第8章_配位化合物资料

单齿配体：一个配体中只有一个配位原子。
如：NH3、OH－、X－、H2O、
(吡啶) 等。
NN
多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。
如：乙二胺（简写为en）
H2N
NH2
M
双齿配体： 乙二胺(en): H2N–CH2–CH2–NH2
M
草酸根:
= =
-O–C–C–OOO
四齿配体：
氨基三乙酸根:
CH2COO-
配合物实例 配位原子 配体名称
两可配体
SCN-
[Ag(SCN)2]－ *SCN－ 硫氰酸根
[Fe(NCS)6]3* NCS－
异硫氰酸根
配合物实例 配位原子 配体名称
NO2-
[Co(NH3)5(NO2)]2+ *NO2－ 硝基
[Co(NH3)5(ONO)]2+ ONO*－ 亚硝酸根
根据一个配体中所含配位原子数目的不同， 可将配体分为单齿（或称单基）配体和多齿（或 称多基）配体。
铁钼硫簇合物
（3）大环配合物 一类在配合物的环的骨架 上含有O,N,S,P或As等多个配位原子的多齿 配体所生成的环状配合物。
8.2.2 配合物的命名
1.习惯命名法 少数配合物用习惯命名，如： K4[Fe(CN)6]:黄血盐或亚铁氰化钾 K3[Fe(CN)6]:赤血盐或铁氰化钾 [Ag(NH3)2]+:银氨络离子
配合物
简单配合物 螯合物 特殊配合物
1.简单配合物
• 由单齿配体和中心原子所形成的配合为简 单配合物。[Ag(NH3)2]Cl, K3[Fe(CN)6]等。
Zn(OH )(H2O)3 NO3 K PtCl5 (NH3)
2.螯合物
一个中心离子与多齿配体成键，形成环状结构。
[Cu(en)2]2+
2+
H2
H2
N
N
Cu
N
N
H2
H2
[Co(en)3]3+
[Ca(edta)]2-
3.特殊配合物
（1）金属羰基配合物：金属原子与一氧化碳 结合的产物。Ni(CO)4，Fe2(CO)9等。
（2）簇状配合物（簇合物）：含有至少两个 金属，并含有金属-金属键的配合物。如： Co4(C5H5)4H4，(W6Cl12)Cl6。
②配位体：
含有孤对电子的分子或离子
配体中提供孤对电子与 中心离子以配位键相结 合的原子称配位原子， 如NH3分子中的N原子， H2O分子中的O原子。
常见配体和配位原子
配体
NH3，RNH2，NCSH2O，OH-，RCOO-，
CN-，CO H2S，SCNF-，Cl-，Br-，I-
配位原子
N O C S X
科交叉发展 ……
配合物在生物化学中的广泛应用
人体内胰岛素 植物的固氮作用 植物光合作用 维生素B12
人体血液中传送 氧气的血红蛋白
锌的配合物 铁、钼的配合物 镁的配合物 钴的配合物
铁的配合物
血红蛋白
CHO2O2
血红素
煤气中毒
配位中心
配位化合物在药物化学中的应用
顺铂 (Cisplatin)
卡铂
奥沙利铂
N–CH2COOCH2COO-
六齿配体
乙二胺四乙酸根(EDTA)
③配位数 与中心原子直接以配位键结合的配位原
子的总数称为该中心原子的配位数。
中心原子的配位数与配体的齿数有关。
a) 若配体是单齿的，配位数＝配体的数目，如 [Cu(NH3)4]2+中，配位数是NH3分子的数目4；
b) 若配体是多齿的，配位数＝配体的数目×齿数， 如 乙二胺是双齿配体，在[Pt(en)2]2+中，Pt2+的配 位数为 2×2=4。
配位数的影响因素
1. 中心离子 ①中心离子半径越大，配位数越大； ②中心离子电荷增加，配位数增加。 2. 配位体 ①配位体体积越大，配位数越小； ②配位体的电荷越高，配位数越小。 3. 外界条件 ①配位体浓度越大，配位数越大； ②温度越高，配位数越小。
8.2 配合物的类型和命名
8.2.1 配合物的类型 多种分类方法，大部分教材将配合物分为：
具有能接受孤对电子的价层空轨道。
一般多为带正电荷的阳离子，其中以过渡元 素金属离子居多，如Cu2+、Fe2+、Fe3+、Ag+ 等；
少数高氧化态的非金属元素也可以作中心离 子，如[BF4]-、[SiF6]2-，其中的B3＋、Si4＋
也有中性原子，如[Ni(CO)4]、[Co(CO)4]中的Ni、Co等。
奈达铂
百度文库
乐铂
铂类抗癌药物
第8章 配位化合物 Coordination Compound
1. 掌握配位化合物的组成、定义、类型和结 构特点。
2. 熟悉配位化合物的重要性质和旋光仪购现 象。
3. 理解价键理论和晶体场理论的主要论点， 并能用于解释一些实例。
4. 理解配位解离平衡的意义及有关计算。 5. 掌握螯合物的特点，了解其应用。
离子键
SO42-
1 配位化合物的定义
由一定数目的含有孤对电子的分子或离子 与具有空轨道的原子或离子之间以配位键结合 而成的结构单元称为配离子或配合分子，含有 配离子或配合分子的化合物称配合物 (coordination compound，complex)。
配离子： L M
配位键
配位键的存在是配合物与其它物质最本质的 区别
8.1 配位化合物的组成和定义
1 配位化合物的定义 2 配位化合物的组成
BaCl2溶液
CuSO4溶液+过量氨水
NaOH溶液
CuSO4溶液+过量氨水
△
CuSO4溶液+过量氨水
无NH3↑
无水乙醇
CuSO4溶液+过量氨水
示有 SO42未能查出Cu2+
X射线晶体衍射证明为 [Cu(NH3)4]SO4
什么是配合物？
配位化学的发展
➢ 1704年，普鲁士人在染料作坊中发现第一个配合物 ➢ 1789年，B. M. Tassert发现分子加合物[Co(NH3)6]Cl3 ➢ 1893年，Werner提出“络合理论” ➢ 1930年，Pauling 提出配位键理论 ➢ 1929 年，H. Bethe 提出晶体场理论 ➢ X-射线晶体衍射技术的产生,促进配位化学的发展 ➢ 如今，与催化、材料化学、生物化学、药物化学等多学
2 配位化合物的组成
配位原子
[ Cu ( NH3 ) 4 ] SO4
中心离子 配位体 配位数 外界离子
内界
离子键 外 界
配合物
内界 (inner sphere)：配位单元 外界 (outer sphere)：与内界电荷平衡的相反离子 中性配合物（配合分子）没有外界，如：Fe(CO)5
①中心离子：
2.系统命名法
配合物中有不同配体，命名顺序为： [阴离子配体中性分子配体—合—中心原子 （用罗马数字标明可变的中心原子的氧化 数）]。