偶氮染料2
偶氮染料
【摘要】偶氮染料是现染料市场中品种数量上最多的一种染料，由染料分子中含有偶氮基而得名。其生产过程中最主要的化学过程为重氮化与偶合反应，其反应过程并受多种反应条件的影响。偶氮染料在应用上具有因合成工艺简单、成本低廉、染色性能突出等优点，但是其会发生还原反应形成致癌的芳香胺化合物，因此部分偶氮染料遭到禁用。
1.偶氮染料的基本介绍
1.1偶氮染料定义
在染料分子结构中，凡是含有偶氮基的统称为偶氮染料。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，约占合成染料品种的50%以上，在应用上包括酸性、冰染、直接、活性、阳离子等染料类型。广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。
1.2偶氮染料的种类
根据含有偶氮基的数目可分为：（1）单偶氮染料，例如酸性大红G；（2）双偶氮染料，例如直接大红4B；（3）多偶氮染料，例如直接黑BN。
根据溶解度可分为：（1）可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；（2）不溶性偶氮染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。
1.3偶氮染料的用途
偶氮染料用于各类纤维的染色和印花，并用于皮革。纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。制造偶氮染料的方法，主要包括重氮化和偶合两个步骤。
1.4偶氮染料特点
⑴市场占有率大：市场上70%左右的合成染料是以偶氮化学为基础合成的，产量大，品种多。
⑵应用广：纺织品、皮革、纸、食品
⑶染料工业中的“老大”：直接、酸性、络合染料、活性、阳离子染料等，都含有偶氮结构，目前它在染料业中的地位还是无法动摇的。
⑷毒性：据报道，偶氮染料本身根本无毒，不含对人体产生危害。所禁用品是在染料中含24种致癌或可能致癌的芳香胺化合物的偶氮染料。
1.5常见偶氮染料
苏丹红
苏丹红是一类合成型偶氮染料,其品种主要包括苏丹红1号、苏丹红2号、苏丹红3号和苏丹红4号,主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋和地板等的增光，同时具有强致癌性，现在已经被禁止使用。
2.偶氮染料的合成
2.1合成偶氮染料的一般原料
主要有芳香烃，亚硝酸钠，以及芳烃的杂环化合物
2.2偶氮染料的合成机理
在偶氮染料的生产中，重氮化与偶合是两个主要工序及基本反应。也有少量偶氮染料是通过氧化缩合的方法，而不是通过重氮盐的偶合反应合成的。对染整工作者来说，重氮化和偶合是两个很重要的反应，人们常用这两个反应进行染色和印花。
3.2.1重氮化和偶合反应基本过程如下所示：
㈠.重氮化反应
芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应，方伯胺常称
重氮组分，亚硝酸为重氮化试剂。因为亚硝酸不稳定，通常使用亚硝酸钠和盐酸
或硫酸，使反应时生成的亚硝酸立即与方伯胺反应，避免亚硝酸的分解，重氮化
反应后生成重氮盐
1.1重氮反应的机理
重氮盐（亲电反应） X ： －C l 、－B r 、－N O 3、H S O 4，H X 常用H C l 、H 2S O 4
A r N H 2：重氮组分
亲电试剂
在稀酸介质中： 在稀H C l 介质中： 在冷的硫酸介质中： 亲电试剂：
在稀硫酸中：N 2O 3
在稀H C l 中：N O C l 、N 2O 3
在稀H B r 中：N O B r 、N 2O 3
在浓硫酸中：N O +
亲电性：N O +> N O B r > N O C l > N 2O 3
1.2反应历程
（1）N －亚硝化反应：
X ：C l ，B r ，O N O
（2）形成重氮盐：
1.3.影响重氮化反应的因素
1.3.1.酸的用量和浓度
无机酸的作用：
A ：芳胺溶解
（不溶） （溶解） （游离胺）
B ：与N a N O 2反应生成H N O 2
酸用量不足时：发生自偶合反 重氮盐易分解
酸用量过多时：影响游离芳胺的生成，反应速率降低。
酸应适当过量：通常芳胺与酸的摩尔比为A r －N H 2 : 酸＝1:
(2.5～4)
亚硝酸不足时：发生自偶合反应
ArNH
2+HX NaNO 2Ar N N +
X -NaX H 2O
+++低温
HNO 2N 2O 3H 2O +2+HNO 2H 2O
+HCl NOCl +HNO 2H 2O
+H 3+O NO +2ArNH 2+HX Ar +NOX NH NO 慢Ar N H +NH NO 快Ar N Ar N N +OH H +快
ArNH 2+H +ArNH 3
+H +
ArNH 2
+
亚硝酸过多时：过量的H N O 2分解 产生其他副反应（使偶合组分亚硝化、氧化、或其他旁支反应）亚硝酸应适当过量。H N O 2过量较多时，可采用尿素或氨基磺
酸分解。
温度较高时：重氮盐不稳定H N O 2易分解一般控制在0～5℃；重氮盐
稳定性好时，可控制在10～15℃
芳胺的碱性强，有利于亚硝化反应；同时铵盐的稳定性提高，游离芳胺浓度
低，不利于重氮化反应。酸浓度低时，芳胺碱性强，重氮化反应快；酸浓度较高时，芳胺碱
性弱，重氮化反应快
㈡.偶合反应
2.1反应的机理
芳香族重氮盐与酚类和芳胺等作用，生成偶氮化合物的反应称为偶合反应。
酚类和芳胺等称为偶合组分。
重要的偶合组分有：
（1）酚类：苯酚、萘酚及其衍生物。
（2）芳胺类：苯胺、萘胺及其衍生物。
（3）氨基萘酚磺酸类：H 酸、J 酸、γ酸等。
（4）活泼的亚甲基化合物：如乙酰苯胺、吡唑啉酮等。
偶合反应机理:偶合反应条件对反应过程影响的各种研究结果表明，偶合反
应是一个芳环亲电取代反应。在反应过程中，第一步是重氮盐阳离子和偶合组分
结合形成一种中间产物；第二步是这种中间产物释放质子给质子接受体，生成偶氮化合物。反应基本方程式如下所示：
主要为亲电反应
偶合组分上电子云密度高，偶合能力强
2.2.影响偶合反应的因素
1.重氮盐组分
偶合反应时芳香族亲电取代反应。重氮盐芳核上有吸电子取代基存在时，加强了重
氮盐亲电子性，
偶合活泼性高；反之，芳核上有给电子取代基存在时，减弱了重氮盐的亲电
子性，偶合活泼性低。不同的对位取代基苯胺重氮盐和酚类偶合时的相对活泼性如下所示：
2.偶合组分 偶合组分中给电子基的给电子能力越强，给电子取代基数目越多，偶合反应越快。
3.介质pH 值
A. pH 值不同，反应速率不同。
N +Ar N Ar N N NH 2慢NH 2N Ar N N +H 2H pH
lg υ酚
芳胺
酚：最佳反应pH 值9～10
芳胺：最佳反应pH 值4～7
吡唑啉酮：最佳反应pH 值7～9
B. pH 值不同，偶合反应位置不同。
对于氨基萘酚磺酸，介质pH 值不同，偶合位置不同。
给电子性：－O- ＞－NH2 ＞－OH
在碱性条件下偶氮基进入羟基的邻位；
在弱酸性条件下偶氮基进入氨基的邻位。
合成双偶氮或多偶氮染料时，应先用弱偶合剂进行反应，然后再用强偶合剂反应。如
有些氨基萘酚磺酸类偶合剂，只能进行一次偶合，如 3.简单工艺流程
1.合成步骤：氨基物打浆 （溶解）重氮化 偶合组分打浆溶解 偶合（皂化、二次重氮化、二次偶合、三次重氮化、三次偶合、转晶） 盐
析过滤出滤饼（膜滤）
2.后处理：滤饼打浆 加助剂 研磨 调整 喷雾干燥
4.偶氮染料的发展现状
（一）偶氮染料的优势
偶氮染料因合成工艺简单、成本低廉、染色性能突出等优点，使其无论在品
种或是在数量上均为最大的一类工业染料，据统计，在1998年，世界染料市场
上偶氮染料约占60％~70％。目前，偶氮染料除主要用于纺织材料的染色外，还
可以用于化学纤维、纸张、皮革、食品、化妆品以及其他各种各样的工业产品的
染色。
（二）偶氮染料的发展
偶氮染料还具有光致变色特点，因此用偶氮染料掺杂高分子薄膜后，可以用
作可擦重写光盘的记录介质。利用其光变色原理，可以设计和研制高密度、大容
量和耐疲劳度高的三维“海量”光存储元件。也可以用偶氮染料与金属络合后制
备三阶线性光学材料。此外，偶氮染料还用于液晶显示、染料激光以及生命科学
中的DNA 分子荧光标记等现代高科技领域。
OH H 2N SO 3H HO 3S OH
H 2N HO 3S OH
H 2N SO 3H HO 3S NH 2OH
HO 3S
因此，我们可愿意好不夸张的讲，没有偶氮染料，整个染料工业就失去主干，就会黯然失“色”。
（三）偶氮染料面临的挑战
偶氮染料染色的服装或其他消费品与人体皮肤长期接触后，会与代谢过程中释放的成分混合并产生还原反应形成致癌的芳香胺化合物，这种化合物会被人体吸收，经过一系列活化作用使人体细胞的DNA发生结构与功能的变化，成为人体病变的诱因。
有鉴与此，1994年德国政府正式在"食品及日用消费品"法规中，禁止使用某些偶氮染料于长期与皮肤接触的消费品，并于96年4月实行之后，荷兰政府也于96年8月制定了类似的法例，法国和澳洲正草拟同类的法例，我国国家质检总局亦于2002年拟草了"纺织品基本安全技术要求"的国家标准。
5.【参考文献】
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⑽《以对氨基偶氮本为中间体染料的生态问题》，《印染》2005 No.12
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纺织品禁用偶氮染料检测方法研究 摘要：为了实现23种禁用偶氮染料的完全分离，作者采用气相色谱-质谱联用方法，通过改进色谱条件，使取得了较好的分离，同时缩短了检测时间。通过本实验可以看出采用气-质联用方法部分同分异构体是可以分离的。 关键词：偶氮染料；检测；异构体 The Detection Method of Textile banned azo dyes Abstract: In order to achieve the complete separation of banned azo dyes, the authors used gas chromatography - mass spectrometry methods, by improving the chromatographic conditions to achieve good separation, while shortening the detection time. In this experiment it can be seen through the use of gas - mass spectrometry methods used part of the isomers could be separated. Keywords: Azo dyes; detection; isomer 1 前言 采用气相色谱一质谱联用方法检测染料产品中23种有害芳香胺含量，按照现行国家标准GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》中提供的色谱条件，不但检测时间很长，而且大多数同分异构体保留时间相同或非常接近，同时这些异构体的质谱图又非常相似，从而造成无法使用特征离子对其进行定性和定量。如采用其它分析手段共同鉴别，如薄层色谱、液相色谱等，需要重新寻找条件，而且更换仪器费时费力。作者对常见的几种芳香胺及其异构体分离的问题进行了研究。包括邻(间、对)氨基苯甲醚、对(邻、间)氯苯胺、1(2)-萘胺、邻(间、对)甲基苯胺六种芳香胺等11种异构体。其中，邻氨基苯甲醚、对氯苯胺、2-萘胺、邻甲基苯胺属于有害芳香胺，而其余的异构体不属于有害芳香胺。作者通
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染料化学习题集 第一章染料的基础知识 1、下列染料名称中，哪一部分是染料的冠称、色称和字尾，字尾代表什么意义？ ⑴活性艳红X—3B ⑵分散蓝2BLN ⑶还原蓝RSN ⑷阳离子桃红FG ⑸直接蓝2B 2、什么是补色？如果有三种物质，它们分别在λ= 492nm；600 nm；420 nm处对光有最大的吸收，那么这三种物质分别呈现什么颜色？ 3、解释名词：染料；染色牢度；跃迁能；深、浅色效应；浓、淡色效应 4、光在不同的选择吸收情况下会产生什么现象？ 5、试用量子概念，分子激发理论解释染料对光选择吸收的原因，说明染料的结构和外界条件与颜色之间的关系。比较下列各组染料颜色深浅，并说明原因。
1-N=N--NH 2-N=N--NH 2-NH 2-N=N-2 O O OH O O O O O O NH 2NHCH 3NHCH 2CH 2OH NHCO-NH 2NHCO-3（CH 3）2N--X==N （CH 3）2+X=CH X=N X=NH-N λ max=610nm λ max=710nm λ max=420nm 4+（CH 3）2=N -C=（CH 3）2N-Cl -Cl -（CH 3）2N--C==N （ CH 3）2+NH 2 第二章 重氮化与偶合 1、 讨论无机酸的性质和无机酸的浓度对重氮化反应的影响。 2、 说明顺重氮化和逆重氮化的实施方法及适用胺类，为什么要这样做？ 3、 试比较下列芳胺的重氮化条件（用何重氮化剂、温度、重氮化方法）及它 们的重氮盐在偶合时的活泼性次序。 ⑴ 对甲基苯胺 ⑵ 苯胺 ⑶ 对硝基苯胺 ⑷ 2，6—二氯—4—硝基苯胺 ⑸ 对氨基苯磺酸 4、 酚类和芳胺类在偶合反应时，为什么要控制好pH 值？各控制在多少？为什 么？
欧盟标准-禁用有害偶氮染料指令(200261 EC)
生效日期：2003-09-11 适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具 主要内容 a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺）。在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如： - 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋；- 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包； - 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。 - 供消费者使用的纱线和织物。 b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。 c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。 背景 在染料分子结构中，凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料，其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色，广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后，某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物（如汗液）混合，能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收，对人体危害极大。这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。需要澄清的是，偶氮染料被广泛采用，目前使用的偶氮染料就达3000 种之多，其中大部分的偶氮染料都是安全的，受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料，大约只有200 多种。 从保护人体健康、安全的角度出发，1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK（III）A1
禁用偶氮梁料检测标准及限值
禁用偶氮染料检测标准及限值 Oeko-Tex Standard 100《生态纺织品标准l00》[2]中规定了有24种禁用芳香胺化合物，详见表1；Eco-label（生态纺织品标签2002/371/EC Eco-label）中有22种禁用芳香胺化合物，比Oeko-Tex Standard 100少了2，4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮苯； GB/T18885-2009《生态纺织品技术要求》[3]中规定了有24种禁用芳香胺化合物，与Oeko-Tex Standard 100一致；GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中有23种禁用芳香胺化合物，比GB/T 18885-2009少4-氨基偶氮苯；而GB18401-2010[4]（2011年8月1日施行）中增加了4-氨基偶氮苯。 GB/T 18885-2009与Oeko-Tex Standard 100的限量值都为20 mg/kg，GB18401-2003的限量值也为20 mg/kg，而Eco-label的限量值为30 mg/kg。 表1 Oeko-Tex Standard 100规定的24种禁用偶氮染料 禁用偶氮染料的主要检测方法标准如下：
（1）GB/T 17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》；（2）ISO/TS 17234：2003 《皮革-化学测试-皮革中某些偶氮染料的测定》；（3）EN 14362-1：2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮染料测定》；（4）EN 14362-2：2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第2部分萃取的偶氮染料测定》；（5）德国标准§35LMBG82.02-2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮染料的检测》；（6）德国标准§35LMBG82.02-3《日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测》；（7）德国标准§35LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染料的检测》；（8）德国标准DIN 53316：1997《皮革检验皮革某些偶氮染料的测定》；（9）GB19601-2004 《染料产品中23种禁用偶氮的限量和检测方法》；（10）GB/T 23344-2009 《纺织品4-氨基偶氮苯的测定》；（11）GB/T 24101-2009《染料产品中4-氨基偶氮苯的限量及测定》。 3 有害芳香胺的来源 自从德国政府颁布禁用染料和致癌芳香胺以来，国家染料质量监督检验中心就开展了禁用物的检验。从检验过的各种染料、中间体、出口染色布的情况来看，检出含有害芳香胺的样品（不同含量）占送检样品总量的37%[5]。当然，送检的样品一般都是怀疑含有害芳香胺或经裂解可分离出有害芳香胺的样品，但这是足以说明，我国现在生产的染料中相当一部分在含有害芳香胺的质量方面存在着很大的差距。综合研究和分析表明，染料中含的原因除管理不严带入外，还有下面几个原因： 1）从原料中以同分异构体带入 这种情况特别反映在使用对甲苯胺、对氨基苯甲醚、邻氯苯胺和1-萘胺等原料制造的偶氮染料。因为它们的同分异构体邻甲苯胺、邻氨基苯甲醚、对氯苯氨和2-萘胺等往往在制造中夹杂在内，它们都是致癌芳香胺。尽管量很少，但如处理不干净，在合成染料时夹杂在成品染料中的量却已大大超过限制值。这与它们的制造工艺有关，例如1-萘胺通常采用萘硝化还原的工艺制成，在生成1-硝基萘的同时伴随生成2～5%的2-硝基萘，还原时它变成了2-萘胺。尽管它可以采用乙醇结晶法或乙酰化法除去，但工业用的1-萘胺中难免夹杂少量2-萘胺。把这种1-萘胺作重氮组份制成的偶氮染料夹杂着由2-萘胺重氮化偶合制成的染料，它们在还原裂解时会释放出2-萘胺和1-萘胺。 2）从反应过程中发生的副反应带入 目前制造染料的工艺绝大部分来自于40年代的德国技术资料，限于当时的技术水平和条件，对它们可能发生的副反应认识不足。某些非联苯胺类的直接染料，按一般的认识反应中不会带入致癌芳香胺，如直接耐晒黑G，从原料和反应过程没有带入致癌芳香胺的可能。但检测中发现多数该产品都含有超量的对氯苯胺和联苯胺。研究表明，制造该类染料所用的苯胺经重氮化得到的苯胺重氮离子在不同条件下会发生均裂或异种离解，当发生异种离解时形成苯基碳阳离子，这个高反应性的碳阳离子，在苯胺重氮离子的进一步反应中遭受其它苯胺分子的亲核攻击，若在酸性条件下就会产生4-氨基联苯，此4-氨基联苯经重氮化形成2-氨基联苯的重氮离子，由它合成的染料夹杂在苯胺重氮离子形成的黑色染料中，它们在还原条件下会裂解释放出4-氨基联苯这种致癌芳香胺。 除此之外，研究中还发现有些染料在制造过程中会发生形成联苯胺的副反
禁用偶氮染料及其检测标准
禁用偶氮染料及其检测标准 纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。 1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。 1.偶氮染料概述 1.1发展历史 早在l834年．Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。 1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。 1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。 1.2 偶氮染料的致癌问题 20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。 自20世纪70年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。德国政府在1958年成立了MAK（Maximum Arbeitplaz Konzentrations 已知对人体健康构成威胁的化学物质在工作场所的最大允许浓度）委员会，从此开始每年发l份MAK表。根据对人体致癌性的不同，MAK表分为三个不同的级别：MAK（Ⅲ）Al：按经验，这类物质可引起人类恶性肿瘤。MAK（Ⅲ） A2：迄今为止，已得到这类物质引起癌症的确切证明，但这些证明是通过模拟人类工作场所条件，对动物实验得到的。MAK（Ⅲ）A3：被怀疑极具潜在致癌倾向的物质，并急需进行进一步调研；并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道细菌以及偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作用。 目前市场上大部分(约占60％)的合成染料是以偶氮化学为基础的。所渭致癌性问题，是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特别是在染色牢度不佳时，会从纺织上转移到人的皮肤上。经人体的正常代谢过程，在分泌物的生物催化作用下发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺被
偶氮染料的测试标准
欧洲议会和理事会指令2002/61/EC 文章发布时间：2004-07-20 欧洲议会和理事会指令2002/61/EC 2002年7月19日 对欧盟委员会关于限制某些危险物质和制剂（偶氮染料）的 销售和使用的76／769／EEC号指令的第19次修改 浙江省标准化研究院 浙江省WTO/TBT通报咨询中心乐波娜翻译 欧洲议会和欧盟理事会， 关于建立欧洲共同体的条约及其第95条， 关于欧委会的建议（1）， 关于经济和社会委员会的意见（2）， 遵照条约第251条规定的程序（3）， 鉴于： （1）国际市场工作应逐步改善生活质量，健康保障和消费者安全。本指令提供的措施保证了较高健康标准，对消费者有保护作用。 （2）含有一定偶氮染料的纺织品和皮革制品会释放出一定的致癌芳香胺。 （3）各成员国采用或计划对使用含偶氮染料纺织品和皮革制品的限制关系到国内市场的完善和运作。因此有必要参考成员国相关法律，修订理事会1976年7月27日关于限制销售和使用一定危险物质和制剂的法律、法规和行政命令（4）的第76/769/EEC号指令。 （4）经欧委会咨询，毒性、生态毒性和环境科学委员会(CSTEE)证实，含有偶氮染料的纺织品和皮革制品存在致癌危险。 （5）为保护人体健康，应禁止使用偶氮染料，不得将含类似染料的制品投放市场。 （6）例外情况：在2005年1月1日以前，再生纤维制成的纺织品中残余染料释放的有害芳族胺（见 76/769/EEC附表第43点）含量只要低于70ppm，就仍然可以在欧盟市场上销售。这将顾及纺织品的回收利用，对保护环境起肯定作用。 （7）关于对芳族胺的测定，欧盟有必要形成统一的检测方法。欧委会应根据第76/769/EEC号指令第2（a）条应建立起这些方法。检测方法很有可能由欧洲标准化委员会（CEN）起草。 （8）鉴于技术的不断更新，应对现行检测方法，包括对4氨基偶氮苯的分析进行评估。 （9）鉴于技术的不断更新，对禁用致癌芳香胺的规定也将进行评估和调整，包括是否增加本指令未涉及的其它材料、禁用致癌芳香胺数量的增删等，特别要关注对儿童可能的危害。 （10）本指令的实施不会对理事会89/391/EEC指令，和以其为基础的独立指令，尤其是理事会90/394EEC 指令及欧洲议会和理事会98/24/EC指令关于保护操作工人最低要求的规定产生不利影响。
偶氮检测AZO检测
偶氮检测，A Z O检测 EN14362-1：2012欧盟偶氮测试新标准检测服务 含有禁用偶氮染料的纺织品在与人体长期接触的过程中，染料可能被皮肤吸收，并在人体内扩散，这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应分解出致癌芳香胺，并经过活化作用改变人体的DNA结构，引起人体病变或诱发癌症。检测纺织品中是否含有可还原致癌芳香胺的偶氮染料，是目前纺织品服装国际贸易中最基本的安全技术要求。 欧盟委员会已于2002年颁布第2002/61/EC号指令，禁止使用一类含有“芳族胺” （aromatic amines）的偶氮染料。欧洲标准化委员会制定了如下标准： ENl4362-1：2003纺织品——检验由偶氮染料释出的芳族胺--第一部分：在无须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料； ENl4362-2：2003纺织品——检验由偶氮染料释出的芳族胺--第二部分：提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料。 欧盟各国必须采用这些标准检验进口纺织品、皮革产品以及含有纺织品和皮革产品的其他产品（如玩具）是否含有被禁的偶氮染料。 新的欧盟偶氮染料检测方法EN14362-1:2012 纺织品——关于偶氮染料的特定芳香胺的检测方法-第一部分将于2012年8月生效，届时将撤回已实施8年的EN 14362:2003。EN 14362-1:2012整合了原EN14362-2003的part 1和part2，并提供了更清晰的样品准备指引，修改了部分测试程序。与上一版相比的改动如下： 1. 新旧标准主要的区别 表1 新旧标准的区别 新标准旧标准 标准号EN 14362-1:2012EN 14362-1: 2003 EN 14362-2: 2003 方法选择 依据 纤维的种类和分散染料是否使用纤维的种类 方法选择 直接法萃取法混合法直接法萃取法未使用分散染料 染色的天然纤维 和人造纤维 使用分散染料 染色的纺织品 纺织品使用氯 苯萃取后未完 全褪色 天然纤维人造纤维 复合人造纤维 具体如下： 新标准将原EN 14362-2003中的直接法和萃取法整合在一个标准中，即EN 14362-1:2012。 对于测试方法的选择，旧标准是依据纤维的种类进行选择，新标准则基于纤维的性质及分散染料是否使用，即只有用到分散染料的纺织品，才用萃取法。实际情况中一些合成材料，氯苯萃取后是不完全褪色的，新标准则对此种情况，采用混合分析方法。 关于新标准中混合法：先对样品进行萃取，把萃取后的样品用适当溶剂（如：正戊烷或MTBE）冲洗并使其干燥后剪成小碎片，加入到用甲醇溶解的萃取液中一起还原裂解。 2. 关于取样：
偶氮测试要求
1．国内市场对纺织服装的基本质量要求——偶氮检测要求 人们的生活水平在日益改善，消费意识也在不断加强，一些高质量、多功能的服装越来越受到消费者的青睐，而那些低质产品，由于其会含有大量的有害于健康的物质及其质量上的参差不齐，正逐步为市场所淘汰，甚至会被国家查处，强制禁止其生产、销售和进口。 目前，在国内服装市场强制实行的国家标准GB 18401-2003中，对甲醛、pH值、色牢度、异味和可分解芳香胺染料五项指标都做了强制性的要求。而其中对可分解芳香胺染料的要求便是这里所讲的偶氮检测要求。由于违禁的偶氮染料（或可分解芳香胺染料）会分解出致癌物质，严重影响身体健康；而且该类染料通常无色无味，不能通过人体的感觉器官感知，甚至不能通过洗涤等方式来减轻其危害，所以国标GB 18401-2003对这种染料是禁止使用的，毫无含量宽限！ 1．1 什么是偶氮染料（及可分解芳香胺染料） 偶氮染料就是分子结构中含有偶氮基-N=N-的染料。根据偶氮基数目的多少可分为单偶氮、双偶氮染料及多偶氮染料。目前市场上70%左右的合成染料均为以偶氮结构为基础的偶氮染料，它广泛出现于直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散染料、阳离子染料及缩聚染料等合成染料之中。 通常研究认为，偶氮染料其结构本身通常不会对人体产生有害影响，但有一些用“芳胺类中间体”合成的偶氮染料，因其与人体皮肤长期接触之后，会因人表面皮肤的弱酸环境，极易发生还原反应并使偶氮基断裂，生成大量芳胺类化合物。其反应式如下： 而这类化合物往往存在着严重致癌性，极易使人体细胞诱发病变，对人体皮肤甚至膀胱、输尿管等器官会产生极其严重的致癌损害，是应该被明令禁止的！这种违禁的偶氮染料，也被称为“致癌芳香胺染料”，同时也就是前文所述的国家标准GB 18401-2003所禁止使用的可分解芳香胺染料！ 根据国家标准GB18401-2003的要求，共有23种明令禁止的可分解类芳香胺，分别为： 1、4-氨基联苯 2、联苯胺 3、4-氯-邻甲基苯胺 4、2-萘胺 5、邻氨基偶氮甲苯 6、2-氨基-4-硝基甲苯 7、对氯苯胺 8、2，4-二氨基苯甲醚 9、4，4‘-二氨基二苯甲烷
生态纺织品检测之四纺织品禁用偶氮染料的检测_周硕
１禁用偶氮染料简介１．１ 偶氮染料的发展历史 早在１８３４年，Ｍｉｔｓｃｈｅｒｌｉｃｈ就用氢氧化钾与硝基 苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。但是偶氮染料的产生并使用还是在１８５８年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。 １８６３年，首例商品化偶氮染料ＢｉｓｍａｒｋＢｒｏｗｎ问 世之后，偶氮染料开始了工业化生产。 １８８４年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发 展史上的一个里程碑。第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。 １．２偶氮染料的致癌问题 ２０世纪３０年代，日本人Ｙｏｓｈｉｄａ发现溶剂黄可 以引起老鼠的肝细胞癌变后，人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上，１９０５年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化，据不完全统计，到２０世纪６０年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了３０００例。 自２０世纪７０年代开始，世界上主要的染料制造商自发地签订协议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。德国政府在１９５８年成立了 ＭＡＫ委员会，并从此开始每年发布１份ＭＡＫ表，其 根据对人体致癌性的不同，分为不同的级别；并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道中细菌以及偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作用。 目前市场上大部分（约占６０％）的合成染料是以偶氮化学为基础的。所谓致癌性问题，是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特别是在染色牢度不佳时，会从纺织品上转移到人的皮肤上，经人体的正常代谢过程，在分泌物的生物催化作用下发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺被人体皮肤吸收后，在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）发生变化，成为人体病变的诱发因素，具有潜在的致癌致敏性。 １．３偶氮染料的分类 偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基—Ｎ Ｎ— 的染料，是品种最多、应用最广的一类合成染料。根据含有偶氮基的数目不同可分为：（１）单偶氮染 料，如酸性大红Ｇ； （２）双偶氮染料，如直接大红 ４Ｂ；（３）多偶氮染料，如直接黑ＢＮ。根据溶解度 的不同可分为：（１）可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料； （２）不溶性偶氮染料，包括冰染 染料和其他不溶于水的偶氮染料。偶氮染料用于各种纤维的染色和印花，并用于皮革、纸张、肥皂、 ［摘要］介绍了纺织品禁用偶氮染料的发展历史、致癌问题的研究、气－质联用仪（ＧＣ／ＭＳＤ）的检测原理与仪器维护以及检测方法。 ［关键词］ 禁用偶氮染料；气质联用仪；检测 ［中图分类号］ＴＳ１９３．２１ 周 硕 中国纤维检验局 生态纺织品检测之四 纺织品禁用偶氮染料的检测
AZO FREE 纺织品禁用偶氮标准
禁用偶氮（AZO）染料的检测标准 《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物，Eco-label（生态纺织品标签）中有22种禁用芳香胺化合物，ＧＢ／Ｔ18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。ＧＢ／Ｔ 18885—2002与Oeko-Tex stanDarD 100的禁用染料基本一致，而且限量都为20μｇ／ｇ。而Eco-label 中比 Oeko-Tex stanDarD 100少了２，４－二甲基苯胺和４－氨基偶氮（AZO）苯，其限量为 30 μｇ／ｇ。德国和欧盟的标准中对偶氮（AZO）染料的限量也为30μｇ／ｇ。 禁用偶氮（AZO）染料的检测标准如下： 1、ＧＢ／Ｔ 17592.1—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法气相色谱／质谱法》 2、ＧＢ／Ｔ17592.2—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法高效液相色谱法》 3、ＧＢ／Ｔ17592.3—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法薄层层析法》 4、ＣＥＮＩＳＯ／ＴＳ 17234:2003 《皮革—化学测试—皮革中某些偶氮（AZO）染料的测定》 5、ＥＮ 14362-1:2003《纺织品某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮（AZO）染料测定》 6、ＥＮ14362-2:2003《纺织品某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺测定方法第２部分萃取的偶氮（AZO）染料测定》 7、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮（AZO）染料的检测》 8、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－3《日用品测试皮革上禁用偶氮（AZO）染料的检测》 9、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮（AZO）染料的检测》 10、德国标准ＤＩＮ53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮（AZO）染料的测定》 五、禁用偶氮（AZO）染料的检测原理 禁用偶氮（AZO）染料的检测原理，是用不同的方法把织物上的染料萃取下来，进行还原分解，再对还原产物用气－质联用仪（ＧＣ／ＭＳＤ）或液相色谱仪来进行检测，检测其裂解后的产物。 六、偶氮（AZO）染料的发展历史 早在1834年， Mitscherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮（AZO）苯。但是偶氮（AZO）染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮（AZO）染料。 1863年，首例商品化偶氮（AZO）染料Bismark Brown问世之后，偶氮（AZO）染料开始了工业化生产。 1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮（AZO）染料发展史上的一个里程碑。 第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化。 第二，这类偶氮（AZO）染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。 Oeko-Tex100标准是纺织生态标准，所以他的各项考察和测试项目都是针对纺织品的生态性展开的。偶氮染料的使用会有致癌的芳香胺释放，对人类的健康有严重的危害，所以在Oeko-Tex100中有针 对偶氮染料的测试，在Oeko-Tex100标准的限定值中规定有致癌芳香胺含量为零。 申请厂商无需进行许多繁文缛节的工作，关键就是看产品能否通过Oeko-Tex Standard 100的测试和要求。一般来说，Oeko-Tex Standard 100认证步骤是： 1．首先请申请厂商对需进行认证的产品归类、总结，确定需要认证的产品品种； 2．请申请厂填写附件中的资料申报表格，进行Oeko-Tex Standard 100认证的资料申报；
偶氮染料2
偶氮染料 【摘要】偶氮染料是现染料市场中品种数量上最多的一种染料，由染料分子中含有偶氮基而得名。其生产过程中最主要的化学过程为重氮化与偶合反应，其反应过程并受多种反应条件的影响。偶氮染料在应用上具有因合成工艺简单、成本低廉、染色性能突出等优点，但是其会发生还原反应形成致癌的芳香胺化合物，因此部分偶氮染料遭到禁用。 1.偶氮染料的基本介绍 1.1偶氮染料定义 在染料分子结构中，凡是含有偶氮基的统称为偶氮染料。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，约占合成染料品种的50%以上，在应用上包括酸性、冰染、直接、活性、阳离子等染料类型。广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。 1.2偶氮染料的种类 根据含有偶氮基的数目可分为：（1）单偶氮染料，例如酸性大红G；（2）双偶氮染料，例如直接大红4B；（3）多偶氮染料，例如直接黑BN。 根据溶解度可分为：（1）可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；（2）不溶性偶氮染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。 1.3偶氮染料的用途 偶氮染料用于各类纤维的染色和印花，并用于皮革。纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。制造偶氮染料的方法，主要包括重氮化和偶合两个步骤。 1.4偶氮染料特点 ⑴市场占有率大：市场上70%左右的合成染料是以偶氮化学为基础合成的，产量大，品种多。 ⑵应用广：纺织品、皮革、纸、食品 ⑶染料工业中的“老大”：直接、酸性、络合染料、活性、阳离子染料等，都含有偶氮结构，目前它在染料业中的地位还是无法动摇的。 ⑷毒性：据报道，偶氮染料本身根本无毒，不含对人体产生危害。所禁用品是在染料中含24种致癌或可能致癌的芳香胺化合物的偶氮染料。 1.5常见偶氮染料 苏丹红 苏丹红是一类合成型偶氮染料,其品种主要包括苏丹红1号、苏丹红2号、苏丹红3号和苏丹红4号,主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋和地板等的增光，同时具有强致癌性，现在已经被禁止使用。 2.偶氮染料的合成 2.1合成偶氮染料的一般原料 主要有芳香烃，亚硝酸钠，以及芳烃的杂环化合物 2.2偶氮染料的合成机理 在偶氮染料的生产中，重氮化与偶合是两个主要工序及基本反应。也有少量偶氮染料是通过氧化缩合的方法，而不是通过重氮盐的偶合反应合成的。对染整工作者来说，重氮化和偶合是两个很重要的反应，人们常用这两个反应进行染色和印花。 3.2.1重氮化和偶合反应基本过程如下所示：
(完整word版)GBT 17592-2011 纺织品禁用偶氮染料的测定——简化步骤
GB/T 17592-2011 纺织品禁用偶氮染料的测定 一、试样的制备和预处理 1聚酯样品的预处理 取样——取有代表性试样，剪成约5mm x5mm的小片，混合。从混合样中称取1.0g (精确到0.01g), 用无色纱线扎紧，在萃取装置的蒸汽室内垂直放置。 抽提——加入25mL氯苯抽提30min,或者用二甲苯抽提45min。抽提液冷却到室温，在真空旋转蒸发器上45℃~60℃驱除溶剂，得到少量残余物，残余物用2mL甲醇转移到反应器中还原裂解——在上述反应器中加入15mL预热到（70±2）℃的柠檬酸盐缓冲溶液（0.06mol/L, PH=6.0）中。将反应器放入（70±2）℃的水浴中处理约30min, 然后加入3.0mL 200mg/mL 新鲜配置的连二亚硫酸钠溶液，并立即混合剧烈摇振以还原裂解偶氮染料，在（70±2）℃水浴中保温30min,还原后2min内冷却。 2 其他样品的预处理 取样——取有代表性试样，剪成约5mm x5mm的小片，混合。从混合样中称取1.0g (精确到0.01g)。 还原裂解——将上述试样放入反应器中，加入17mL预热到（70±2）℃的柠檬酸盐缓冲溶液（0.06mol/L, PH=6.0）中。用力摇振，使所有试样浸入液体中，置于已恒温至（70±2）℃的水浴中处理约30min, 然后加入3.0mL 200mg/mL新鲜配置的连二亚硫酸钠溶液，并立即混合剧烈摇振以还原裂解偶氮染料，在（70±2）℃水浴中保温30min,还原后2min内冷却。 二、萃取和浓缩 1萃取 用玻璃棒挤压反应器中试样，将反应液全部倒入提取柱内，任其吸附15min,用4x20mL乙醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙醚和试样，然后将乙醚洗液倒入提取柱中，控制流速，收集乙醚提取液于圆底烧瓶中。 2浓缩 将上述收集的盛有乙醚提取液的圆底烧瓶置于真空旋转蒸发器上，于35℃左右的温度低真空下浓缩至近1mL,再用缓氮气流驱除乙醚溶液，使其浓缩至近干。 三、气相色谱/质谱定性分析 1分析条件 a)毛细管色谱柱：DB-5MS 30m x0.25mm x0.25u m b)进口温度：250℃ c)柱温： d)质谱接口温度：270℃ e)质量扫描范围：35amu~350amu f)进样方式：不分流进样 g)载气：氦气（≥99.99%），流量为1.0mL/min h)进样量：1u L i)离化方式：EI j)离化电压：70eV k)溶剂延迟：3.0min 2 定性分析 准确移取1.0mL甲醇或其他合适的溶剂加入浓缩至近干的圆底烧瓶中，混匀，静置。然后分别取1u L芳香胺标准工作液（20mg/L,现配现用）与试样溶液注入色谱仪，通过比较试样
偶氮染料
偶氮染料 【关键词】偶氮染料；重氮化；偶合；染料禁用 【摘要】偶氮染料是现染料市场中品种数量上最多的一种染料，由染料分子中含有偶氮基而得名。其生产过程中最主要的化学过程为重氮化与偶合反应，其反应过程并受多种反应条件的影响。偶氮染料在应用上具有因合成工艺简单、成本低廉、染色性能突出等优点，但是其会发生还原反应形成致癌的芳香胺化合物，因此部分偶氮染料遭到禁用。【正文】 一、偶氮染料基本介绍 （一）偶氮染料定义 在染料分子结构中，凡是含有偶氮基的统称为偶氮染料。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，约占合成染料品种的50%以上，在应用上包括酸性、冰染、直接、活性、阳离子等染料类型。广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。 （二）常见偶氮染料举例——苏丹红 苏丹红是一类合成型偶氮染料,其品种主要包括苏丹红1号、苏丹红2号、苏丹红3号和苏丹红4号,主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋和地板等的增光。 肯德基苏丹红事件：05年三月，肯德基快餐厅的部分食品以及调料中发现含有致癌物质“苏丹红一号”成份。肯德基所属的百胜餐饮集团16日傍晚在上海发表公开声明，宣布肯德基新奥尔良烤翅和新奥尔良烤鸡腿堡调料在15日检查中被发现含有苏丹红(1号)成分，国内所有肯德基餐厅即刻停止售卖这两种产品，同时销毁所有剩余调料。“苏丹红”并非食品添加剂，而是一种化学染色剂。该物质具有偶氮结构，由于这种化学结构的性质决定了它具有致癌性，对人体的肝肾器官具有明显的毒性作用。（三）偶氮染料分类 按分子中所含偶氮基数目可分为： 单偶氮染料 Ar─N＝N─Ar─OH(NH2) 双偶氮染料 Ar1─N＝N─Ar2─N＝N─Ar3 三偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3─N=N─Ar4 式中Ar为芳基。随着偶氮基数目的增加，染料的颜色加深。 （四）偶氮染料特点 ⑴市场占有率大：市场上70%左右的合成染料是以偶氮化学为基础合成的，产量大，品种多。 ⑵应用广：纺织品、皮革、纸、食品 ⑶染料工业中的“老大”：直接、酸性、络合染料、活性、阳离子染料等，都含有偶氮结构，目前它在染料业中的地位还是无法动摇的。 ⑷毒性：据报道，偶氮染料本身根本无毒，不含对人体产生危害。所禁用品是在染料中含24种致癌或可能致癌的芳香胺化合物的偶氮染料。 二、偶氮染料反应机理
服装中的偶氮染料及其防护
服装中的偶氮染料及其防护 摘要：当今服装生产领域，偶氮染料已被广泛应用。大多消费者对其并不了解其的危害，该篇文章将从偶氮染料的特点及来源、危害、防护三方面来逐一介 浅谈偶氮染料这一服装染料。 关键词：服装偶氮染料致癌芳香胺危害防护措施 前言：当下，服装已不仅仅是人们遮羞，保暖的布料。人们追求美丽而又时尚的服装。因而，服装有了各种鲜艳的颜色，不同的印花，不同的形状。创造出这些美丽的服装便需要用到各种染料，偶氮染料是染料中非常重要的结构，属于该类结构的染料有几千种。其中偶氮染料曾应用及其广泛，它具有合成简单、成本低廉、染色性能突出等优点。经研究表明某些芳香胺对人体或动物具有致癌的作用或怀疑有致癌作用，因此各国的法规仅对会分解产生致癌芳香胺的偶氮染料进行禁止。它释放的有毒有害物质。可能给人们的健康造成许多伤害。因此，此文章介绍了偶氮染料对人体的一些危害及我们应该做哪些防护措施。 1.偶氮染料特点及来源 染料分子中，凡是含有偶氮基的统称偶氮染料，是印染企业对有机纺织品惊醒染色加工时使用的一种化学制剂。[1]市场上用量最多的是单偶氮染料和双偶氮染料偶氮染料色谱齐全，色光良好，染色牢靠度较高，是最重要的一种合成染料。其中以对二氨基联苯为基础的偶氮染料，分子结构中含有可致癌的偶氮键。这类染料与人体和动物接触，会逐渐进入，通过人体代谢中产生的还原性物质作用，偶氮顺会关键会被还原，变成氨基产生芳香胺。服装中偶氮染料的主要来源途径是印染。如今服装市场上，流行各种各样的印花衣物，如印花T-shirt，印花裙、裤等。偶氮染料因其合成简单、成本低廉、染色性能突出等优点而被广大厂家大量应用。所以，普遍的印染工艺是偶氮染料的主要来源途径。 2.偶氮染料的危害 并不是所有的偶氮染料都有危险，仅那些会产生致癌芳香胺的偶氮染料对人
偶氮AZO测试
偶氮AZO简介： 存在对象：用于油漆，塑料，橡胶等的着色，纺织品，皮革玩具，带有纺织或皮革服装的玩具，合成染料有机化合物染料等 限值：单个项目不能超过30PPM。 测试要求：按均质材料测试。 哪些产品需要检测偶氮AZO？ 1.服装、被褥、毛巾、假发、假眉毛、帽子、尿布以及其他清洁卫生用品、睡袋， 2.鞋、手套、手表带、手提袋、各种钱包、公文包、椅子套， 3.纺织或皮革玩具、带有纺织或皮革服装的玩具，合成染料有机化合物染料 4.消费者最终使用的织物和纱线 只要是符合上述的产品范围，都需要测偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量，即一个“单一材质及单一颜色的材料”一次性测出24种偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量。 偶氮AZO的检测方法 偶氮是国际环保要求的必检项目之一，检验方法有以下两种：气相色谱及质谱联用法（GC-MSD）及高效液相色谱法（HPLC）。标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体，若检出其中一种即为不合格产品，其限量为30ppm。 欧盟禁止的24种致癌芳香胺如下: 1. 4-氨基联苯、
2. 联苯胺、 3. 4-氯-2-甲基苯胺、 4. 2-萘胺、 5. 4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯、 6. 2-氨基-4-硝基甲苯、 7. 2,4-二氢基苯甲醚、 8. 4-氯苯胺、 9. 4,4′-二氨基二苯甲烷、 10. 3,3′-二氯联苯胺、 11. 3,3′-二甲氧基联苯胺、 12. 3,3′-二甲基联苯胺、 13. 3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、 14. 2-甲氧基-5-甲基苯胺、 15. 4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺)、 16. 4,4′-二氨基二苯醚、 17. 4,4′-二氨基二苯硫醚、 18. 2-甲基苯胺、 19. 2,4-二氢基甲苯、 20. 2,4,5-三甲基苯胺、 21. 2-甲氧基苯胺、 22. 4-氨基偶氮苯、 23. 2,4-二甲基苯胺、
《染料化学》习题
《染料化学》习题
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《染料化学》习题 第一章 染料概述 1、名词解释：（1）染料 （2）颜料 （3）染料商品化 （4）染色牢度 （5）禁用染料 （6）致敏染料 （7）致癌染料。 2、构成染料的条件是什么？ 3、按纺织纤维分类写出各种纤维染色适用的染料（应用分类名称）。 4、染料的名称由哪几部分组成？各表示什么？ 5、何谓染料商品化加工？染料的商品化加工有何作用？常用哪些助剂？ 6、评价染色牢度的指标有哪些？ 7、什么是《染料索引》？包含哪些内容？ 8、试指出下列染料的类属（结构分类，应用分类） （1） OH SO 3Na N ＝N COONa NHCONH COONa OH SO 3Na N ＝N NH － －NH 直接铜盐紫 3RL （C. I. 25355） （2） （3） O OH OH Ca(OH)2 20%H 2SO 4110~115℃ O O OH OH SO 3H SO 3H O O OH SO 3H NO 2 Na 2S 75~80℃O O OH OH SO 3Na SO 3 Na NH 2NH 2 O O OH NH CH 3 （4） （5） NH CO Br Br C C CO NH Br Br (H 3C)2N C N(CH 3)2Cl （6） （7） N SO 3Na N SO 3Na NaO 3S OH NH NH N N N SO 2CH 2CH 2OSO 3Na Cl O 2N NH NO 2 NH 2 （8）
浅析纺织品禁用偶氮染料检测方法
浅析纺织品禁用偶氮染料检测方法 浅析纺织品禁用偶氮染料检测方法 随着欧盟禁用偶氮染料法规的发布和我国强制性国家标准GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》的实施，禁用偶氮染料检测方法越来越引起人们的重视，纺织品上禁用偶氮染料已经成为纺织品服装国际国内生产和贸易中最重要的监控指标。 全国纺织品标准化技术委员会基础分会组织标准起草小组，在总结国内众多专家多年检测工作积累的经验和参考欧盟标准的基础上，于2005年完成了GB/T17592.1~17592.3-1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法》系列国家标准的修订工作，该修订版本GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》已于2006年发布和实施。为了保证准确执行标准，各检测机构以不同的形式交流经验体会，企业也在学习和咨询标准的有关内容。经与有关专家讨论，现就GB/T17592-2006 涉及到的有关问题做出以下说明 1. 新标准的主要变化 GB/T 17592-2006 与98 版标准相比，主要有以下变化 —由原来的3 个部分合并为1个单独标准，并修改了标准名称； —标准适用于经印染加工的纺织产品； —芳香胺的种类由20 种增加至为24 种； —取消了液液萃取，增加了对涤纶产品试样的前处理程序； —增加了HPLC/DAD 外标法和GC/MS 内标法定量的方法； —取消了在反应液中添加碱及乙醚提取液中加入盐酸的做法。 2. 标准适用的产品范围 98 版标准的适用范围为“适用于棉、毛、麻、丝和粘胶纤维的纺织制品”。事实上，除天然纤维和粘胶纤维外，还有大量的合成纤维产品。由于原标准适用范围较窄，导致在检测这些产品的偶氮染料含量时没有依据。因此，GB/T 17592-2006 的范围中明确规定“适用于经印染加工的纺织产品”。经印染加工的纺织产品为：采用各种着色剂，包括染料（dyes）、涂料或颜料（pigments）染色或印花的产品。 3. 产品的检测取样 GB/T17592-2006 对检测试样规定为“取有代表性试样”，是与国际接轨的，在ISO 的大多数纺织品化学分析方法标准（例如甲醛和pH 值）中均没有取样的规定。分析原因，可能是由于纺织产品种类繁多，千变万化，无法采用一个统一的规则。