醋酸铅试纸_盐酸苯肼法联合测定食品中的吊白块

２．１．３ 稳定性实验 精密移取样品液５．００ｍｌ， 按“甲 醛标准曲线的绘制”项下操作， 每隔０．５ｈ连续测吸光 度值８次， 根据回归方程计算其甲醛含量。结果见表
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２。 表２ 稳定性实验结果
时间（ ｈ） ０．５ １．０ １．５ ２．０ ２．５ ３．０ ３．５ ４．０ ＲＳＤ％ 吸光度Ａ ０．２０７ ０．２０７ ０．２０９ ０．２０６ ０．２０５ ０．２０３ ０．２０５ ０．２０４ １．０
剂均为分析纯。
２ 实验方法与结果
２．１ 甲醛标准曲线的制作及相关试验 ２．１．１ 甲 醛 标 准 曲 线 的 绘 制 取 ７ 只 １０ｍｌ 刻 度 试 管， 分别加入５μｇ ／ ｍｌ甲醛溶液０．００、０．２５、０．５０、１．００、 ２．００、３．００、４．００（ ｍｌ） ， 加蒸馏水至５．００ｍｌ。分 别 加 异 丙 醇 １．００ｍｌ、７．５％ 盐 酸 苯 肼 ０．７５ｍｌ、５．０％ 铁 氰 化 钾 ０．２５ｍｌ、１０．０％氢氧化钠１．００ｍｌ， 混匀， 静置３０ｍｉｎ。以 零 管 调 零 ， 于５２５ｎｍ处 测 得 各 管 吸 光 度 值 分 别 为 ０．１１５、０．２１０、０．３５４、０．５２６、０．６６４、０．９９３， 并 得 线 性 回 归方程： ｙ＝０．００４２５＋０．３６６ｘ， ｒ＝０．９８７９ （ ｘ代表浓度， ｙ 代 表 吸 光 度） 。 由 标 准 曲 线 可 知 ， 甲 醛 含 量 在 ０～
然而， 一些生产厂家利用吊白块有漂白和凝固
［ 基金项目］ 大理学院大学生科研基金资助（ ２００５ＤＸ４５） ． ［ 收稿日期］ ２００６－ ０６－ ２０ ［ 作者简介］ 李芬（ １９８４－ ） ， 女， 湖南双峰人， 大理学院基础医学院检验学专业０３级１１班学生．
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总第 ４ ０ 期 自然科学
大理学院学报
图１ 硫化氢、二氧化硫标准比色卡 根据比色卡颜色深浅及吊白块含量的关系， 得 出 以 下 结 论 ： 吊 白 块 ＞５００μｇ时 ， 以“＋＋＋＋＋ ”表 示 ； １００μｇ＜吊白块≤５００μｇ时， 以“＋＋＋＋”表示； ５０μｇ＜吊 白块≤１００μｇ时， 以“＋＋＋”表示； １０μｇ＜吊白块≤ ５０μｇ时， 以“＋＋”表示； １μｇ＜吊白块≤１０μｇ时， 以“＋” 表示； 吊白块≤１μｇ时， 以“－ ”表示。 ２．３ 加样实验 本实验分别对不含吊白块的面粉、 粉 丝 、米 线 、饵 丝 等 进 行 了 回 收 率 实 验 。 结 果 如 表 ４ 所示。
蛋白质的特性， 在利益的驱 使 下 ， 在 面 粉 、馒 头 、米
线、腐竹等食品 中 加 入 这 一 化 学 物 质 ， 严 重 威 胁 消
费者的健康。为了杜绝这种现象的滋生， 必须对这
类产品进行严格抽查。目前食品中吊白块的测定无 统 一 的 国 家 标 准 ， 现 大 多 采 用 乙 酰 丙 酮 法 〔２ 〕和 ＡＨＭＴ法〔３〕测 定 吊 白 块 中 的 甲 醛 含 量 来 间 接 计 算 吊白块的含量， 但由于有些样品有甲醛 本 底 〔４〕， 只
２．２ 硫化氢、二氧化硫标准比色卡的制备 取７个 锥 形 瓶 ， 精 密 加 入 浓 度 分 别 为 ５０．０、１０．０、５．０、１．０、 ０．５、０．１（ μｇ·Ｌ－１） 的吊白块标准溶液１０．００ｍｌ， １∶１盐酸 ２．００ｍｌ和１．００ｇ无砷锌粒， 并迅速将湿润的醋酸铅试 纸条插入锥形瓶中， 封口， 静置３０ｍｉｎ后观察试纸 条。另做空白试验。所得试纸条即为标准比色卡， 见 图１。
甲醛标准
１
２
３４
５ ６ ＲＳＤ％
液（ ｍｌ）
０．１０ ０．０４０３ ０．０４０７ ０．０４１０ ０．０４１３ ０．０４０７ ０．０４１２ １．０
１．００ ０．３５２ ０．３５７ ０．３５５ ０．３５０ ０．３５２ ０．３５８ ０．９
２．００ ０．９９２ ０．９９５ ０．９９３ ０．９９２ ０．９９６ ０．９９１ ０．２
［ 摘要］ 目的： 对食品中的吊白块进行检测。方法： 盐酸苯肼法定量甲醛， 醋酸铅试纸法半定量二氧化硫和硫 化氢， 再综合考虑两种方法的检测结果来判断食品中吊白块的存在与否。结果： 该方法简便、快速、灵敏度高、 稳定性好。结论： 此方法适用于所有食品中吊白块的检测。 ［ 关键词］ 吊白块； 甲醛； 二氧化硫； 硫化氢； 醋酸铅试纸； 盐酸苯肼 ［ 中图分类号］ Ｏ６３３．１２ Ｒ１５５．５ ［ 文献标识码］ Ａ ［ 文章编号］ １６７２－ ２３４５（ ２００７） ０４－ ００７５－ ０３
〔Ａｂｓｔｒ ａｃｔ 〕 Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ： Ｔｏ ｔｅｓｔ ｓｏｄｉｕｍ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｕｌｆｏｘｙｌａｔｅ ｉｎ ｆｏｏｄ． Ｍｅｔｈｏｄｓ： ＨＣＨＯ ｗａｓ ｔｅｓｔｅｄ ｂｙ ｐｈｅｎｙｌｄｒａｚｉｎｅ ｈｙｄｒｏ－ ｃｈｏｒｉｄｅ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ａｎｄ ＳＯ２ ａｎｄ Ｈ２Ｓ ｗｅｒｅ ｔｅｓｔｅｄ ｂｙ ｌｅａｄ（ Ⅱ） ａｃｅｔａｔｅ ｐａｐｅｒ． Ｔｗｏ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｉｎ ｄｅｔｅｃｔｉｎｇ ｓｏｄｉｕｍ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｕｌｆｏｘｙｌａｔｅ ｉｎ ｆｏｏｄ． Ｒｅｓｕｌｔｓ： Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｓｉｍｐｌｅ， ｑｕｉｃｋ， ｈｉｇｈｌｙ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｎｄ ｓｔａｂｌｅ． Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ： Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｔｅｓｔ ｓｏｄｉｕｍ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｕｌｆｏｘｙｌａｔｅ ｉｎ ａｌｌ ｆｏｏｄｓ． 〔Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ〕ｓｏｄｉｕｍ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｕｌｆｏｘｙｌａｔｅ； ＨＣＨＯ； ＳＯ２； Ｈ２Ｓ； ｌｅａｄ（ Ⅱ） ａｃｅｔａｔｅ ｐａｐｅｒ； ｐｈｅｎｙｌｄｒａｚｉｎｅ ｈｙｄｒｏｃｈｏｒｉｄｅ
大理学院学报
ＪＯ Ｕ Ｒ Ｎ Ａ Ｌ Ｏ Ｆ Ｄ Ａ ＬＩＵ Ｎ ＩＶ Ｅ Ｒ Ｓ ＩＴ Ｙ
第６卷 第４ 期 ２００７ 年４ 月 Ｖ ｏｌ．６ Ｎ ｏ．４ Ａ ｐｒ．２００７
醋酸铅试纸—盐酸苯肼法联合测定食品中的吊白块
李 芬１， 尹艳珠１， 张路梅１， 方成猛１ 指导教师： 杨永寿２
（ １．大理学院基础医学院检验学专业， 云南大理 ６７１０００； ２．大理学院药学院分析药分实验室， 云南大理 ６７１０００）
２．１．４ 回 收 率 实 验 用 本 法 对 样 品 中 甲 醛 进 行 测 定时， 其中残留的甲醛应尽可能地被蒸馏出来， 即 提高甲醛回收率是提高本法测定准确度的关键。
按“甲醛标准曲线的绘制”项下操作， 用甲醛标 准液做回收实验。结果见表３。
表３ 回收率与准确度（ ｎ＝６）
项
目
加入甲醛量（ μｇ）
１００．０ １０．０ １．０ ０．２
１０６．８ ２．４ ＋＋＋＋
１０２．９ ３．１
＋＋
９９．０ ２．４
＋
１０８．５ ３．４
－
２．４ 样品的测定 ２．４．１ 样 品 处 理 准 确 称 取１０．００ｇ样 品 置 于５００ｍｌ 蒸 馏 烧 瓶 中 ， 加 入 蒸 馏 水２００ｍｌ， 硅 油２￣３滴 和 磷 酸 溶 液１０ｍｌ， 立 即 连 通 蒸 馏 装 置 进 行 蒸 馏 ， 接 液 瓶 中 加入约２０ｍｌ蒸馏水并且置于冰水浴中， 待蒸馏液约 １５０ｍｌ时取出， 放至室温后， 转移入１５０Baidu Nhomakorabeaｌ容量瓶中， 加水定容， 混匀。同法做空白蒸馏， 得空白液。 ２．４．２ 甲醛的测定 精密量取样品液５．００ｍｌ， 按标 准曲线制作方法配制样品溶液， 以空白管调零， 在 ５２５ｎｍ处测得其吸光度值， 根据回归方程计算出样 品中甲醛的含量。 ２．４．３ 硫化氢、二氧化硫的测定 精密吸取样品液 １０．００ｍｌ于锥形瓶中， 按标准比色卡制备方法， 得样 品反应后的试纸， 并与标准比色卡对照比较， 确定 其浓度范围。 ２．５ 吊白块的检验结果 本实验对下关各菜市场 及 厂 家 抽 取 的 面 粉 、米 粉 、饵 丝 、米 线 等 ２４ 个 样 品 进 行检测。结果见表５。
测甲醛易产生误判。本法通过测定ＳＯ２、Ｈ２Ｓ和甲醛的 含量， 联合判定吊白块是否存在， 使吊白块的判定
更加科学合理、快速简便、价廉可行。
１ 仪器与试剂
１．１ 仪器 ＴＵ１－ ９０１型紫外分光光度计， 北京普析
通用； 电子分析天平， 瑞士梅特勒。
１．２ 试剂 吊白块（ 市售） ； 甲醛（ 优级纯） ； 其它试
Ｔｅｓｔｉｎｇ ｓｏｄｉｕｍ ｆｏｒ ｍａｌｄｅｈｙｄｅ Ｓｕｌｆｏｘｙｌａｔｅ ｉｎ ｆｏｏｄ ｂｙ ｌｅａｄ（ Ⅱ） ａｃｅｔａｔｅ ｐａｐｅｒ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒ ａｚｉｎｅ ｈｙｄｒ ｏｃｈｏｒ ｉｄｅ ｓｐｅｃｔｒ ｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ
ＬＩ Ｆｅｎ，１ ＹＩＮ Ｙａｎ－ ｚｈｕ１， ＺＨＡＮＧ Ｌｕ－ ｍｅｉ１， ＦＡＮＧ Ｃｈｅｎｇ－ ｍｅｎｇ１ Ａｄｖｉｓｅｒ： ＹＡＮＧ Ｙｏｎｇ－ ｓｈｏｕ２
吊白块又称雕白块， 学名甲醛次硫酸氢钠， 分 子式为ＮａＨＳＯ２·ＣＨ２Ｏ·２Ｈ２Ｏ， 易溶于水， 是一种工业 用漂白剂， 也可用作丁苯橡胶和合成树脂的活化剂 等。吊白块在高温下具有极强的还原性， 水溶液在 ６０℃以上就开始分解产生甲醛、二氧化硫和硫化氢 等有毒物质， 其中甲醛为原生质毒物， 能与核酸的 氨基和羟基结合， 并引起ＤＮＡ－ 蛋白质交联， 造成 ＤＮＡ复 制 过 程 中 某 些 重 要 基 因 丢 失 ， 导 致ＤＮＡ损
总第 ４ ０ 期
李 芬，尹艳珠，张路梅，等 醋酸铅试纸—盐酸苯肼法联合测定食品中的吊白块
第６ 卷
表４ 加样实验结果
样本 检出甲醛量 加入的吊白块量 回收率 ＲＳＤ％ 试纸法定
名称 （ ｍｇ ／ ｋｇ）
（ ｍｇ ／ ｋｇ）
（ ％） ｎ＝６ 性结果
面粉 ２０．８２００ 粉丝 ２．００６０ 米线 ０．１９２９ 饵丝 ０．００４２
（ １． Ｊｕｎｉｏｒｓ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ， Ｄａｌｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｄａｌｉ， Ｙｕｎｎａｎ ６７１０００， Ｃｈｉｎａ； ２． Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｍｅｄｉａ， Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ， Ｄａｌｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｄａｌｉ， Ｙｕｎｎａｎ ６７１０００， Ｃｈｉｎａ）
１２．５μｇ ／ ８ｍｌ范 围 内 与 对 应 的 吸 光 度 值 呈 良 好 的 线
性关系。
２．１．２ 精密度实验 精密移取５μｇ ／ ｍｌ的 甲 醛 标 准 溶液０．１０、１．００、２．５０（ ｍｌ） ， 按“甲醛标准曲线的绘制” 项下操作， 连续测其吸光度值６次。结果见表１。 表１ 甲醛测定的精密度试验结果（ 波长为５２５ｎｍ）
伤 。 食 后 可 引 起 厌 食 、呕 吐 、体 重 减 轻 、失 眠 、衰 弱 、 呼吸困难等症状。长期接触低剂量的甲醛会引起慢 性呼吸道疾病、女性月经紊乱、妊娠综合征； 引起新 生儿体质降低、染色体异常； 甚至引起鼻咽癌〔１〕。故 在 ２００１ 年 国 家 卫 生 部 下 发 的《关 于 禁 止 在 食 品 中 使 用 非 食 品 添 加 剂 的 紧 急 通 知》中 明 确 规 定 不 得 在 食 品中加入甲醛次硫酸氢钠。
馏出液中甲醛（ μｇ）
残留液中甲醛含量（ μｇ）
回收率（ ％）
ＲＳＤ％
损失率（ ％）
１ ５０ ４５．１０ ３．７０ ９０．２０ １．５ ２．４
２ １００ ９３．４５ ４．７５ ９３．４５ １．９ １．８
３ ２００ １８９．７６ ９．２２ ９４．８８ ２．１ ０．５１
注： 损 失 率＝［ （ Ｘ－ Ｘ１－ Ｘ２） ／ Ｘ］ １００％（ 其 中 ： Ｘ为 加 入 甲 醛 量 ， Ｘ１ 为１５０ｍｌ馏出液中甲醛含量， Ｘ２为１５０ｍｌ残留液中甲醛含量）
３ 讨论
当样品中未检出甲醛或硫化氢及二氧化硫时， 可判定样品中不含吊白块， 而当样品中只检出甲醛 或硫化氢及二氧化硫时， 亦不能得出样品中肯定含 有吊白块的结论。由表５知， 所有样品中都含有一定 量 的 甲 醛 。 对 于 直 接 抽 取 厂 家 未 经 吊 白 块 、甲 醛 或 亚硫酸盐等处理的阴性样品也含有一定量的甲醛 本底， 其含量在１．０￣５．０ｍｇ／ｋｇ之间， 这可能因为这些 食品在储存、加工、蒸馏等过程中， 其脂肪酸分解而 生成醛类化合物之故。有些样品中检出甲醛量低而 硫化氢及二氧化硫含量高， 则这些样品可能经过亚 硫酸盐等处理。所以， 应综合醋酸铅试纸法和盐酸 苯肼法来判断吊白块的存在与否。当甲醛检出量超 过 １０ｍｇ／ｋｇ且 醋 酸 铅 试 纸 显 阳 性 且 两 实 验 结 果 较 匹 配时， 才能判定吊白块的存在。