高导电高耐磨铜基复合材料的研究进展
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国内对这 类 材 料 的 研 究 起 步 较 晚,20 世 纪 80 年代末及90年代 初,天 津 大 学、大 连 铁 道 学 院 等 单 位对此类材料进行 了 研 究,目 前 尚 未 进 入 实 用 化 阶 段。表1列出了近年来我国采用原位合成技术制备 的部分铜基复合材料的性能。
表 1 原 位 合 成 铜 基 复 合 材 料 的 相 关 性 能 Table1 Properties of copper-based composite by in-situ
关 键 词 :铜 基 复 合 材 料 ;导 电 性 ;耐 磨 性 ;粉 末 冶 金 法 ;原 位 反 应 合 成 技 术 中 图 分 类 号 :TG 146.11 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :1004-0536(2011)03-0048-06
The Latest Development of Copper-based Composite Materials with High Wear Resistance and Electrical Conductivity
纤维增强的铜基复合材料既保持了铜的高导 电、导 热 性,又 具 有 高 强 度 和 耐 高 温 的 性 能。 美 国 NASA 研 究 中 心 开 发 出 10% 钨 丝 增 强 的 铜 基 复 合 材料,比原有 铜 合 金 强 度 提 高 90% 以 上,导 热 率 仅 下降4%,提高了其元器 件 的 使 用 寿 命 和 可 靠 性 。 [6] 碳纤维增强的铜基 复 合 材 料 由 于 具 有 自 润 滑、抗 磨 损 和 膨 胀 系 数 低 ,尤 其 是 膨 胀 系 数 可 调 等 特 点 ,在 很 多领域得到应用。 该 材 料 可 用 作 滑 动 触 头 材 料、电 刷、电 力 半 导 体 支 撑 电 极、集 成 电 路 散 热 板 等。20 世纪60年代已有碳 纤 维 增 强 铜 基 复 合 材 料 的 试 制 品 投 入 应 用 ,美 国 和 日 本 都 提 供 了 一 些 专 利 ,国 内 在 碳纤维增强轴承合金领域也取得了一定的进展。其 增强原理是在摩擦 过 程 中,石 墨 相 由 于 质 软 易 受 到 周围基体的挤压而 聚 集 于 摩 擦 表 面,在 对 磨 面 间 形 成一层固体润滑薄 膜,阻 隔 铜 与 石 墨 材 料 对 磨 件 的 直 接 接 触 ,降 低 摩 擦 表 面 的 温 度 ,有 效 防 止 了 粘 着 磨 损的发生,使材料 获 得 低 而 稳 定 的 摩 擦 因 数[7,8],同 时保证了材料的 导 电 性 能。 目 前,最 简 单 的 制 备 方 法是冷压烧结法,即 将 石 墨 粉 或 碳 纤 维 与 铜 粉 混 合 后冷压烧结,这种方 法 已 在 摩 擦 材 料 的 生 产 中 得 到 广泛应用。但是,由 于 铜 与 碳 的 完 全 不 浸 润 性 使 得 铜/碳 界 面 结 合 很 不 牢 固 ,材 料 很 容 易 从 颗 粒 界 面 处 发生断裂。其主要 缺 点 是 纤 维 脆 性 大,微 观 组 织 不 均 匀 ,各 向 异 性 ,制 造 工 艺 复 杂 ,成 本 较 高 。 因 此 ,用 纤维增强铜基复合材料在大批量应用上仍有一定的 局限。 3.2 陶 瓷 颗 粒 增 强 铜 基 材 料
第3期
张 颖 异 ,等 :高 导 电 高 耐 磨 铜 基 复 合 材 料 的 研 究 进 展
49
2 铜基复合材料的国内外研究现状
美 国 于 20 世 纪 80 年 代 开 发 了 氧 化 铝 弥 散 强 化 铜合金,其性能达到 或 超 过 高 性 能 铜 合 金 材 料 的 指 标。美国 SCM 公 司 推 出 的 Glidcop Al-10、Al-35、 Al-60合金 (Al2O3 质 量 分 数 分 别 为 0.2%、0.7%、 1.2%),其电导率分 别 为 92%IACS(国 际 退 火 铜 标 准)、85% IACS、80% IACS,强 度 分 别 为 500、600、 620 MPa,抗 高 温 软 化 温 度 则 均 在 870 ℃ 以 上。 师 冈利政等 以 [4] B 粉,Ti粉 和 Cu 粉 为 原 料 采 用 机 械 合金化和热压烧结 相 结 合 的 方 法,制 造 出 了 性 能 较 好的 TiB2/Cu 材 料。 高 桥 辉 南 等 [5] 将 Cu-Al粉 和 CuO 粉按一定比例混合 后,在 通 入 氩 气 的 高 能 球 磨 机中研磨20h形成铜基固溶体,于 1 073~1 273K 温度烧结,从铜基固溶体 中 析 出α-Al2O3;此 外 研 究 者还将电解 Cu粉、高纯度 Ti粉(Zr粉)及石墨粉按 比例混合并采用机械合金化制得 TiC(或 ZrC)弥 散 强化铜合金复合材料。
陶瓷颗粒增强金属基复合材料具有较好的耐磨 性和高温力学性能 及 较 低 的 热 膨 胀 系 数,且 制 备 工 艺简单、成本较低,近年 来 发 展 迅 速 。 [9,10] 陶 瓷 颗 粒 增强铜基复合材料的力学性能主要取决于铜基体、 颗粒的性能以及颗粒与基体之间界面的特性。目前 较 常 采 用 的 陶 瓷 颗 粒 增 强 体 主 要 有:WC、SiC、 SiO2、Al2O3、TiN 和 TiB2[11]等。 这 些 陶 瓷 颗 粒 普 遍 具 有 高 强 度 、高 硬 度 、高 熔 点 ,不 固 溶 于 铜 ,也 不 与 铜产生合金化等特 点。 而 氮 化 物 陶 瓷 AlN、TiN 及 硼化 物 陶 瓷 TiB2、MgB2 除 了 满 足 作 为 铜 基 复 合 材 料 弥 散 相 的 上 述 特 点 之 外 ,还 具 有 各 自 突 出 的 优 点 : 如 AlN 的导热性能 优 异、线 膨 胀 系 数 低[12];TiN 的 导电性能好,有自润 滑 作 用[13];MgB2则 低 温 时 具 有 超 导 特 性 (超 导 温 度 39 K),常 温 时 具 有 可 携 带 电 荷 能力强 的 特 点 。 [14] 所 以,增 强 颗 粒 的 选 择 非 常 重
第 39 卷 第 3 期 2 0 1 1 年 9 月
稀有金属与硬质合金 Rare Metals and Cemented Carbides
Vol.39 № .3 Sept. 2 0 1 1
高导电高耐磨铜基复合材料的研究进展
张颖异,李运刚,田 颖
(河北理工大学 冶金与能源学院,河北 唐山 063009)
收 稿 日 期 :2010-09-16 基 金 项 目 :国 家 自 然 科 学 基 金 资 助 项 目 (50944050) 通 讯 作 者 :李 运 刚 (1958-),男 ,博 士 ,教 授 ,主 要 从 事 新 材 料 的 制 备 研 究 ,E-mail:15931909258@163.com
摘 要 :综 述 了 铜 基 耐 磨 复 合 材 料 的 研 究 发 展 现 状 ,介 绍 了 铜 基 耐 磨 材 料 种 类 、制 备 方 法 和 增 强 机 理 。 指 出 陶 瓷 颗 粒 增强铜基复合材料具有较高的耐磨性、高温力学性能 和 较 低 的 热 膨 胀 系 数,且 制 备 工 艺 简 单、成 本 较 低,粉 末 冶 金 法 仍是当今制备和研究碳纤维和陶瓷颗粒增强铜基复合材料的重要方法,而原位反 应 合 成 技 术 由 于 具 有 显 著 的 技 术 和 经 济 优 势 ,也 具 有 很 好 的 发 展 前 景 。
1 前 言
随着机械、冶金、电 子、电 力、矿 山、交 通 以 及 航 空航天工业的迅猛 发 展,铜 基 复 合 材 料 被 广 泛 用 作 集成电路的引线 框 架、灯 丝 引 线、电 阻 焊 电 极、电 动 机电刷、电触头、高 速 列 车 架 空 导 线 等 电 工、电 子 材 料。特别是磁悬浮 等 新 型 交 通 工 具 的 出 现,对 材 料 的导电性、耐磨性和 使 用 寿 命 等 方 面 提 出 了 更 高 要 求 ,迫 切 需 要 开 发 不 仅 具 有 良 好 导 电 (热 )性 ,而 且 具 有较高机械和耐磨 性 能、较 低 热 膨 胀 系 数 的 功 能 材
synthesis
成分
Байду номын сангаас
制备方法
电导率 强度 (%IACS) MPa
文献 出处
2% ① Al2O3/Cu 机械合金化
20% ① TiC/Cu
机械合金化
2.5l% ① TiB2/Cu
原位合成
40% ② TiB2/Cu
燃烧合成
TiC-TiB2/Cu 自蔓延高温合成
2.0% ② TiB2/Cu
液 -液 合 成
ZHANG Ying-yi,LI Yun-gang,TIAN Ying (College of Metallurgy and Energy,Hebei Polytechnic University,Tangshan 063009,China) Abstract:The latest development of copper-based wear-resistant composite materials is reviewed,focusing on the type of copper-based wear-resistant materials and their preparation methods and enhancement mech- anism.Ceramic particle-reinforced copper-based composite material has higher wear resistance,better high- temperature mechanical properties and lower thermal expansion coefficient,and its preparation process is simple with low cost.Powder metallurgy is still an important method for preparation and research of carbon fibre or ceramic particle-reinforced copper-based composite materials.And in-situ synthesis technology also has good development prospect due to its significant technical and economic advantages. Keywords:copper-based composite material;electrical conductivity;wear resistance;powder metallurgy;in- situ synthesis
料。铜和铜合金是传 统 的 高 导 电 (热)材 料,但 由 于 强度低,耐热性差,高 温 下 易 软 化 变 形,其 应 用 范 围 受 到 很 大 的 限 制 。 目 前 ,通 常 采 用 添 加 石 墨 、陶 瓷 颗 粒和合金元素以提高铜基材料的耐磨性。但是合金 化法不能同时满足高传导性能和力学性能的要求, 且铜合金的软 化 温 度 较 低 。 [1,2] 颗 粒 增 强 铜 基 复 合 材料具有较高的耐 磨 性、高 温 力 学 性 能 和 较 低 的 热 膨胀系数,其制备 工 艺 简 单、成 本 较 低,并 且 可 以 保 证导电率仍维持在较高水平,近年来发展迅 速[3],现 已成为国内外材料界的一个研究热点。
Al2O3/Cu
内氧化合成
80 80 76 - - 12 76
610 650 675 583 580 615
-
[20] [20] [20] [21] [22] [23] [24]
① 体 积 分 数 ;② 质 量 分 数
3 铜基复合材料的分类及性能特点
根据 增 强 机 理 的 不 同,铜 基 复 合 材 料 大 致 可 分 为纤维增强铜基复 合 材 料、陶 瓷 颗 粒 增 强 铜 基 复 合 材 料 、微 量 稀 土 改 性 铜 基 材 料 和 表 面 改 性 铜 基 材 料 。 3.1 纤 维 增 强 铜 基 复 合 材 料
表 1 原 位 合 成 铜 基 复 合 材 料 的 相 关 性 能 Table1 Properties of copper-based composite by in-situ
关 键 词 :铜 基 复 合 材 料 ;导 电 性 ;耐 磨 性 ;粉 末 冶 金 法 ;原 位 反 应 合 成 技 术 中 图 分 类 号 :TG 146.11 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :1004-0536(2011)03-0048-06
The Latest Development of Copper-based Composite Materials with High Wear Resistance and Electrical Conductivity
纤维增强的铜基复合材料既保持了铜的高导 电、导 热 性,又 具 有 高 强 度 和 耐 高 温 的 性 能。 美 国 NASA 研 究 中 心 开 发 出 10% 钨 丝 增 强 的 铜 基 复 合 材料,比原有 铜 合 金 强 度 提 高 90% 以 上,导 热 率 仅 下降4%,提高了其元器 件 的 使 用 寿 命 和 可 靠 性 。 [6] 碳纤维增强的铜基 复 合 材 料 由 于 具 有 自 润 滑、抗 磨 损 和 膨 胀 系 数 低 ,尤 其 是 膨 胀 系 数 可 调 等 特 点 ,在 很 多领域得到应用。 该 材 料 可 用 作 滑 动 触 头 材 料、电 刷、电 力 半 导 体 支 撑 电 极、集 成 电 路 散 热 板 等。20 世纪60年代已有碳 纤 维 增 强 铜 基 复 合 材 料 的 试 制 品 投 入 应 用 ,美 国 和 日 本 都 提 供 了 一 些 专 利 ,国 内 在 碳纤维增强轴承合金领域也取得了一定的进展。其 增强原理是在摩擦 过 程 中,石 墨 相 由 于 质 软 易 受 到 周围基体的挤压而 聚 集 于 摩 擦 表 面,在 对 磨 面 间 形 成一层固体润滑薄 膜,阻 隔 铜 与 石 墨 材 料 对 磨 件 的 直 接 接 触 ,降 低 摩 擦 表 面 的 温 度 ,有 效 防 止 了 粘 着 磨 损的发生,使材料 获 得 低 而 稳 定 的 摩 擦 因 数[7,8],同 时保证了材料的 导 电 性 能。 目 前,最 简 单 的 制 备 方 法是冷压烧结法,即 将 石 墨 粉 或 碳 纤 维 与 铜 粉 混 合 后冷压烧结,这种方 法 已 在 摩 擦 材 料 的 生 产 中 得 到 广泛应用。但是,由 于 铜 与 碳 的 完 全 不 浸 润 性 使 得 铜/碳 界 面 结 合 很 不 牢 固 ,材 料 很 容 易 从 颗 粒 界 面 处 发生断裂。其主要 缺 点 是 纤 维 脆 性 大,微 观 组 织 不 均 匀 ,各 向 异 性 ,制 造 工 艺 复 杂 ,成 本 较 高 。 因 此 ,用 纤维增强铜基复合材料在大批量应用上仍有一定的 局限。 3.2 陶 瓷 颗 粒 增 强 铜 基 材 料
第3期
张 颖 异 ,等 :高 导 电 高 耐 磨 铜 基 复 合 材 料 的 研 究 进 展
49
2 铜基复合材料的国内外研究现状
美 国 于 20 世 纪 80 年 代 开 发 了 氧 化 铝 弥 散 强 化 铜合金,其性能达到 或 超 过 高 性 能 铜 合 金 材 料 的 指 标。美国 SCM 公 司 推 出 的 Glidcop Al-10、Al-35、 Al-60合金 (Al2O3 质 量 分 数 分 别 为 0.2%、0.7%、 1.2%),其电导率分 别 为 92%IACS(国 际 退 火 铜 标 准)、85% IACS、80% IACS,强 度 分 别 为 500、600、 620 MPa,抗 高 温 软 化 温 度 则 均 在 870 ℃ 以 上。 师 冈利政等 以 [4] B 粉,Ti粉 和 Cu 粉 为 原 料 采 用 机 械 合金化和热压烧结 相 结 合 的 方 法,制 造 出 了 性 能 较 好的 TiB2/Cu 材 料。 高 桥 辉 南 等 [5] 将 Cu-Al粉 和 CuO 粉按一定比例混合 后,在 通 入 氩 气 的 高 能 球 磨 机中研磨20h形成铜基固溶体,于 1 073~1 273K 温度烧结,从铜基固溶体 中 析 出α-Al2O3;此 外 研 究 者还将电解 Cu粉、高纯度 Ti粉(Zr粉)及石墨粉按 比例混合并采用机械合金化制得 TiC(或 ZrC)弥 散 强化铜合金复合材料。
陶瓷颗粒增强金属基复合材料具有较好的耐磨 性和高温力学性能 及 较 低 的 热 膨 胀 系 数,且 制 备 工 艺简单、成本较低,近年 来 发 展 迅 速 。 [9,10] 陶 瓷 颗 粒 增强铜基复合材料的力学性能主要取决于铜基体、 颗粒的性能以及颗粒与基体之间界面的特性。目前 较 常 采 用 的 陶 瓷 颗 粒 增 强 体 主 要 有:WC、SiC、 SiO2、Al2O3、TiN 和 TiB2[11]等。 这 些 陶 瓷 颗 粒 普 遍 具 有 高 强 度 、高 硬 度 、高 熔 点 ,不 固 溶 于 铜 ,也 不 与 铜产生合金化等特 点。 而 氮 化 物 陶 瓷 AlN、TiN 及 硼化 物 陶 瓷 TiB2、MgB2 除 了 满 足 作 为 铜 基 复 合 材 料 弥 散 相 的 上 述 特 点 之 外 ,还 具 有 各 自 突 出 的 优 点 : 如 AlN 的导热性能 优 异、线 膨 胀 系 数 低[12];TiN 的 导电性能好,有自润 滑 作 用[13];MgB2则 低 温 时 具 有 超 导 特 性 (超 导 温 度 39 K),常 温 时 具 有 可 携 带 电 荷 能力强 的 特 点 。 [14] 所 以,增 强 颗 粒 的 选 择 非 常 重
第 39 卷 第 3 期 2 0 1 1 年 9 月
稀有金属与硬质合金 Rare Metals and Cemented Carbides
Vol.39 № .3 Sept. 2 0 1 1
高导电高耐磨铜基复合材料的研究进展
张颖异,李运刚,田 颖
(河北理工大学 冶金与能源学院,河北 唐山 063009)
收 稿 日 期 :2010-09-16 基 金 项 目 :国 家 自 然 科 学 基 金 资 助 项 目 (50944050) 通 讯 作 者 :李 运 刚 (1958-),男 ,博 士 ,教 授 ,主 要 从 事 新 材 料 的 制 备 研 究 ,E-mail:15931909258@163.com
摘 要 :综 述 了 铜 基 耐 磨 复 合 材 料 的 研 究 发 展 现 状 ,介 绍 了 铜 基 耐 磨 材 料 种 类 、制 备 方 法 和 增 强 机 理 。 指 出 陶 瓷 颗 粒 增强铜基复合材料具有较高的耐磨性、高温力学性能 和 较 低 的 热 膨 胀 系 数,且 制 备 工 艺 简 单、成 本 较 低,粉 末 冶 金 法 仍是当今制备和研究碳纤维和陶瓷颗粒增强铜基复合材料的重要方法,而原位反 应 合 成 技 术 由 于 具 有 显 著 的 技 术 和 经 济 优 势 ,也 具 有 很 好 的 发 展 前 景 。
1 前 言
随着机械、冶金、电 子、电 力、矿 山、交 通 以 及 航 空航天工业的迅猛 发 展,铜 基 复 合 材 料 被 广 泛 用 作 集成电路的引线 框 架、灯 丝 引 线、电 阻 焊 电 极、电 动 机电刷、电触头、高 速 列 车 架 空 导 线 等 电 工、电 子 材 料。特别是磁悬浮 等 新 型 交 通 工 具 的 出 现,对 材 料 的导电性、耐磨性和 使 用 寿 命 等 方 面 提 出 了 更 高 要 求 ,迫 切 需 要 开 发 不 仅 具 有 良 好 导 电 (热 )性 ,而 且 具 有较高机械和耐磨 性 能、较 低 热 膨 胀 系 数 的 功 能 材
synthesis
成分
Байду номын сангаас
制备方法
电导率 强度 (%IACS) MPa
文献 出处
2% ① Al2O3/Cu 机械合金化
20% ① TiC/Cu
机械合金化
2.5l% ① TiB2/Cu
原位合成
40% ② TiB2/Cu
燃烧合成
TiC-TiB2/Cu 自蔓延高温合成
2.0% ② TiB2/Cu
液 -液 合 成
ZHANG Ying-yi,LI Yun-gang,TIAN Ying (College of Metallurgy and Energy,Hebei Polytechnic University,Tangshan 063009,China) Abstract:The latest development of copper-based wear-resistant composite materials is reviewed,focusing on the type of copper-based wear-resistant materials and their preparation methods and enhancement mech- anism.Ceramic particle-reinforced copper-based composite material has higher wear resistance,better high- temperature mechanical properties and lower thermal expansion coefficient,and its preparation process is simple with low cost.Powder metallurgy is still an important method for preparation and research of carbon fibre or ceramic particle-reinforced copper-based composite materials.And in-situ synthesis technology also has good development prospect due to its significant technical and economic advantages. Keywords:copper-based composite material;electrical conductivity;wear resistance;powder metallurgy;in- situ synthesis
料。铜和铜合金是传 统 的 高 导 电 (热)材 料,但 由 于 强度低,耐热性差,高 温 下 易 软 化 变 形,其 应 用 范 围 受 到 很 大 的 限 制 。 目 前 ,通 常 采 用 添 加 石 墨 、陶 瓷 颗 粒和合金元素以提高铜基材料的耐磨性。但是合金 化法不能同时满足高传导性能和力学性能的要求, 且铜合金的软 化 温 度 较 低 。 [1,2] 颗 粒 增 强 铜 基 复 合 材料具有较高的耐 磨 性、高 温 力 学 性 能 和 较 低 的 热 膨胀系数,其制备 工 艺 简 单、成 本 较 低,并 且 可 以 保 证导电率仍维持在较高水平,近年来发展迅 速[3],现 已成为国内外材料界的一个研究热点。
Al2O3/Cu
内氧化合成
80 80 76 - - 12 76
610 650 675 583 580 615
-
[20] [20] [20] [21] [22] [23] [24]
① 体 积 分 数 ;② 质 量 分 数
3 铜基复合材料的分类及性能特点
根据 增 强 机 理 的 不 同,铜 基 复 合 材 料 大 致 可 分 为纤维增强铜基复 合 材 料、陶 瓷 颗 粒 增 强 铜 基 复 合 材 料 、微 量 稀 土 改 性 铜 基 材 料 和 表 面 改 性 铜 基 材 料 。 3.1 纤 维 增 强 铜 基 复 合 材 料