学课件的第一章，我们将从有机化学的基本概念、有机化合物的分类和命名、有机化合物的结构和性质以及有机化学反应等方面进行详细的介绍。

一、有机化学的基本概念1.1有机化合物和无机化合物的区别有机化合物是由碳原子和氢原子以及其他原子组成的化合物，而无机化合物则是指除了有机化合物以外的所有化合物。

虽然有些有机化合物中也含有无机元素，如氧、氮、硫等，但它们的结构和性质与无机化合物有明显的区别。

1.2有机化合物的特点（1）碳原子的成键特性：碳原子可以形成四个共价键，这使得碳原子可以与其他原子形成多种多样的化合物。

（2）同分异构现象：由于碳原子的成键特性，同一种分子式的有机化合物可以存在多种同分异构体，这使得有机化合物的结构和性质具有多样性。

（3）有机反应的规律性：有机化学反应具有一定的规律性，如加成反应、消除反应、取代反应等，这些反应类型对于有机化合物的合成和降解具有重要意义。

二、有机化合物的分类和命名2.1有机化合物的分类有机化合物可以根据它们的结构和功能进行分类，常见的有机化合物类别包括：（1）链状化合物：包括烷烃、烯烃、炔烃等。

（2）环状化合物：包括芳香烃、脂环烃等。

（3）含氧有机化合物：包括醇、酚、醚、酮、羧酸等。

（4）含氮有机化合物：包括胺、酰胺、脒、硝基化合物等。

（5）含硫有机化合物：包括硫醇、硫醚、硫酮等。

2.2有机化合物的命名（1）选取主链：根据化合物的结构，选取最长的连续碳链作为主链。

（2）编号：从离取代基最近的一端开始，对主链上的碳原子进行编号。

（3）取代基的命名：将取代基的名称写在主链名称的前面，并用阿拉伯数字表示其在主链上的位置。

（4）官能团的命名：有机化合物中的官能团，如醇、酮、羧酸等，在命名时需要特殊表示。

三、有机化合物的结构和性质3.1有机化合物的结构（1）碳原子的成键特性：碳原子可以形成单键、双键、三键等不同类型的共价键。

有机化学课件(徐寿昌全)1

有机化学
Organic Chemistry
教材:徐寿昌主编（第二版）高等教育出版社
授课教师：周
密
学习、研究有机化学的方法
理解记忆实践规律
预习；认真听课（补充内容的笔记）；再独立完成作业（勤翻书本）；做完作业后的单元（总结）复习；适当做些课外参考书上的习题。
测验题题型
命名、鉴别、排列顺序、完成反应、反应机理、合成、推测结构
◎ 碳化合物含有的碳原子数和原子种类越多,它的同分
异构体也越多。如:
C7H16的同分异构体数 9 个; C8H18的同分异构体数可达18个; C10H22的同分异构体数可达75个。
（★产生同分异构现象的本质是在分子中原子成键的顺序
和空间排列方式不同.）
1.2.2 性质上的特点：
1、大多易燃烧：也有例外，如CCl4，不但不燃且可用于灭火。 2、大多不溶于水：
• 原子轨道—原子中每个电子的运动状态都可以用一个单电子的
波函数（x，y，z）来描述. 称为原子轨道,因此电子云的形状也可以表达为轨道的形状.
分子轨道理论内容：
(2) 分子中价电子的运动状态,即分子轨道,用波函数 (psai)来描述;(薛定谔方程的解) (3) 分子轨道由原子轨道线性组合Linear Combination of Atomic Orbitals 形成(LCAO) ,形成的轨道数与参与成键的原子轨道数相等. 1=1 + 2 (符号相同,即:波相相同.成键轨道) 2=1 - 2 (符号不同,即:波相相反.反键轨道)
§1-3 有机化合物中的共价键
共价键：两原子各提供一个电子形成把两个原子结合在一起的化学键。碳元素:核外电子排布 1S22S22P2, 不易获得或失去价电子,易形成共价键.

《有机化学(1)-1,2》(化学、应化类专业)教学大纲

《有机化学（I）》(化学、应化类专业)教学大纲一、课程基本信息课程名称(中、英文): 有机化学(Ⅰ)-1[Organic Chemistry(Ⅰ)-1]有机化学(Ⅰ)-2[Organic Chemistry(Ⅰ)-2]课程号(代码): 20308730,20308630课程类别: 类级平台课程，必修课学时：４８ｘ２学分：３ｘ２先修课程：《无机化学》、《分析化学》基本面向：化学专业、应用化学专业二、教学目的及要求化学，应用化学和材料化学专业的学生，在学完《高等数学》、《普通物理》、《无机化学》、《分析化学》等前置课程的基本理论知识后，进入有机化学的学习。

该课程要求学生系统地、扎实地掌握有机化学的基本原理和基本规律，为后续课程的学习、继续深造以及将来解决有机化学中的问题、奠定必要而坚实的基础，同时能进一步加强解决问题和分析问题能力的培养。

在学习该课程时学生要着重掌握各类有机化合物的结构、命名、物理性质、光谱性质、常用制备方法和用途，尤其是着重掌握各类有机化合物的结构特征和关键反应，把握规律、抓住机理、将官能团互相转变的方法和碳碳键的形成与断裂的方法形成互联网络，同时专注有机化学中的立体化学问题，才能达到有机化学的教学之目的。

三、教学内容1 绪论（４学时）基本要求：一、了解有机化学的发展史、主要任务和学习方法；二、了解有机化合物的基本特点、分类和反应类型；三、了解共价健的本质，掌握共价健的属性，熟悉利用键能数据推算反应的焓变；四、掌握下述名词术语：有机化学；同分异构现象；分子间作用力；Van der walls力；官能团1-1 有机化学的由来和发展1-2 有机化合物的特点：分子结构和组成（同分异构现象，结构的表示方法）；理化性质1-3 共价键的键参数：键能、键长、键角；键的极性与诱导效应；键的可极化性1-4 共价键的断裂方式与有机反应的类型1-5 有机化合物的分类1-6 学习有机化学的目的和学习方法2 烷烃（４学时）基本要求：一、掌握构象的表示方法和典型的构象ap, sp, sc, ac的稳定性分析；二、了解饱和碳原子的sp3杂化轨道与烷基自由基的sp2杂化轨道的形成与构型；三、着重掌握烷烃的自由基取代反应（卤代反应）的基本规律（区域选择性）和反应机理（自由基反应），了解烷烃的物理性质。

大学2009-2010第二学期有机化学(1-1)试卷

大学2009 ～2010 学年第二学期有机化学试卷A学生姓名_______ 学号 __________ 所在院系_ _ 班级__________题号一二三四五六七八总分得分阅卷人合分人一、选择题 ( 共10题 20分 )1. 2 分下列离去基离去能力最大的是（）A. I -B. Br -C. Cl -D. NH 2-2. 2分烯键上加成常常是反式加成，但是下列加成中哪一种是顺式的（）A. Br 2/CCl 4B. ①浓H 2SO 4, ②H 2OC. H 2/PtD. Cl 2/OH - 3. 2 分 CH 3CH 2CH 2CH 2+ (Ⅰ)、 CH 3CH +CH 2CH 3 (Ⅱ)、 (CH 3)3C +(Ⅲ) 三种碳正离子的稳定性顺序如何？ ( ) (A) I>II>III (B) III >II>I (C) I>III> II (D) II>III> I 4 2 分与NaI/丙酮反应的产物是（）5. 2 分下列化合物构象稳定性的顺序正确的是 ( )6. 2 分炼油厂是根据烃的什么性质来得到汽油，煤油，柴油的： ( )（A ）比重 (B) 溶解度 (C) 化学性质 (D) 沸点7．不与C 2H 5MgBr 反应的是 ( )A. CH 3CH 2OCH 2CH 3B. CH 3OHC. HClD. H 2O(D)I(C)(B)C D BrCH 3C D I H CH 3C IHBr CH 3(A)C I D HCH 3C BrD HCH 38. 2 分CH3BrHC2H5与CH3BrHH5C2一对化合物的相互关系是: ( )A. 相同化合物B. 对映异构体C. 非对映异构体D. 不同化合物9. 2 分从庚烷、1-庚炔、1,3-己二烯中区别出1-庚炔最简明的办法是采用: （）(A)Br2 + CCl4(B) Pd + H2(C) KMnO4,H+(D) AgNO3,NH3溶液10. 2 分能完成下列反应的试剂是：( )A. Ni,H2B. Lindlar Pd,H2C. Na,NH3(l)D. NaNH2二、填空题( 共20题40分)1. 2 分写出下面化合物的CCS名称：2. 2 分写出下面化合物的CCS名称：3. 2 分下面化合物的CCS名称是:4. 2分下列化合物中具有手性的是（）5. 2分写出下面化合物的CCS名称：（）6-20题写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。

有机化学合成中的立体化学研究

有机化学合成中的立体化学研究有机化学即是关于碳素及其化合物的一门学科，是近代化工、医学、农业、食品等领域的重要基础学科。

其中立体化学是有机化学的重要分支，它研究的是有机分子中的三维结构，而不是仅仅二维的结构式。

因为有机分子常常以空间结构的形式存在，而这涉及到了立体化学的研究。

立体化学的研究对象不仅仅包括有机化合物，还包括有机金属化合物、生物大分子、配合物、聚合物等一系列物质。

其中最广泛应用的就是有机化合物的立体化学。

在有机分子中，原子的空间位置需要以三维的形式存在，这就导致分子会有不同的立体异构体。

简单地说，就是各个化学键的取向不同，而这种取向差异就导致了分子的完全不同的特性。

而不同的物理特性对不同的化学产物的研究和应用有着极大的意义。

有机化学的合成学是有机化学的一个重要分支，研究的是有机分子的合成。

立体化学在有机合成中有着极其重要的地位，因为三维结构的不同，不同的立体异构体其合成途径也往往有很大的区别。

例如，立体异构体A可能通过路径甲得到，在路径甲的化学反应中它可能被特别优先或不利地生成，而B可能只会通过路径乙得到。

因此，在不平凡的有机合成过程中，需要有明确的立体构型确定，才能发挥最大的效果。

而立体化学也为这种确定提供了基础。

诸如不对称合成、立体受阻反应、对映体选择先导物、脱去烷基反应等一系列有机反应都直接涉及到了分子中的立体异构体问题。

而合成出具有特定立体异构体的有机分子确实具有其特殊的生物学活性、药理学以及物理学性质等。

因此，分子的立体构型确定对于新药物研发与合成化工的分子设计至关重要。

再举一个简单的例子。

人们已经知道含有两个活性氨基的分子是对肝脏有一定的毒性的，而如果右手与左手的分子混在一起，爆发出更加强烈的毒性。

这是因为同种分子化学式相同，但分子之间的立体异构体是不同的。

而如果我们控制好分子的立体异构体，就可以确保肝脏不会因分子的立体异构体而受损。

随着时间的推移，有机合成的方法越来越多，分子结构也变得越来越复杂，立体异构体的问题也变得越来越复杂。

立体化学原理1

立体化学原理有机分子的结构由存在于组成原子之间的空间关系即组成配置和几何配置来确信。

分子构造由每一个原子与其他原子的键合方式而定，原子的键合通过共享彼其间形成共价键的电子而发生。

现代化学理论以量子力学方式描述化学键，专门是在原子和分子轨道层面上。

一个原子轨道（以符号1s 、2s 、2p x 、2p y 、2p z 等表示）是一描述原子每一个电子的空间坐标的数学函数，此函数（波函数）描述了电子绕核散布方式，与电子——核系统的能量值相联系。

把电子比作负电荷的扩散云，那么波函数给出绕核空间中电子的密度。

分子轨道源于两个或更多原子轨道的彼此作用，这些轨道属不同核。

分子轨道描述绕核运动的电子的行为（成键轨道，如σ或π分子轨道），或使核彼此离开的电子的行为（反键轨道，如σ*或π*分子轨道）。

原子(或分子)轨道的能量确实是原子系统当电子从与核为零彼此作用的位置进入特定轨道失去或取得的能量(零彼此作用发生在如当电子和核无穷远分离时)。

当分子轨道由具有一样能量的两个原子轨道如两个2p z 形成时，其能量能够小于、等于或大于原先的两个原子轨道；这几个状态别离相当于成键轨道、非成键轨道和反键轨道。

以彼此联结形成份子的原子而论分子的组成(constitution)指组成(composition)。

一个分子的构造尽管描述其组成，但并非给出任何原子间结合的三维方式的信息。

包括有一样原子的分子但具有不同构造如（3）和（4）称为同分异构体。

有些分子有一样的构造但原子有不同指向。

因此它们的立体结构不同，称为立体异构体（如5和6，图A ）。

C C CH 3-CH 2ClHClH H 12CH 2Cl-CH 2ClCH 3CHCl 234(CH 3)3OH(CH 3)356图A 构造式：1和2；同分异构体：3和4；立体异构体：5和6同一分子中原子间的各类几何关系依托于：（a ）联结各原子共价键的性质；（b ）不彼此键合原子间分子内彼此作用；（c ）不同分子间的分子间彼此作用的阻碍（溶剂化等）。

第1章.立体化学

H3C O H H H H
HO CH3 H
YO H H A H H
HO
Y H B
A的稳定性和含量： Y＝MeEt~MeO~PhO Me2CH Ph Cl Br Me3C 或Y能与羰基氧形成氢键
R' O H R H H
HO R' R
(3)α,β不饱和羰基化合物
H H H H O H H H O CH3
研究内容：
1、反应机理的研究。是物理有机化学的基本内容之一。反应机理就是阐明整个反应所包含的中间体的种类和数目，连结反应物、中间体和产物的所有过渡态，以及它们的结构和能量状态等。只包含一个过渡态的反应称为基元反应，而大多数有机反应都是由多个基元反应构成的。 2、结构－性能关系的研究。主要是用相关分析等数学方法定量地处理取代基等结构因素对反应速率和平衡的影响，以及对有机分子的各种物理性质、波谱参数、生物化学活性和药理活性等的影响。 3、环境对反应活性的影响。包括传统的溶剂效应和有机结构的环境如液晶、
CH3
A A B
H
NH2 H
C C C
CH3 H
NH2 H
B
H CH3
H C CH3
COOH
O2N
NO2
HOOC
NO2 HOOC
COOH
O2N
（五）含手性面的手性分子如果分子的手性是由于原子或原子团围绕某一平面的非对称排列而产生的，该点就称为手性面。
COOH OC OC OC Cr CH3
与1,3-二烯类似
H H H O CH3
丙烯醛唯一存在的构象s-反式；
s-反式(73%)
s-顺式(27%)
当存在不利的范德华相互作用时：

02 立体化学(1)

第二章立体化学
原子或原子团在空间排列的方式不同，互为构型异
构体，构型异构已属于立体异构的范畴。
立体异构
Байду номын сангаас
构型异构
构象异构
对映异构非对映异构（包括顺反异构即几何异构）
本章将重点讨论构型方面的立体化学关系和从能量
角度出发对构象加以分析, 并对反应过程中的立体化学做
一简单介绍。
§2.1 含有刚性结构化合物的构型异构
CH O
2R,3R
HO H2C
CH O
2s,3s
非对映体 OH
H HO H2 C
2S,3R
非对映体非对映体
OH
H
H
HO
非对映体 H OH
CHO 对映体
HO H2C
CH O
2R,3S
四含有手性中心的环状化合物
CH3 H
CH3 H
CH3 H
H CH3
H CH3
CH3 H
五外消旋体的拆分
在手性环境下如手性试剂、手性溶剂、手性催化剂存在下，两个对映体的反应速度将会有不同程度的差异，有时差异还很大。生物体中的酶具有很高的手性，因此像药物等许多可受酶影响的化合物，其对映体的生理作用会表现出很大差异。氯霉素是左旋的，有抗菌作用，其对映体则无疗效。有些旋光性药物的对映体不但无疗效，甚至有毒。例如，沙力多迈在二十世纪五十年代在欧洲曾作为镇静剂广为使用。后两发现有上万名新生儿的畸形与服用过此药的妇女有关。沙力多迈含一个手性碳原子，当时作为药物使用的是外消旋体。后来的研究表明，沙力多迈中的一种异构体有镇静作用，另一种异构体则有致畸作用。因此，在当今的药物研究开发和生产中提出了开发生产手性药物和旋光纯度的要求。

有机立体化学1

有机立体化学1基本信息课程名称：有机立体化学课程性质：方向选修学时：30授课人：孙文彬，博士，副教授院系：化学化工与材料学院专业：有机化学(无机化学)办公室：化学实验楼513Email：wenbinsun@2•主要参考书《立体化学》，叶秀林2001，北京大学出版社《有机立体化学导论》，宋毛平等译，化学工业出版社2007《有机立体化学》第二版，陈宏博，袁云程编著，大连理工大学出版社/cyberTao/archive/2008/10/02/1355365.aspx•成绩评定平时成绩+考试成绩3立体化学基础手性化合物（手性药物）不对称合成4手性是自然界的基本属性宇宙是非对称的，如果把构成太阳系的全部物体置于一面跟随着它们的镜子面前，镜子中的影像不能和实体重合。

……生命由非对称作用所主宰。

我能预见，所有生物物种在其结构上、在其外部形态上，究其本源都是宇宙非对称性的产物。

Louis Pasteur法国化学家巴斯顿56手性(chirality )这个词来源于希腊字“手”(cheir)。

手是手性的—右手与左手成镜像。

手性是三维物体的基本属性。

如果一个物体不能与其镜像重合，该物体就称为手性物体。

手性从天文学到地球科学，从化学到生物学，几乎处处都有手性显身影。

7太阳系的所有天体（包括小行星）都是按照右旋方向旋转的，称为右手定则。

8大西洋的阿尔贝托飓风，其螺旋具有手性特征。

910在植物学中，手性也是一个重要的形态特征。

绝大部分攀缘植物是沿着主干往右缠绕的，但也有少部分是往左缠绕的，如香忍冬。

左手性紫藤右手性多花紫藤1112长瓣兜兰：花两侧长瓣的螺旋是左右对称的，右侧是左旋，左侧是右旋2002年6月13日，英国《自然》周刊发表加拿大科学家杰森（L. Jesson）和巴雷特（S. Barrett）研究某植物花柱手性的论文，指出两个等位基因中的一个控制花柱的左右，其中向右是显性的。

1314在平面上，直线运动和旋转运动相结合就产生螺旋线，而在空间就产生螺旋面。