重氮化反应历程

3.重氮化反应影响因素
无机酸浓度 [HX]增加：重氮化质点浓度增加，[ArNH2]降低； [HX]降低：[ArNH2]增加，重氮化质点浓度降低。 通过实验，确定酸的最佳浓度。
小结
重氮化反应是亲电取代反应 历程，根据芳胺的碱性选取 不同活性的重氮化试剂。
2.重氮化反应历程
慢 ArNH2 + N Cl
O
H
快
[ Ar N N O ]
H
H Ar N N O + Cl
H
ArN2 H2O
慢 ArNH2 + N O N
O
O
H
Ar N N O + NO2 H
H
快
[ Ar N N O ]
H
ArN2
H2O
3.重氮化反应影响因素
芳胺碱性 ArNH2 + HCl
ArNH3+Cl-
无机酸性质
表 不同无机酸中重氮化亲电质点
无机酸 亲电质点
活性
浓H2SO4 NO+ 大
HBr NOBr
HCl NOCl
稀H2SO4 N2O3 小
3.重氮化反应影响因素
在稀硫酸中重氮化时,亚硝酸酐的亲电性弱,重氮化速率比较慢。重氮化
反应一般是在稀盐酸中进行。 有时为了加速反应,可在稀盐酸中加入少量的溴化钠或溴化钾。 当芳伯胺在稀盐酸中难于重氮化时,则需要在浓硫酸介质中进行重氮化。
NaCl + HBr ON—Brwenku.baidu.com+ H2O
1.活泼质点
在稀硫酸中进行重氮化时,主要活泼质点是亚硝酸酐(即三氧化二氮ON—NO2)
2ON—OH
ON-NO2 + H2O
在浓硫酸中进行重氮化时,主要的活泼质点是亚硝基正离子(ON+）
ON—OH + 2H2SO4
ON+ + 2HSO4- + H3O+
上述各种重氮化活泼质点的活泼性次序是: ON+ > ON—Br > ON—Cl > ON—NO2
1
活泼质点
2
重氮化反应历程
3
重氮化反应影响因素
重氮化反应历程
1.活泼质点
在稀盐酸中进行重氮化时,主要活泼质点是亚硝酰氯(ON—Cl)
NaNO2 + HCl ON—OH + HCl
ON—OH + NaCl ON-Cl + H2O
如果加入少量溴化钠或溴化钾，主要活泼质点是亚硝酰溴
NaBr + HCl ON—OH + HBr