铁矿─ 全铁含量的测量 ─ 三氯化钛还原滴定法
铁矿石全铁含量的测量不确定度评定
重鉻酸钾滴定法测定矿石中全铁含量的测量不确定度评定一、 方法简述本法依据标准GB/T 6730.5—2007铁矿石全铁含量的测定 三氯化钛还原法试样经碱熔酸化后, 用氯化亚锡还原大部分三价铁, 余下的三价铁以钨酸钠作指示液。
用三氯化钛还原, 过剩的三氯化钛用重鉻酸钾氧化, 以二苯胺磺酸钠作指示剂, 用重鉻酸钾标准溶液滴定。
重鉻酸钾标准溶液的配置称取4.904g 预先于150℃干燥2小时后冷却至室温的重鉻酸钾基准试剂（纯度为99.95%）于300ml 烧杯中。
溶解后定容于1000ml 容量瓶中, 此溶液中重鉻酸钾的含量0.01666 mol/L 。
1. .. 建立数学模型2. 重鉻酸钾标准溶液的配制310C -⨯⨯=容基基V M m式中 ——重鉻酸钾标准溶液浓度, mol/L ——定容体积, ml——重鉻酸钾称取量, g——重鉻酸钾摩尔质量, 294.18, g/mol2. 结果计算100K 0.0055847V W 21⨯⨯⨯-=mV (1-1) 式中: W ——试样的质量分数, %V1——试样消耗的重鉻酸钾标准溶液的体积, mlV2——空白试验消耗的重鉻酸钾标准溶液的体积, ml m ——试样的质量, g0.0055847——1ml （0.01667 mol/L ）重鉻酸钾标准溶液相当于铁量, g K ——对预干燥试样是1.00在实际测定工作中, 其中空白试验消耗的重鉻酸钾标准溶液体积V2为0.00ml （1-1）式是数学计算公式, 但是除上述输入量外, 还应考虑影响量的作用, 如标准重鉻酸钾浓度的影响。
所以（1-1）就考虑为：c f K mV V W ⨯⨯⨯⨯-=100005587.021 （1-2） 其中c f 为标准重鉻酸钾浓度的影响 令 , （1-2）式简化为:c f K mVW ⨯⨯⨯⨯∆∆=100005587.0 （1-3）在这个模型中只有积和商, 可以用简化的方式计算合成标准不确定度, 用相对不确定度进行合成的方法, 因此铁含量的合成标准不确定度为:222222)()()()()()()()(⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡∆∆+⎥⎦⎤⎢⎣⎡∆∆=+∆+∆==c c c rel rel rel rel f f u m m u V V u f u m u V u ww u w u （1-4）三. 使用的标准物质、计量器具、主要仪器设备1．精密天平: 分辨力: 0.0001g.....最大允差: 0.0002g 2. 容量瓶为A 级1000ml.最大允许差为±0.40ml: 3．50ml A 级滴定管, 最大只许差为 0.05ml四. 输入量的不确定度分量评定1. 由重鉻酸钾标液引入的相对标准不确定度分量 采用B 类评定方法称取4.904g 预先于150℃干燥2小时后冷却至室温的重鉻酸钾基准试剂（纯度为99.95%）于300ml 烧杯中。
实验二__铁矿石中全铁量的测定
实验二 铁矿石中全铁量的测定（三氯化钛还原——重铬酸钾滴定法）一、实验目的1. 了解实践分析过程，并会对此过程中出现的问题进行分析解决。
2. 掌握铁矿石中全铁含量测定的基本原理。
二、主题内容与适用范围 本方法规定三氯化钛还原——重铬酸钾滴定法测定全铁量。
本方法适用于铁矿及人造铁矿中铁量的测定。
三、实验原理试样用硫-磷混酸和氟化钠加热溶解，用二氯化锡还原大部分三价铁，以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛还原剩余的三价铁，过量的三价钛还原钨酸钠生成“钨兰”，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫红色即为终点。
试样用硫-磷混酸和氟化钠加热分解，此时铁呈342H [Fe(PO )]状态存在。
其具体过程如下：33-234422Fe O 6H 4PO 2[Fe(PO )]+3H O +-++=33-4242222FeO 8H 4PO SO 2[Fe(PO )]+SO +4H O +-+++=↑32-3-+344422422FeSiO 16H 8NaF+4PO SO 2[Fe(PO )]+SO +2SiF +8Na +8H O +-+++=↑↑加入盐酸：342324H [Fe(PO )]3HCl FeCl +2H PO +=以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将三价铁还原为2Fe +.过量的3Ti +还原24WO -生成“钨蓝”3324Ti +Fe Fe Ti ++++=+234+4252()2WO 2Ti 6H W O 2Ti 3H O -++++=++钨蓝用重铬酸钾将钨兰氧化，使蓝色褪去。
100ω⨯⨯⨯⨯1c (V-V )55.85（Fe）/% = m 1000以二苯胺磺酸钠为指示剂，用227K Cr O 滴定。
此时全部的Fe 2+被氧化成Fe 3+.22-+33+27226Fe +Cr O 14H 2H O 6Fe 2Cr 7H O ++++=++根据滴定中所消耗的重铬酸钾标准溶液的毫升数求得铁含量。
当227K Cr O 标准溶液以6227V K Cr O 为基本单元时，则被测物质铁的基本单元为Fe 。
三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量知识点解说.
三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁知识点一、样品分解1. 分解铁矿石样品必须使用盐酸，不能用硝酸，否则在测定过程中会产生误差。
2. 试样分解完全时，剩余残渣应为白色或接近白色的SiO2，如仍有黑色残渣，则说明试样分解不够完全。
3. 含铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入少许NaF、NH4F使试样分解完全。
磁铁矿溶解的速度缓慢，可加几滴SnCl2助溶。
4. 对于含硫化物或有机物的铁矿石，应将试样预先在550～600℃灼烧以除去硫和有机物，再以HCl分解。
对于酸不能分解的试样，可以采用碱熔融法。
二、三价铁还原1. 用SnCl2还原Fe3+时，溶液体积不能过大，HCl浓度不能太小，温度不能低于60℃，否则还原速度很慢。
容易使滴加的SnCl2过量太多，故冲洗表面皿及烧杯内壁时，用水不能太多。
2. SnCl2不能过量，否则在滴定的时候会消耗重铬酸钾标准溶液而使测定结果偏高。
还原时滴定到溶液呈现浅黄色时即可，没有被还原的Fe3+再用三氯化钛还原。
三、样品滴定1. 正式滴定前应用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，这部份体积不能计入滴定体积之中，否则会使测定结果偏高。
2. 滴定前要加入一定量的硫-磷混酸。
这是由于一方面滴定反应需在一定酸度下进行（1～3mol/L），另一方面磷酸与三价铁形成无色配合离子，利于终点判别。
在硫-磷混酸溶液中，Fe2+极易氧化，故还原后应马上滴定。
二苯胺磺酸钠指示剂加入后，溶液呈无色。
随着K2Cr2O7的滴入，Cr3+生成，溶液由无色逐渐变为绿色。
终点时，由绿色变为紫色。
3. 指示剂要用新配制的，时间过长则反应不灵敏。
四、测定结果误差产生误差的原因有下面这些：1. 溶解样品时如果使用了硝酸，则必须用硫酸冒烟使硝酸挥发，防止在滴定到终点时指示剂颜色消褪，造成终点不稳定的现象。
2. 正式滴定前没有用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，直接滴定到终点；或者没有把使钨蓝消褪这部份体积扣除，这两种操作都会使使测定结果偏高。
实验二__铁矿石中全铁量的测定
实验二 铁矿石中全铁量的测定（三氯化钛还原——重铬酸钾滴定法）一、实验目的1. 了解实践分析过程，并会对此过程中出现的问题进行分析解决。
2. 掌握铁矿石中全铁含量测定的基本原理。
二、主题内容与适用范围 本方法规定三氯化钛还原——重铬酸钾滴定法测定全铁量。
本方法适用于铁矿及人造铁矿中铁量的测定。
三、实验原理试样用硫-磷混酸和氟化钠加热溶解，用二氯化锡还原大部分三价铁，以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛还原剩余的三价铁，过量的三价钛还原钨酸钠生成“钨兰”，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫红色即为终点。
试样用硫-磷混酸和氟化钠加热分解，此时铁呈342H [Fe(PO )]状态存在。
其具体过程如下：33-234422Fe O 6H 4PO 2[Fe(PO )]+3H O +-++=33-4242222FeO 8H 4PO SO 2[Fe(PO )]+SO +4H O +-+++=↑32-3-+344422422FeSiO 16H 8NaF+4PO SO 2[Fe(PO )]+SO +2SiF +8Na +8H O +-+++=↑↑加入盐酸：342324H [Fe(PO )]3HCl FeCl +2H PO +=以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将三价铁还原为2Fe +.过量的3Ti +还原24WO -生成“钨蓝”3324Ti +Fe Fe Ti ++++=+234+4252()2WO 2Ti 6H W O 2Ti 3H O -++++=++钨蓝用重铬酸钾将钨兰氧化，使蓝色褪去。
100ω⨯⨯⨯⨯1c (V-V )55.85（Fe）/% = m 1000以二苯胺磺酸钠为指示剂，用227K Cr O 滴定。
此时全部的Fe 2+被氧化成Fe 3+.22-+33+27226Fe +Cr O 14H 2H O 6Fe 2Cr 7H O ++++=++根据滴定中所消耗的重铬酸钾标准溶液的毫升数求得铁含量。
当227K Cr O 标准溶液以6227V K Cr O 为基本单元时，则被测物质铁的基本单元为Fe 。
全铁的测定
全铁的测定—三氯化钛—重铬酸钾滴定法A.1方法提要试样用盐酸和氟化钠加热分解，此时铁呈Fe3+和Fe2+状态：Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2OFeO+2HCl=FeCl2+H2OFeSiO3+6HCl+4NaF=FeCl2+4NaCl+3H2O+SiF4以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将Fe3+还原为Fe2+，过量的Ti3+还原WO42-生成“钨蓝”。
Ti3++ Fe3+＝Fe2++ Ti4+2 WO42-+ Ti3++6H+＝W2O5+ Ti4++3H2O（钨蓝）继之用重铬酸钾将钨蓝氧化，使蓝色褪去：Cr2O72-+ W2O5+8H+=2 WO42-+2Cr3++4 H2O然后以二苯胺磺酸钠为指示刘，在有硫酸和磷酸存在下，用K2Cr 2O7滴，此时全部被氧化为：6 Fe2++ Cr2O72-+14 H+=6 Fe3++2 Cr3++7 H2O要据在滴定中所消耗的重铬酸钾标准溶液毫升数，求得铁含量。
当重铬酸钾标准溶液以1/6 K2Cr 2O7基本单元时，则被测物质铁的基本单元为Fe。
A.2 主要试剂——氟化钠（或钾）溶液（100g/L）。
——硫酸（1＋2）、（1＋7）。
——二氯化锡溶液（60g/L）：将6g二氯化锡溶于20ml盐酸中，用水稀至100ml，混匀。
——钨酸钠溶液（25%）：将25g钨酸钠溶于95ml水中（如混浊应过滤），加5ml磷酸，混匀。
——三氯化钛溶液（1＋9）：取三氯化钛溶液（15%~20%）用盐酸（1+19）稀释20倍，一层液体石腊保护，贮于茶色瓶中备用。
——二苯胺磺酸钠溶液（0.2%）。
——重铬酸钾标准溶液，c（1/6 K2Cr 2O7）=0.1mol/L。
A.3 分析步骤称取0.4g试样于250ml锥形瓶中，加5ml~10ml氟化钠（或钾）溶液（10%）20ml~30ml盐酸，低温加热溶解，在此期间断续地滴加二氯化锡溶液（6%）至溶液到淡黄色。
继续加热使试样全部溶解，并浓缩至8ml~10ml。
铁矿中铁、磁性铁的测定-操作版
铁矿中全铁及磁铁的测定三氯化钛还原法测定全铁量（地矿系统）一.范围本技术规程规定了矿石、选矿尾矿、铁精矿中铁含量的测定方法。
二、主要试剂1、重铬酸钾基准试剂：准确称取在150℃烘干2小时的重铬酸钾3.5119克，加水溶解后，移入2000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
必要时以铁标准溶液标定。
此溶液1mL相当于2mg铁。
2、硫、磷混合酸:将150ML浓硫酸缓缓倒入700ML水中，冷却后加入150ML磷酸，搅匀。
3、三氯化钛溶液：1%，量取7mL的浓三氯化钛（约15%的浓度）溶液，倒入100mL(1+1)盐酸溶液中，搅匀。
此溶液浓度为1%。
4、氯化亚锡溶液：10%，称取10克氯化亚锡溶于10mL浓盐酸中，可适当加热，待溶解后用水稀释至100mL. 此溶液浓度为10% .5、钨酸钠：25%,称取25克钨酸钠溶于适当的水中，再加入5mL浓磷酸，用水稀释至100mL.6、二苯胺磺酸钠：0.5%三、测定步骤1.空白试验随同试料做空白试验。
2、称取0.2000克的样品于聚氟乙烯坩埚中，拿水润湿，加盐酸5毫升、硝酸3毫升、氢氟酸5毫升、高氯酸0.3毫升，放于电热板上，从低温升起，在200℃蒸至高氯酸白烟冒尽，加（1+1）盐酸15毫升提取至清亮，加水少许，取下，冲至250毫升的烧杯中，在电热板上加热，用100g/L 的氯化亚锡调至淡黄色，取下，加水至150毫升左右，冷至室温后，加250g/L 的钨酸钠0.5-1毫升左右，用10g/L 的三氯化钛调至蓝色出现。
用重铬酸钾标准溶液滴至刚变无色，不记读数。
然后加15毫升硫磷混酸、4滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴至稳定的紫色，即为终点。
以下式进行计算 Fe(%)=10010)(030⨯⨯-⋅-m V V T s式中：T —重铬酸钾标准溶液对铁的滴定度（g/ml ）V 1—滴定样品消耗重铬酸钾标准溶液的体积（ml ）V 0—空白消耗重铬酸钾标准溶液的体积（ml ）M 0—称取样品的质量注意事项：1、 重铬酸钾尽可能用基准试剂，否则需用铁标准进行标定。
全铁含量的测定
全铁含量的测定（1）三氯化钛还原滴定法1 方法提要试样用硫磷混酸溶解，加入盐酸在热沸状态下用氯化亚锡还原大部分三价铁。
在冷溶液中以中性红为指示剂，滴加三氯化钛还原剩余三价铁，并稍过量，在二氧化碳气体保护下，用重铬酸钾氧化过量三氯化钛，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定到终点。
根据消耗的重铬酸钾标准溶液的体积计算试样中全铁百分含量。
2 主要试剂2.1 硫磷混酸（1+1+1）。
2.2 盐酸（1+5）。
2.3 氟化钾（5%）。
2.4 碳酸氢钠：固体。
1.19g/mL）中，加水稀释至100mL。
ρ2.5 氯化亚锡（6%）：6g氯化亚锡溶于20mL盐酸（1.42g/mL）。
ρ2.6 硝酸（2.7 中性红指示剂（0.05%）。
1.69g/mL）。
ρ2.8 二苯胺磺酸钠指示剂（0.5%）：称取二苯胺磺酸钠0.5g，溶于100mL水中，加2滴磷酸（2.9 三氯化钛（1+19）：取三氯化钛溶液15～20%，用盐酸（1+9）稀释至20倍，加少许锌粒，防止氧化。
2.10 重铬酸钾标准溶液：c（k2Cr2O7）=0.03581mol/L。
3 分析步骤1.42g/mL）1mL，加热溶解，至浓厚白烟从瓶中腾空2～3cm，后取下稍冷，慢慢加入盐酸（1+5）20mL，加热至沸，滴加氯化亚锡到溶液呈淡黄色，加水50mL，溶解盐类，冷至室温。
ρ取试样0.2000g置于300mL锥形瓶中，加入氟化钾溶液（5%）5mL，将试样湿润摇开，加入硫磷混酸15mL，硝酸（加4～5滴中性红指示剂，此时溶液呈蓝色，滴加三氯化钛（1+19）至溶液为无色，加约1g固体碳酸氢钠，滴加重铬酸钾（可用标准溶液或稍加稀释）至溶液呈稳定蓝色，立即加二苯胺磺酸钠指示剂（0.5%）4滴，用重铬酸钾标准溶液滴定至溶液为紫红色为终点。
4 分析结果的计算TFe（%）=滴定时消耗重铬酸钾标准溶液的毫升数5 注5.1 溶样炉温宜高，冒烟时间不宜长，以防形成难溶盐类。
铁矿石中全铁的测定---三氯化钛还原--重铬酸钾滴定法
实验有关方程式如下：
2Fe3++ Sn2+= 2Fe2++ Sn4+
Fe3++ Ti3++ H2O=Fe2++ TiO2++ 2H+
Cr2O72-+ 6Fe2++ 14H+= 2Cr3++ 6Fe3++ 7 H2O
tips:感谢大家的阅读，本文由我司收集整编。仅供参阅！
三、结果计算
铁矿石中铁的质量分数为
式中：
V滴定试液消耗重铬酸钾标准溶液的体积（mL）
V0滴定空白消耗重铬酸钾标准溶液的体准溶液(0.01667mol/L)相当于铁量（g）
m铁矿石试样的称取重量（g）
任务分析
一、方法优点
过量的氯化亚锡容易除去，重铬酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，
低温蒸发至约50mL，加热近沸，滴加SnCl2溶液还原三价铁至溶液呈浅黄
色。加水稀释至约150mL左右。加入25%钨酸钠溶液0.5mL，用三氯化钛溶液
还原至呈蓝色。滴加K2Cr2O7溶液至钨蓝色刚好褪去。加入硫磷混合酸
30mL，加0.5%二苯胺磺酸钠指示剂3滴，立即以重铬酸钾标准溶液滴至稳定
的紫色即为终点。同时做空白实验。
受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。
二、SnCl2TiCl3K2Cr2O7法测定铁矿石中Fe含量（无汞法）原理
在酸性条件下，先用SnCl2溶液还原大部分Fe（Ⅲ），再以TiCl3溶液还原
剩余部分的Fe（Ⅲ），稍过量的TiCl3可使作为指示剂的NaWO4溶液由无色还
铁矿石中全铁量的测定方法
铁矿石中全铁量的测定
一、原理
试样以盐酸氟化钠溶解，氯化亚锡还原大部分铁后，三氯化钛还原剩余铁为低价，过量三氯化钛用重铬酸钾回滴，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用标准重铬酸钾溶液滴定铁，求得试样铁含量。
二、试剂
1、浓盐酸
2、氟化钠（固体）
3、6％氯化亚锡：6g氯化亚锡溶于20 mL盐酸中，用水稀释至100 mL
4、硫磷混酸：硫酸:磷酸:水 = 2:3:5
5、25％钨酸钠：1:20磷酸溶液
6、1:19三氯化钛：取15 ~ 20％三氯化钛用1:9盐酸稀释后加一层液体石蜡保护（或现用现配）
7、重铬酸钾标准溶液：(1/6) 0.05 mol/L
三、分析步骤
称取试样0.2 g两份于300 mL三角瓶中，加少许水使其散开，加氟化钠0.3 g，盐酸20 mL，低温加热溶解，滴加二氯化锡至溶液呈现浅黄色，继续加热10 ~ 20 min（体积约10 mL）取下，加水150 ~ 200 mL，加钨酸钠15 d，用三氯化钛还原兰色出现，用重铬酸钾标准溶液滴至兰色消失（不计读数），立即加硫磷混液10 mL，二苯胺磺酸钠5 d，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色为终点，记下消耗重铬酸钾溶液的毫升数V，则；
Fe% =
式中：M—重铬酸钾溶液浓度
V－滴定消耗重铬酸钾溶液毫升数。
三氯化钛 ――重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁量概况
三氯化钛——重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁量1前言三氯化钛—重铬酸钾容量法是近年来测定铁矿石中全铁量普遍采用的快速分析方法。
从方法原理上易于理解,但具体操作条件不好掌握,易造成系统偏差。
本方法在吸取原有方法的基础上对原溶解样品的试剂、浓度、温度等做了一定改进。
加入浓硝酸溶解样品,并降低硫磷混酸的浓度,提高溶解温度,使溶解更完全,溶解速度加快,节省了时间、试剂,提高了分析精度。
2实验部分2.1试剂硫磷混酸:将150mL硫酸(ρ:1.84g/mL在搅拌下缓慢注入500mL水中,冷却后再加入150mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至1000mL,混匀。
盐酸(ρ:1.19g/mL硝酸(ρ:1.42g/mL二氯化锡溶液(6%:称取6g二氯化锡溶于20mL盐酸中,溶解后用稀释至100mL,混匀(用时现配。
三氯化钛(1+19:取三氯化钛溶液(15%~20%1份,加盐酸(1+919份混匀(用前现配。
钨酸钠(25%:称取25g钨酸钠溶于适量水中(若混浊需过滤,加5mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至100mL,混匀。
二苯胺磺酸钠(0.2%重铬酸钾标准溶液(0.008333mol/L:称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀〔1〕硫酸亚铁铵溶液(约0.05mol/L:称取19.7g硫酸亚铁铵溶于硫酸(5+95中,移入1000mL容量瓶中,用硫酸(5+9 5稀释至刻度,混匀〔2〕2.2实验方法2.2.1试样的分解称取试样0.2000g于500mL三角瓶中,加25mL磷硫混酸,轻轻摇动三角瓶,使试样分散。
于电炉上加热溶解,加热过程中不断摇动,煮沸后加1mL浓硝酸,溶解至冒硫酸烟,取下自然冷却。
2.2.2还原、滴定用少量水冲洗瓶壁,加12mL盐酸。
加热至沸,趁热滴加二氯化锡,还原至浅黄色,加水约100mL(此时,控制温度在50~60℃,温度高时,可流水冷却。
铁矿石全铁含量的测定——三氯化钛还原法
第 ２ 期
黑 龙 江 冶 金
Ｖｏ ． １３１
Ｎｏ ２ ．
２ ０ ｌ１年 ６月
Ｈ ｉ ｎ ｊ ｎ Ｍｅａ ｕｇ ｅｌ ｇｉ ｇ ｏ ａ ｔｌ ｒｙ ｌ
Ｊｎ ｕｅ
２０ １ｌ
铁 矿 石 全 铁 含 量 的 测 定 — — 三 氯 化 钛 还 原 法
ｍ１ ，５ ｍ 磷 酸 （ ．９／ １ ； 苯 胺 磺 酸 钠 溶 液 ） １０ ｌ １６ ｇｍ ） 二 （ｇＬ ； 锰 酸 钾 溶 液 （０／ ； 铬 酸 钾 溶 液 ２／ ） 高 ４ ｇＬ） 重
（ ． ５ ｌＬ 。 ０ ０ ｍｏ ） ／ １ ２ 试 验方 法 ．
ＷＯ 生成 “ 钨蓝 ” 继 之用 重 铬 酸 钾将 钨 蓝 氧 化 ， ，
Ｒｅ ｎ
（ ｏ ｇ ｅ Ｓ ｅｉｌ ｔ ｌ ｒｕ ｅｍ ｎＳ ｅｉ ｔｅ Ｃ ． Ｌｄ ， ｕｉ ｉ ｓ ｎ ｉｉａｒ１ １４ ｈｎ ） Ｄ ｎ ｂ ｉ ｐ ｃ ｅ ｏ ｐＢ ｉ ａ ｐｃａ Ｓｅｌ ｏ ， ｔ． Ｑ ｌｙＤｖ ｉ ，Ｑｑｈ ｅ ６ ０ １Ｃ ｉａ ａ Ｓ ｅＧ ｌ ｔ ｉｏ
氧化为 Ｆ¨， ｅ 根据滴定中消耗的重铬酸钾 标准溶
液毫 升 数， 得 铁 含 量。测 定 范 围 ３． ％ ～ 求 ００ ７ ．％ ， ２０ 本方 法适 用 于铁 矿 石 ， 精 矿 ， 团 矿 ， 铁 球 烧
结 矿 中全铁 的测定 。
低 温加热 溶 解 ， 沸 后 滴 加 氯 化 亚锡 溶 液 至 无 色 煮 （ 反复 多次 ） 继 续 加 热 至试 样 全 部 溶 解 并 浓 缩 体 ， 积至 ２ ２ｍ ， ０～ ５ ｌ滴加少 量 高锰 酸钾溶 液 至 浅黄 色 ， 取下 ， 冷却 ， 用水 稀 释 至 ８ ０～１０ ｌ加 １ ０ ｍ ， ０一ｌ ５滴
铁矿石中总铁量的测定
验十七 铁矿石中总铁量的测定（无汞法一）（三氯化钛，二氯化锡联合还原法）一、目的1、巩固对重铬酸钾法有关原理的理解2、掌握重铬酸钾法测定铁的方法 二、原理将铁试样用HCl 溶解，生成易溶性的配合离子。
如：[FeCl 4]－、[FeCl 6]3－。
然后用SnCl 2 将Fe 3+ 还原为Fe 2+ ，以钨酸钠为指示剂，用TiCl 3 溶液还原剩余的 Fe 3+ 离子。
当Fe 3+ 离子全部还愿为Fe 2+ 离子后，过量一滴 TiCl 3溶液使钨酸钠还原为蓝色的五价钨的化合物（俗称钨蓝），使溶液呈蓝色。
滴入K 2Cr 2O 7或摇动溶液使钨蓝恰好褪色，溶液中的Fe 2+ 离子，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用标准K 2Cr 2O 7溶液滴至绿色变为紫色即为终点。
主要反应如下：(1) 溶解Fe 2O 3 + 6HCl = 2 FeCl 3 +3H 2O (加热温度不宜过高)FeCl 3 + Cl － = [FeCl 4]－FeCl 3 + 3Cl － = [FeCl 6]3－[FeCl 4]－、[FeCl 6]3－为黄色 （2）还原：2Fe 3+ + Sn 2+ = Fe 2+ + Sn 4+（还原大部分Fe 3+） Fe 3+ + Ti 3+ = Fe 2+ +Ti 4+（还原大剩余的Fe 3+）过量一滴 TiCl 3溶液，使钨酸钠还原为蓝色的五价钨的化合物（俗称钨蓝），使溶液呈蓝色。
（3）滴定反应6 Fe 2+ + Cr 2O 72－+14H + = 6 Fe 3+ +2 Cr 3+ +7 H 2O以二苯胺磺酸钠为指示剂，在硫-磷混酸溶液中滴定。
K 2Cr 2O 7溶液滴定Fe 2 + 时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，绿色变为紫色即为终点。
滴定过程不断有Fe 3+ 生成，Fe 3+ 在HCl 介质中为黄色，对终点观察有干扰，通常加入磷酸，与Fe 3+ 生成稳定的无色配合物Fe (HPO 4)－，消除了Fe 3+的影响，同时， 降低了Fe 3+ 的浓度，从而降低了Fe 3+/ Fe 2 + 电极电位，使滴定突跃增大，K 2Cr 2O 7与Fe 2+ 之间的反应完全，二苯胺磺酸钠为指示剂较好地在突跃范围内显色，避免指示剂引起的终点误差。
铁矿石分析方法
一、铁矿石中全铁的测定（三氯化钛——重铬酸钾容量法）1.方法提要试样用盐酸加氟化铵、二氯化锡分解后，以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将高价铁还原为低价，过量的三氯化铁进一步还原为钨酸根生成“钨兰”，然后过量的三氯化钛再用重铬酸钾氧化至“钨兰”消失，加入硫磷混酸调节酸度，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，终点为紫色。
2.试剂①盐酸：比重1.19②二氯化锡（10%）：取10g二氯化锡溶于20ml浓盐酸中，溶解后加水稀释至10ml。
③氟化铵：20%④硫磷混酸：将150ml硫酸在搅拌的情况下，缓慢注入700ml水中，再加入150ml磷酸。
⑤钨酸钠（25%）：取25g钨酸钠，溶于5%的磷酸溶液100ml，微热使其溶解。
⑥三氯化钛（1:1.9）：取三氯化钛溶液（15~20%）用5:95的盐酸溶液稀释至20倍，加一层液体石蜡保护。
⑦二苯胺磺酸钠（1%）：取二苯胺磺酸钠1g溶于100ml水中。
⑧重铬酸钾标准溶液（0.05N）：称取24g重铬酸钾溶于1L水中。
⑨标定：称取0.2g光谱纯的三氧化铁，按分析步骤进行标定。
3.分析步骤称取0.2g试样置于500ml三角瓶中，加盐酸（比重1.19）25ml，氟化铵（20%）5ml，低温加热同时滴加二氯化锡（10%）至无色，继续加热使试样完全溶解，取下滴加高锰酸钾氧化至浅黄色煮沸1分钟，冷却至20~40℃，滴加15滴钨酸钠（25%），用三氯化钛（1:19）滴至无色，再滴加重铬酸钾标准液至无色（不计读数），加20ml硫磷混酸加100ml水，3滴二苯胺磺酸钠指示剂（1%），用重铬酸钾标准液滴定至稳定的紫色为终点。
4.试剂制作：（1）制钨酸钠A.先放钨酸钠烧杯在天平上，然后清零（称重）B.放5g磷酸C.加100ml水D.加进钨酸钠25g入烧杯摇动E.加热溶解，变成无色（2）制作三氯化钛：A. 100ml水B.5ml盐酸C.5ml三氯化钛D.摇匀（3)二氯化锡A.10g二氯化锡B.20ml盐酸C.100ml水D.摇匀（4）氟化铵A.20g氟化铵B.100ml水C.摇匀（5）二苯胺磺酸钠A.1g二苯胺磺酸钠（直接放入瓶中，无配瓶）B.加100ml水C.摇匀（6）硫磷混酸A.量取700ml水，先加入500ml倒入大瓶中，把剩余200ml水量好，放置。
《 含铁尘泥 全铁含量的测定 三氯化钛还原重铬酸钾滴定法》编制说明
《含铁尘泥全铁含量的测定三氯化钛还原重铬酸钾滴定法》编制说明2019年8月《含铁尘泥全铁含量测定三氯化钛还原重铬酸钾滴定法》编制说明一、项目概况1 项目来源根据《工业和信息化部2018年第三季度行业标准制修订计划》，由山东省冶金科学研究院有限公司、冶金工业信息标准研究院等负责起草制定《含铁尘泥全铁含量的测定高碘酸钾(钠)分光光度法》（计划编号2018-1998T-YB）行业标准。
2 工作过程接到任务后，公司安排专人负责，认真做好标准制定与技术创新、试验验证、应用推广的统筹协调。
按照制定标准的规范性、完整性、科学性的要求，经过收集相关资料、反复探讨研究形成了标准草案。
2019年8月8日全国钢标准化技术委员会冶金固废资源分技术委员会在银川召开了该标准计划落实和标准研讨会。
会上就该标准主要内容、目前的工作情况进行详细汇报，与会专家确定了标准主要试验验证内容及试验验证承担单位，并对标准草案进行了讨论，提出了修改意见，并就共同精密度试验样品准备及参加试验单位进行确定。
根据会议精神和专家的意见，做了如下工作：1、将物料粒度定为120目；2、质量分数由w TFe改为ωTFe；3、自行准备了5个水平的精密度试验样品。
经过试验测定，在2019年9月20日前陆续发给相关试验单位进行共同精密度试验。
2019年12月底前，各实验室完成验证反馈试验数据。
4、2020年2月前完成标准征求意见稿，并开展征求意见；5、2020年4月完成标准送审稿。
参加共同精密度试验的单位山东省冶金科学研究院、马鞍山钢铁股份有限公司、上海梅山钢铁股份有限公司、欧品检测技术（山东）有限公司、舞阳钢铁有限责任公司、鞍钢集团钢铁研究院、中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所。
3标准起草单位和工作人员二、制定本标准的必要性含铁尘泥是指钢铁生产过程中对所排烟尘进行干法除尘、湿法除尘和废水处理后的固1体废物, 是钢铁工艺生产过程中产生的主要固体废物之一。
其产量大、含铁量高,尘泥产生量为每吨钢100-130kg,造成大量资源浪费和环境污染。
铁矿石 全铁含量的测定
铁矿石全铁含量的测定三氯化钛还原重铬酸钾滴定法一、方法原理：式样以硫磷混酸和盐酸分解后，用氯化亚锡还原大部分的三价铁，再以钨酸钠为指示剂，三氯化钛将剩余的三价铁全部还原为二价铁至生成钨蓝，以稀重铬酸钾溶液氧化过剩的还原剂。
以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定二价铁，计算全铁含量。
二、试剂：1、硫磷混酸：1:12、氟化钾：25%3、盐酸：1:14、高锰酸钾：4g/L5、氯化亚锡：60g/L6、钨酸钠：250g/L（称取25g钨酸钠溶于适量水中，加磷酸5ml，用水稀释至100ml）7、三氯化钛：1+9（取10ml三氯化钛溶液，用1:1盐酸稀释至100ml,当班用当班配制）8、稀重铬酸钾：0.5g/L9、二苯胺磺酸钠：2.5g/L三、分析方法称取预先干燥的式样0.2g精确到0.0001g，置于300ml锥形瓶中，用少量水吹洗杯壁，加入硫磷混酸（1:1）20ml、氢氟酸5ml，加热溶解试样，轻轻晃动瓶子1-2次，继续加热至冒硫酸烟到200刻度时取下锥形瓶。
冷却至不烫手时，用少量水吹洗杯壁，加入20ml盐酸（1:1），加热溶解至冒大泡，取下用氯化亚锡还原至微黄色，若还原时过量可滴加少量的高锰酸钾氧化至微黄色，冷却至室温，加水50ml，10滴钨酸钠，滴加三氯化钛溶液至试液呈蓝色。
滴加稀重铬酸钾至蓝色消失，加二苯胺磺酸钠5滴作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至由绿色至蓝色到最后一滴变紫红色时为终点。
四、注意事项1、分析时同时代两个以上标样。
2、三氯化钛溶液当班使用当班配制。
3、用氯化亚锡还原三价铁时，一定保证还原至微黄色，过量会导致结果偏高，黄色过深时用三氯化钛还原剩余的三价铁时难以还原至蓝色。
4、用稀重铬酸钾溶液氧化过剩的还原剂时，试液由蓝色变为无色过量至1-2滴即可。
不可滴加过多，会导致结果偏低。
5、滴定过程中，始终保持滴定速度一致。
5、终点颜色要掌握好，一定要到终点，但不能过量。
铁矿─ 全铁含量的测量 ─ 三氯化钛还原滴定法
铁矿─ 全铁含量的测量─ 三氯化钛还原滴定法1 范围本推荐方法用氯化亚锡和三氯化钛还原重铬酸钾滴定法测定铁矿中全铁含量本方法适用于天然铁矿铁精矿烧结矿及球团矿中质量分数为20% 75 的全铁含量的测定2 原理试样用酸分解熔融残渣或碱熔融分解氯化亚锡将大量铁还原后加三氯化钛还原少量剩余铁用稀重铬酸钾溶液氧化(方法一方法二)或用高氯酸氧化(方法三)过量的还原剂以二苯胺磺酸钠作指示剂重铬酸钾标准溶液滴定3 试剂3.1 碳酸钠(Na2CO3) 无水粉末3.2 过氧化钠(Na2O2) 干粉3.3 盐酸为1.19g/mL3.4 盐酸1+9 1+503.5 硫酸1+13.6 氯化亚锡60g/L称取6g 氯化亚锡(SnCl2)溶解于20mL 热盐酸( 为1.19g/mL)中加水稀释至100mL混匀加一锡粒贮于棕色瓶中3.7 三氯化钛溶液1+14取2mL 三氯化钛溶液[质量浓度为15% 20%] 用盐酸(1+5)稀释至30mL 在冰箱中保存3.8 硫磷混酸边搅拌边将150mL 硫酸( 为1.84g/L)慢慢注入700mL 水中加150mL 磷酸( 为1.7g/mL) 混匀3.9 高氯酸1+13.10 过氧化氢体积分数为30% 3%3.11 高锰酸钾溶液40g/L3.12 重铬酸钾溶液0.5g/L3.13 氢氧化钠溶液20g/L3.14 硫酸亚铁铵溶液c[(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O]=0.05mol/L称取19.7g 硫酸亚铁铵溶解于硫酸(5+95)中稀释至1000mL 混匀3.15 重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L称取2.4518g 预先在150 烘干2h 并在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾[质量分数至少99.9%] 溶解在适量水中移入1000mL 容量瓶中用水稀释至刻度混匀3.16 钨酸钠溶液250g/L称取25g 钨酸钠(Na2WO4)溶于适量水中加5mL 磷酸( 为1.7g/mL) 用水稀释至100mL 混匀3.17 靛蓝溶液1g/L称取0.1g 靛蓝(C16H8O8N2S2Na2)溶解于100mL 硫酸(1+1)中混匀3.18 二苯胺磺酸钠(C6H5NHC6H4SO3Na)溶液2g/L4 操作步骤4.1 称样称取0.20g 试样精确至0.0002g4.2 空白试验随同试样做空白试验4.3 试样处理4.3.1 分解4.3.1.1 酸分解[钒的质量分数小于0.08% 钼和铜的质量分数均小于0.1%的试样]将称取的试样置于250mL 烧杯中加30mL 盐酸(1+1) 盖上表面皿低温加热分解(<100 ) 用水淋洗表面皿及烧杯壁至体积约40mL 用中速滤纸过滤不溶残渣用热盐酸(1+50)洗烧杯3 次残渣7 次再用热水洗残渣6 次滤液为主液将残渣及滤纸置于铂坩埚中灰化在800 灼烧20min 冷却加硫酸(1+1)润湿残渣加5mL 氢氟酸( 为1.15g/mL) 低温加热至白烟冒尽加2g 焦硫酸钾于冷却后的坩埚中在650 左右熔融至溶液澄清冷却将坩埚放入原烧杯中加5mL 盐酸( 为1.19g/mL) 加热浸取熔融物用水洗出坩埚将溶液合并入主液低温蒸发至体积约100mL注盐酸分解试样后如有少量白渣可以不用回渣对结果无显著影响4.3.1.2 熔融酸化[钒的质量分数小于0.08% 钼和铜的质量分数均小于0.1 的试样]将称取的试样置于刚玉坩埚中加3g 混合熔剂(过氧化钠+碳酸钠=2+1) 充分混匀上盖1g 混合熔剂在800 熔融约15min 冷却将坩埚置于300mL 烧杯中加100mL 热水加热浸取并煮沸数分钟分解过氧化氢加20mL 盐酸( 为1.19g/mL) 取出并用热水洗涤坩埚低温蒸发试液至体积约为100mL4.3.1.3 熔融过滤[钒的质量分数大于0.08% 钼的质量分数大于0.1% 铜的质量分数小于0.1%的试样]按4.3.1.2 熔融完毕冷却将坩埚置于300mL 烧杯中加100mL 热水煮沸数分钟浸取熔融物取出坩埚并用热水洗涤用中速滤纸过滤用氢氧化钠溶液(20g/L)洗涤2 次弃去滤液用20mL 热盐酸(1+1)和热水分数次交替洗涤将沉淀洗入原烧杯中用热盐酸(1+1)将坩埚中残余熔融物溶解并洗入主液中低温加热溶解沉淀并蒸发至体积约100mL4.3.2 还原将试液加热至近沸注如试样含砷和有机物加3 滴高锰酸钾溶液(40g/L) 并保持近沸5min边搅拌边滴加氯化亚锡溶液(60g/L)至溶液呈浅黄色用少量水吹洗烧杯壁注如果加入过量氯化亚锡溶液变为无色则滴加过氧化氢溶液[体积分数为3%]至溶液呈浅黄色任选下列方法之一氧化过量的三氯化钛4.3.2.1 方法一以钨酸钠为指示剂用稀重铬酸钾氧化过量的三氯化钛流水冷却至室温边搅拌边滴加15 滴钨酸钠溶液(250g/L) 滴加三氯化钛溶液至蓝色出现并过量1 2 滴滴加稀重铬酸钾溶液(0.5g/L)至蓝色消失4.3.2.2 方法二以靛蓝为指示剂用稀重铬酸钾溶液氧化过量的三氯化钛加6 滴靛蓝溶液边搅拌边滴加三氯化钛至溶液由蓝色变为无色再过量2 3 滴逐滴加入稀重铬酸钾溶液(0.5g/L)至溶液呈稳定蓝色(保持5s)4.3.2.3 方法三用高氯酸氧化过量的三氯化钛逐滴加入三氯化钛溶液至黄色消失并过量3 5 滴用少量水吹洗杯壁并迅速加热至开始沸腾取下烧杯立即加入5mL 高氯酸(1+1) 搅拌5s 立即加冷水(<10 )至约300mL 冷却至低于154.4 测量4.4.1 滴定加20mL 硫磷混酸加5 滴二苯胺磺酸钠溶液用重铬酸钾标准溶液滴定至呈稳定紫色注滴定与配制重铬酸钾标准溶液的温度应保持一致否则应对其体积进行校正滴定比配制温度每升高1 滴定度降低0.02%4.4.2 空白试验用相同的试剂按与试样相同的操作测量空白值但在加硫磷混酸前加入5.00mL 硫酸亚铁铵溶液用重铬酸钾标准溶液滴定至终点后再加入5.00mL 硫酸亚铁铵溶液继续用重铬酸钾标准溶液滴定至终点前后滴定所需重铬酸钾标准溶液体积之差即为空白值5 计算按下式计算全铁含量以质量分数表示c (V - V0)55.851000w Fe = ─────────── 100m式中c─重铬酸标准溶液的浓度[c(1/6K2Cr2O7)] mol/LV0 ─滴定空白所需重铬酸钾标准溶液的体积mLV─滴定试液所需重铬酸钾标准溶液的体积mLm─称取试样的质量g55.85 铁的摩尔质量g/moL。
铁矿石中全铁量的测定方法
铁矿石中全铁量的测定
一、原理
试样以盐酸氟化钠溶解，氯化亚锡还原大部分铁后，三氯化钛还原剩余铁为低价，过量三氯化钛用重铬酸钾回滴，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用标准重铬酸钾溶液滴定铁，求得试样铁含量。
二、试剂
1、浓盐酸
2、氟化钠（固体）
3、6％氯化亚锡：6g 氯化亚锡溶于20 mL 盐酸中，用水稀释至100 mL
4、硫磷混酸：硫酸:磷酸:水 = 2:3:5
5、25％钨酸钠：1:20磷酸溶液
6、1:19三氯化钛：取15 ~ 20％三氯化钛用1:9盐酸稀释后加一层液体石蜡保护（或现用现配）
7、重铬酸钾标准溶液：(1/6) 0.05 mol/L
三、分析步骤
称取试样0.2 g 两份于300 mL 三角瓶中，加少许水使其散开，加氟化钠0.3 g ，盐酸20 mL ，低温加热溶解，滴加二氯化锡至溶液呈现浅黄色，继续加热10 ~ 20 min （体积约10 mL ）取下，加水150 ~ 200 mL ，加钨酸钠15 d ，用三氯化钛还原兰色出现，用重铬酸钾标准溶液滴至兰色消失（不计读数），立即加硫磷混液10 mL ，二苯胺磺酸钠5 d ，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色为终点，记下消耗重铬酸钾溶液的毫升数V ，则； Fe% = 100100085
.556⨯⨯⨯G MV
式中：M —重铬酸钾溶液浓度
V －滴定消耗重铬酸钾溶液毫升数。
全铁的测定
全铁的测定----三氯化钛-重铬酸钾容量法一、方法提要试样用盐酸加氯化亚锡分解、以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将高价铁还原成低价至生成”钨蓝”，过量的三氯化钛在铜盐催化下，借助溶解氧氧化除去，加入硫磷混合酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液标定。
借此测定全铁。
2FeCl3+SnCl2=2FeCl2+SnCl4FeCl3+TiCl3=FeCl2+TiCl46FeCl2+14HCl+K2Cr2O7=6FeCl3+2CrCl3+2KCl+7H2O二、试剂1、二氯化锡（25％）：称取250克二氯化锡加入（1+1）盐酸400毫升，待溶解后，稀释至1000毫升。
2、高锰酸钾溶液：饱和溶液。
3、硫磷混合酸：将200毫升硫酸在搅拌下缓慢注入600毫升水中，再加入磷酸200毫升，混匀。
4、三氯化钛溶液：取三氯化钛（15％）溶液40毫升，加入浓盐酸20毫升，用水稀释至100毫升，然后加入三粒无砷锌，放置过夜后使用。
5、二苯胺磺酸钠溶液：0.5％。
6、硫酸铜溶液：0.4％。
7、重铬酸钾标准溶液C(0.01194mol/L):称取7.0251克预先在150度烘干1小时的重铬酸钾（基准试剂）溶于水，移入2000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
三、分析步骤称取试样0.2000克于500毫升烧瓶中，用少许水润湿，加入20毫升浓盐酸、1-2毫升氯化亚锡，0.1-0.2克氟化钠，于电炉上加热，至矿样分解完全。
取下，滴加高锰酸钾至出现三价铁的黄色，用水吹洗瓶壁，加入1毫升钨酸钠-磷酸溶液，加热至微沸，用三氯化钛还原至蓝色，并过量一滴，流水冷却至室温。
用水稀释溶液至150毫升左右，加硫酸铜溶液2滴、二苯胺磺酸钠溶液3滴，摇匀，待蓝色褪尽后1分钟，再加入硫磷混酸10毫升，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色为终点。
四、分析结果的计算V×6×0.01194×55.85TFe（％）=----------------------×100=V×20.2×1000式中:V—滴定试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ml。
全铁含量测定的思考——三氯化钛法
全铁含量测定的研究——三氯化钛法
当式样中，三价铁含量较高时，熔样过程中为防止三价铁的挥发，需加入适量的氯化亚锡还原三价铁（氯化亚锡被氧化为四价锡），从而减少或避免三价铁的挥发。
但是，在加入氯化亚锡后，用三氯化钛还原三价铁为二价铁的过程中，过量的三氯化钛可能将之前加入的氯化亚锡再次还原为二价锡，用重铬酸钾标准溶液进行氧化还原滴定时，就会把还原回来的二价锡一起氧化，从而影响全铁的含量。
根据氢标准还原电极电势值，可以发现三价钛还原四价锡的反应是可以进行的（酸度对其氢标准电极电势的影响还不清楚）
解决方案：在用三氯化钛还原三价铁的过程中，滴加三氯化钛的量要控制，如果滴加至乌兰色后，在较短时间不能自动返回无色，则应尽快用较稀的重铬酸钾溶液滴至无色，防止时间长了三氯化钛将四价锡还原。
寻找合适的试剂，可以达到氯化亚锡和三氯化钛的效果，但是要把其顺序颠倒，即用电极电势高的在最初防止三价铁挥发过程时加入，而电极电势低的在彻底还原三价铁时加入，从而避免了高电极电势后加入可能把低电极电势的还原，在最后滴定过程中，影响滴定数。
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铁矿─ 全铁含量的测量─ 三氯化钛还原滴定法
1 范围
本推荐方法用氯化亚锡和三氯化钛还原重铬酸钾滴定法测定铁矿中全铁含量
本方法适用于天然铁矿铁精矿烧结矿及球团矿中质量分数为20% 75 的全铁含量
的测定
2 原理
试样用酸分解熔融残渣或碱熔融分解氯化亚锡将大量铁还原后加三氯化钛还原少
量剩余铁用稀重铬酸钾溶液氧化(方法一方法二)或用高氯酸氧化(方法三)过量的还原剂
以二苯胺磺酸钠作指示剂重铬酸钾标准溶液滴定
3 试剂
3.1 碳酸钠(Na2CO3) 无水粉末
3.2 过氧化钠(Na2O2) 干粉
3.3 盐酸为1.19g/mL
3.4 盐酸1+9 1+50
3.5 硫酸1+1
3.6 氯化亚锡60g/L
称取6g 氯化亚锡(SnCl2)溶解于20mL 热盐酸( 为1.19g/mL)中加水稀释至100mL
混匀加一锡粒贮于棕色瓶中
3.7 三氯化钛溶液1+14
取2mL 三氯化钛溶液[质量浓度为15% 20%] 用盐酸(1+5)稀释至30mL 在冰箱中保存3.8 硫磷混酸
边搅拌边将150mL 硫酸( 为1.84g/L)慢慢注入700mL 水中加150mL 磷酸( 为
1.7g/mL) 混匀
3.9 高氯酸1+1
3.10 过氧化氢体积分数为30% 3%
3.11 高锰酸钾溶液40g/L
3.12 重铬酸钾溶液0.5g/L
3.13 氢氧化钠溶液20g/L
3.14 硫酸亚铁铵溶液c[(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O]=0.05mol/L
称取19.7g 硫酸亚铁铵溶解于硫酸(5+95)中稀释至1000mL 混匀
3.15 重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L
称取2.4518g 预先在150 烘干2h 并在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾[质量分数至
少99.9%] 溶解在适量水中移入1000mL 容量瓶中用水稀释至刻度混匀
3.16 钨酸钠溶液250g/L
称取25g 钨酸钠(Na2WO4)溶于适量水中加5mL 磷酸( 为1.7g/mL) 用水稀释至100mL 混匀
3.17 靛蓝溶液1g/L
称取0.1g 靛蓝(C16H8O8N2S2Na2)溶解于100mL 硫酸(1+1)中混匀
3.18 二苯胺磺酸钠(C6H5NHC6H4SO3Na)溶液2g/L
4 操作步骤
4.1 称样
称取0.20g 试样精确至0.0002g
4.2 空白试验
随同试样做空白试验
4.3 试样处理
4.3.1 分解
4.3.1.1 酸分解[钒的质量分数小于0.08% 钼和铜的质量分数均小于0.1%的试样]
将称取的试样置于250mL 烧杯中加30mL 盐酸(1+1) 盖上表面皿低温加热分解(<100 ) 用水淋洗表面皿及烧杯壁至体积约40mL 用中速滤纸过滤不溶残渣用热盐酸(1+50)洗烧杯3 次残渣7 次再用热水洗残渣6 次滤液为主液
将残渣及滤纸置于铂坩埚中灰化在800 灼烧20min 冷却加硫酸(1+1)润湿残渣
加5mL 氢氟酸( 为1.15g/mL) 低温加热至白烟冒尽加2g 焦硫酸钾于冷却后的坩埚中
在650 左右熔融至溶液澄清冷却将坩埚放入原烧杯中加5mL 盐酸( 为1.19g/mL) 加
热浸取熔融物用水洗出坩埚将溶液合并入主液低温蒸发至体积约100mL
注盐酸分解试样后如有少量白渣可以不用回渣对结果无显著影响
4.3.1.2 熔融酸化[钒的质量分数小于0.08% 钼和铜的质量分数均小于0.1 的试样]
将称取的试样置于刚玉坩埚中加3g 混合熔剂(过氧化钠+碳酸钠=2+1) 充分混匀上
盖1g 混合熔剂在800 熔融约15min 冷却
将坩埚置于300mL 烧杯中加100mL 热水加热浸取并煮沸数分钟分解过氧化氢加
20mL 盐酸( 为1.19g/mL) 取出并用热水洗涤坩埚低温蒸发试液至体积约为100mL
4.3.1.3 熔融过滤[钒的质量分数大于0.08% 钼的质量分数大于0.1% 铜的质量分数小
于0.1%的试样]
按4.3.1.2 熔融完毕冷却
将坩埚置于300mL 烧杯中加100mL 热水煮沸数分钟浸取熔融物取出坩埚并用热水
洗涤用中速滤纸过滤用氢氧化钠溶液(20g/L)洗涤2 次弃去滤液用20mL 热盐酸(1+1)
和热水分数次交替洗涤将沉淀洗入原烧杯中用热盐酸(1+1)将坩埚中残余熔融物溶解并洗入主液中低温加热溶解沉淀并蒸发至体积约100mL
4.3.2 还原
将试液加热至近沸
注如试样含砷和有机物加3 滴高锰酸钾溶液(40g/L) 并保持近沸5min
边搅拌边滴加氯化亚锡溶液(60g/L)至溶液呈浅黄色用少量水吹洗烧杯壁
注如果加入过量氯化亚锡溶液变为无色则滴加过氧化氢溶液[体积分数为3%]至
溶液呈浅黄色
任选下列方法之一氧化过量的三氯化钛
4.3.2.1 方法一以钨酸钠为指示剂用稀重铬酸钾氧化过量的三氯化钛
流水冷却至室温边搅拌边滴加15 滴钨酸钠溶液(250g/L) 滴加三氯化钛溶液至蓝色
出现并过量1 2 滴滴加稀重铬酸钾溶液(0.5g/L)至蓝色消失
4.3.2.2 方法二以靛蓝为指示剂用稀重铬酸钾溶液氧化过量的三氯化钛
加6 滴靛蓝溶液边搅拌边滴加三氯化钛至溶液由蓝色变为无色再过量2 3 滴逐
滴加入稀重铬酸钾溶液(0.5g/L)至溶液呈稳定蓝色(保持5s)
4.3.2.3 方法三用高氯酸氧化过量的三氯化钛
逐滴加入三氯化钛溶液至黄色消失并过量3 5 滴用少量水吹洗杯壁并迅速加热至
开始沸腾取下烧杯立即加入5mL 高氯酸(1+1) 搅拌5s 立即加冷水(<10 )至约300mL 冷却至低于15
4.4 测量
4.4.1 滴定
加20mL 硫磷混酸加5 滴二苯胺磺酸钠溶液用重铬酸钾标准溶液滴定至呈稳定紫色注滴定与配制重铬酸钾标准溶液的温度应保持一致否则应对其体积进行校正滴定
比配制温度每升高1 滴定度降低0.02%
4.4.2 空白试验
用相同的试剂按与试样相同的操作测量空白值但在加硫磷混酸前加入5.00mL 硫
酸亚铁铵溶液用重铬酸钾标准溶液滴定至终点后再加入5.00mL 硫酸亚铁铵溶液继续用重铬酸钾标准溶液滴定至终点前后滴定所需重铬酸钾标准溶液体积之差即为空白值5 计算
按下式计算全铁含量以质量分数表示
c (V - V0)
55.85
1000
w Fe = ─────────── 100
m
式中c─重铬酸标准溶液的浓度[c(1/6K2Cr2O7)] mol/L
V0 ─滴定空白所需重铬酸钾标准溶液的体积mL
V─滴定试液所需重铬酸钾标准溶液的体积mL
m─称取试样的质量g
55.85 铁的摩尔质量g/moL。