喹啉及其衍生物的合成
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14-1
3．喹啉及其衍生物的合成
合成喹啉及其衍生物的常用方法是斯克劳普（Skraup ）合成法。用苯胺（或其它芳胺）、甘油（或α,β不饱和醛酮）、硫酸、硝基苯（相应于所用芳胺）共热，即可得到喹啉及其衍生物。
NH
2
NO 2
CH 2OH CHOH CH 2OH
N
NH 2
反应过程包括以下步骤：
（1）甘油在浓硫酸作用下脱水生成丙烯醛；
CH CH 2CH 2OH
OH
OH
CH 2CHCHO
H 2O
（2）苯胺与丙烯醛经麦克尔加成生成β-苯胺基丙醛；
N
CHO 2CH
C O H
H δδ
δδ
（3）醛经过烯醇式在酸催化下脱水关环得到二氢喹啉；
N
OH N C HO
H
N
CHO
H H
H H
H
（4）二氢喹啉与硝基苯作用脱氢成喹啉，硝基苯被还原成苯胺，继续进行反应。
NH 2
N
NO 2
N
H
若想合成各种取代的喹啉，则可以用取代的苯胺，α,β-不饱和醛酮，浓硫酸和取代硝基苯共热来完成。此类反应称为多伯纳-米勒（Doebner-Miller ）反应。
NH 2
R 1
R 2
NO 2
R 1
R 2
N R 2
R 1
R 5
R 4R 3
24C HC
R 5R 4
C O
R 3
例如：
14-2 CH 2OH
CHOH 2
OH NH 2
OH
2
OH
N
OH 2
4
NO 2NH 2
N
CH 3
24CH 3
CH
CHCHO
NO 2
Cl
NO 2
N
Cl
CH 3
H SO CH 2
CCHO CH 3
NH 2
CH CHCHO
H 2SO 4
NO 2
N