铕、铽依诺沙星配合物的合成和光谱特性

铕、铽依诺沙星配合物的合成和光谱特性

摘要】目的：分析铕、铽依诺沙星配合物光谱特性。方法：值得铕、铽盐酸化

合物，称取适量，与草酸钠、依诺沙星在反应釜中，在试剂中加热反应，冷却，

过滤，挥发2个月，得到晶体，进行红外光谱、紫外吸收光谱、激发光谱和发射

光谱测定。结果：均属于晶体系；铕配合物，在ct-NDA作用下，随着DNA加入，配合物吸收峰发生减色效应，铽配合物KBr压片法进行紫外线吸光光度分析红外

光谱图与依诺沙星盐酸相似；荧光光谱测定，两种配合物激发光谱形状基本一致；荧光分析显示，铕配合物出现Eu3＋特征荧光峰，铽配合物放射光谱与铕完全不同，配合体与配合物相同。结论：铕、铽依诺沙星配合物光谱特性既存在共同点

又存在异同点，今后需进行抗菌效果研究，并与光谱特性进行相关性分析，探讨

配合体晶体结构与抗菌效果相关性。

【关键词】依诺沙星；结构特性；稀有金属；配合物

【中图分类号】R97 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2016）05-0377-01

配位化学是现代化学研究重要分支。近年来，药物配位化学成为配位化学研

究热点，大量药理学研究证实具有生物活性的有机配体与金属离子配合后，具有

一定的协同作用进而增进疗效，为新药研发提供了方向[1]。近年来抗生素耐药问

题日益突出，抗生素配位金属离子成为抗生素新药研发潜在的途径[2]。现代研究

证实，系统具有抗炎、杀菌等生物活性，本次研究试分析铕、铽依诺沙星配合物

的合成和光谱特性，为新药研究做好基础工作。

1.材料与方法

1.1 仪器与试剂

美国PE公司常PE SOFT-IRS傅立叶变化红外光谱仪，美国PE公司产PE元素

分析仪，美国V公司Cary-100型紫外线可见分光光度计，B公司产SMART CCD单晶衍射仪、荧光光谱仪等。无水乙醇、蒸馏水、草酸钠分析纯，自购依诺沙星，铕、铽分析纯。

1.2 方法

1.2.1配合物合成配合物合成，合成方案取固体粉末，在6mol/L（1:1）盐酸

溶液下，缓慢加入盐酸，去掉过滤溶液，得到析出晶体膜后，停止加热，抽滤，

干燥。称取0.366g EuCL3?6H2O、0.067g草酸钠与0.710g依诺沙星（胶囊去壳后

处理得），在25ml聚四氟乙烯内衬专用不锈钢反应釜中，搅拌加入反应试剂，

密封后120℃烘箱，5日后，取出冷却，过滤，室温下挥发2个月。得到黄色晶

状体。同法制得铽金属与依诺沙星配合物。

1.2.2光谱特性分析铕金属与依诺沙星配合物，进行紫外光谱测定，参比池

中加入缓冲液，样品池中加入定量配合物溶液，微量进样，每次加入20μL的ct-DNA储备液，直至吸收峰不再减色，每次混匀10min后，在190～800nm范围内

检测吸收光谱变化。最后进行荧光光谱测定，激发波长为314nm。铽金属合成依

诺沙星配合物，采用KBr压片法，水位配比，测定红外光谱。两者均进行紫外吸

收光谱、激发光谱和发射光谱测定。

2.结果与讨论

晶体结构测试分析表明，铕配合物均属于四方晶体系，形成单核金属配合物，金属铕、与四个来自于依诺沙星萘啶环上的四个羟基氧原子与四个羧基氧原子配位，形成十二面体结构。羰基上的氧与铕键长度比羧基上的键要长，键长键角较

复杂。配合物之间还存在较丰富的氢键，主要为依诺沙星羧基上的氧原子与哌嗪

基亚胺基上的氢原子形成。

紫外光谱分析显示，在不同浓度储备液条件下，铕配合物，在ct-NDA作用下，随着DNA加入，配合物吸收峰发生减色效应，则峰位逐渐红移，配合物是以插入方式与DNA作用，配合物与NDA有较强的作用。铽配合物采用KBr压片法进行

紫外线吸光光度分析，结果显示配合物的红外光谱图与依诺沙星盐酸相似，提示

两者晶体、配位结构相似，整体上看铽配合物吸光光度高于依诺沙星盐酸，铽金

属离子与依诺沙星配位可增加产物吸光度。铽配体依诺沙星紫外光谱分析显示，

出现π-π°跳迁吸收，在260m、340nm处获得最大的吸收度。

荧光光谱测定，研究显示，两种配合物激发光谱形状基本一致，分别在

265nm、340nm上获得最佳激发光谱，且略高于依诺沙星盐酸，提示吸收截面增大，晶体结构的复杂化，使配体吸收截面增大，但增大幅度有限，Eu3＋、Tb3＋

几乎不被直接激发，其激发主要依赖于配体形成晶体间的能量吸收、传递。

荧光分析显示，依诺沙星盐酸在412nm处与有较强的荧光，铕配合物在此的发射峰明显减弱，在592nm、612nm处出现Eu3＋特征荧光峰，提示依诺沙星可

能将能量传递给了Eu3＋。与上文提到的晶体结构相符，能量传递可能与羟基、

羧基连接有关。铽配合物放射光谱与铕完全不同，配合体在峰位不变，甚至荧光

强度略有增强，具体原因尚不清楚，可能与配合物晶体结构差异有关。

【参考文献】

[1] 项斯芬.无机化学新兴领域导论[M].北京：北京大学出版社，1986: 425.

[2] 李锦州，李刚，于文锦.中国稀土学报[J].2000， 18(1): 71-73.