分析化学第九章沉淀滴定法(莫尔法)
沉淀滴定法——莫尔法
莫尔法——铬酸钾作指示剂莫尔(Mohr)法是用24K CrO 为指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用3AgNO 标准溶液直接滴定Cl -(或Br -)。
根据分步沉淀的原理，首先是生成AgCl 沉淀，随着3AgNO 不断加入，溶液中[Cl -]越来越小，[Ag +]则相应地增大，砖红色4AgCrO 沉淀的出现指示滴定终点。
为准确地测定，必须控制24K CrO 的浓度：若24K CrO 浓度过高，终点将出现过早且溶液颜色过深，影响终点的观察；而若24K CrO 浓度过低，则终点出现过迟，也影响滴定的准确度。
实验证明，24K CrO 的浓度以0.0051mol L -为宜。
下面通过计算终点误差来说明方法的准确度。
若以0．10001mol L -AgN0，滴定0．10001mol L - 3AgNO 溶液，化学计量点时[Ag +]为1sp sp Ag Cl L +--⎡⎤⎡⎤===⎣⎦⎣⎦ 511.810mol L --=⨯24Ag CrO 沉淀出现时，[Ag +]为1sp Ag L +-⎡⎤==⎣⎦ 513.210mol L --=⨯可见，终点时Ag +是过量的。
真正过量的[Ag +]必须从总的[Ag +]中减去此时AgCl 沉淀所离解的部分，后者在数值上等于[Cl -]，即 105153.2103.210 3.210ep ep Ag Ag Cl mol L -++----⎛⎫⨯⎡⎤⎡⎤⎡⎤=-=⨯- ⎪⎣⎦⎣⎦⎣⎦⨯⎝⎭过 512.210mol L --=⨯实际上，为能观察到明显的终点，必须有一定量的24Ag CrO 生成，还需消耗51210mol L --⨯Ag +。
所以，实际上过量的Ag +浓度为514.210mol L --⨯，故终点误差为54.210100%0.08%0.10t E -⨯=+⨯=+ 可见准确度是高的。
但若浓度较小，例如0.011mol L -3AgNO 滴定0.01 1mol L -NaCl ，同样浓度的指示剂将引起0.8%+的误差。
1常见的沉淀滴定方法
常见几种沉淀滴定法①方法原理 ：在中性或弱碱性溶液中，用铬酸钾作指示剂，用硝酸银标准溶液直接滴定Cl - (或Br -)。
出现砖红色的Ag 2CrO 4沉淀，指示滴定终点的到达。
滴定反应：Ag + + Cl - = AgCl ↓(白色)K sp = 1.8×10-10计量点时：＝1.25⨯10-5mol/L 指示反应：2Ag + + CrO 42- = Ag 2CrO 4 ↓（砖红色）K sp = 2.0×10-12 依据：AgCl(AgBr )与Ag 2CrO 4溶解度和颜色有显著差异1. 莫尔法[][] 4.710sp Ag Cl K +--===按分散相和分散介质的聚集状态分类 ②指示剂的用量滴定终点时:若要AgCl 沉淀生成的同时也出现Ag 2CrO 4砖红色沉淀，所需CrO 42- 浓度为终点时控制在c (K 2CrO 4) =5⨯10-3 mol·L -1为宜。
AgCl)()(Cl )(Ag sp K c c ==-+)L mol (101.6108.1101.1AgCI)()CrO Ag ()(Ag )CrO Ag ()(CrO 131012sp 42sp 242sp 24----+-⋅⨯=⨯⨯===K K c K c③滴定条件滴定应在中性或弱碱性(pH = 6.5～10.5)介质中进行。
酸性太强:2Ag2CrO4+2H+ 4Ag+ +2HCrO42-4Ag+ + Cr2O72- + H2O碱性太强: 2Ag+ + 2OH -→ Ag2O↓ + H2O预先分离干扰离子：与Ag+ 生成沉淀：PO43-、 AsO43-、 SO32-、S2-等；与CrO42-生成沉淀：Ba2＋、 Pb2＋；有色离子：大量Cu+、 Co2+、Ni2+等；易水解的离子：Fe3+、Al3+、Bi3+等。
应用范围气凝胶：直接滴定：Cl -、Br -、 CN -；I -和SCN -不能测定，因为AgI或AgSCN 沉淀强烈吸附I -或SCN -，使终点提前。
沉淀滴定法(应用化学课件)
下图为0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 的Cl-， Br-，I-溶液的滴定曲线。
• KSP值/mol·L-1：
• AgCl：1.8×10-10 • AgBr：5.0×10-13 • AgI：8.3×10-17
•滴定突跃的大小，取决于被测离子浓度和生成沉淀的溶度积KSP。 当被测离子浓度相同时，滴定突跃大小仅与生成沉淀的溶度积 KSP有关。 •溶度积KSP越小，滴定突跃越大。
在中性或弱碱性溶液中，用硝酸银标准溶液直接滴定Cl- 或 Br-，出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。
1、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法、Mohr法）
指示剂的用量： 以硝酸银溶液滴定Cl-为例 ：
化学计量点：
若要AgCl沉淀生成的同时也出现Ag2CrO4砖红色沉淀，所 需CrO42- 浓度则为：
测碘化物I-时： 指示剂应在加入过量AgNO3后才能加入，否则将发生下列氧化-
还原反应，产生误差 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
沉淀滴定法——银量法
目前，沉淀滴定法中银量法应用最多，应用范围最广。本节 课主要介绍银量法的相关内容。
银量法原理
银量法以生成难溶银盐的沉淀反应为基础： 例如： Ag+ + Cl- = AgCl
（6)不能用C1-标准溶液滴定Ag+，因为Ag2CrO4转化成AgCl很 慢。 （如果待测离子为Ag+， 可采用返滴定法）
沉淀滴定——银量法指示终点的方法
2、铁铵矾指示剂法（又称：佛尔哈德法、Volhard法） （1）直接滴定法测Ag+ 原理：NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，NH4SCN滴定Ag+ 计量点前：Ag+ + SCN- ＝ AgSCN （白色） KSP=1.8 10-10 计量点时：Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+ （红色） 稍过量的SCN-与Fe3+ 生成红色的[Fe(SCN)]2+配离子，指示终点
分析化学第九章沉淀滴定法
5、指示剂的被吸附能力不能太强，不然在计量点前， 指示剂阴离子即取代了被测阴离子被吸附而变色。
如：AgNO3 滴定ClAgCl ·Cl- +曙红=== AgCl ·曙红 +Cl使终点提前。 一些吸附指示剂和卤 离子的吸附能力的强弱次序: I->二甲基二碘荧光黄>Br- >曙红>Cl->荧光黄
3 2 2 6
Fe( SCN ) Fe( SCN ) Fe K SCN 138 1.0 10 Fe(SCN) 一般要达到6 10 M才能明显看到红色 6 10 理论上Fe 0.04M 138 1.0 10
第二节 确定终点的方法 一、莫尔法（以铬酸钾为指示剂的银量法） （一）原理 以测定Cl-为例：
Ag＋ ＋Cl－==AgCl↓(白） Ksp=1.8×10-10 2Ag＋ ＋CrO42-==AgCrO4↓(砖红色） Ksp=1.1×10-12
（二）滴定条件
1、指示剂用量
CrO42-的浓度过高，终点提前，且颜色影响终点观察； 过低，终点推迟，影响滴定准确度
AgCl · Ag+ + FIn- === AgCl · Ag ·FIn黄绿色 粉红色
二、滴定条件
1、加入胶体保护剂（淀粉或糊精），防止胶体凝聚， 从而增大沉淀的表面积，增强吸附能力，使终点敏锐。
2、溶液浓度不能太稀，否则沉淀太少，影响终点观察。
3、避免在强光下滴定，因为AgX对光敏感，很快变灰， 影响终点观察。 4、溶液酸度：须中性、弱碱性、弱酸性中 因为〔 H+ 〕大，FIn- + H+ === HFIn 不被吸附
但在返滴定法测定Cl-时不能振荡。因为AgCl沉淀会转 化为溶解度更小的AgSCN沉淀，使终点拖后，甚至得不 到稳定的终点。
《分析化学》第九章沉淀滴定法ppt课件
3. 滴定时须剧烈摇动：防止沉淀吸附而导 致终点提前
AgC1吸附 C1-，溶液中的Cl—浓度降低， 终点提前而引入误差。（AgBr吸附Br—更 为严重)。
4．干扰例子，应预先分离
（1）与Ag+能生成沉淀的阴离子。
如PO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等 （2）与CrO42-能生成沉淀的阳离子。
2. 佛尔哈德法：加入铁铵矾指示剂，用标
准NH4SCN溶液滴定。
二、返滴定法 是加入一定过量的沉淀剂标准 溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标 准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。
例如：测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液， 加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标 准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法 中采用两种标准溶液。
银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱 厂、食盐水的测定。电解液中C1-的测定以及农业、 三废等方面氯离子的测定。
返滴定法测 Cl- 时注意： 在计量点时，易引起转化反应： AgCl+SCN—=AgSCN↓+Cl-
原因：AgSCN的溶解度(1.0×10-6mol/L) 小于AgCl的溶解度(1.3×10-5 mol/L)。
Ag+
三、
（
吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变 颜色指示终点的方法
吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶 粒吸附时因结构改变而导致颜色变化
二氯荧光黄pKa 4.0—选pH 4-10 b）防止沉淀凝聚
措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子的吸附能力( 反之终点提前 ， 差别过大终点拖后)
吸附顺序：
I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红
第九章沉淀滴定法
二、银量法终点的指示方法
❖铬酸钾指示剂法——莫尔法, Mohr ❖铁铵钒指示剂法——佛尔哈德法, Volhard ❖吸附指示剂法——法扬斯法, Fajans
第九章沉淀滴定法
★ 铬酸钾指示剂法——莫尔法
第九章 沉淀滴定法 (precipitation titration)
2001.5.1
第九章沉淀滴定法
第一节 概述
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件： ⑴反应迅速，定量完全； ⑵沉淀物的溶解度足够小（＜10-6g/ml） ⑶有适当的方法指示滴定终点。
本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 银量法
复习
AmBn (s)
mAn (aq) nBm- (aq)
1．溶度积：
Ksp (AmBn ) [ An ]m [Bm ]n
2．KSP与S的关系：
Ksp (AmBn ) [ An ]m [Bm ]n (mS)m (nS)n
S K mn sp,MmAn mmnn
第九章沉淀滴定法
复习
AmBn (s)
1. 滴定曲线
10 8
AgNO3滴定 NaCl的pCl变化 [Ag+ ][Cl-] = Ksp
AgNO3
pAg
6
6.2
5.2
4.75 4.75
4
4.3
NaCl 浓度增大
3.3
10倍,突跃
2
0.1mol·L-1
增加2个
1mol·L-1
pAg单位
0
0
50
100
150
200 T/ %
第九章沉淀滴定法
2、影响滴定突跃范围的因素
第九章沉淀滴定法
★ 利用生成难溶性银盐反应进行沉淀滴定分析 的方法称为银量法aregentometric method。
B136-分析化学-第九、十章 沉淀滴定法和重量分析法答案 (2)
第九章沉淀滴定法一、莫尔（Mohr）法1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是(B )(A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定(C) 用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D )(A) FeCl3(B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。
4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C ）（A）指示剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强二、佛尔哈德(Volhard)法5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。
用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D ）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加入硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出三、法扬司（Fajans）法9．（ √ ）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br ->曙红>Cl ->荧光黄。
如用法扬司法测定Br -时, 应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定Cl -,应选（荧光黄）指示剂。
分析化学沉淀滴定法
分析化学沉淀滴定法沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。
本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。
一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。
在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。
当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。
二、实验步骤1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。
2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。
3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成不溶性的沉淀。
通过观察实验现象，确定反应终点。
4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。
5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。
根据称重结果计算待测离子的浓度。
三、应用场景沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。
例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。
四、注意事项1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。
2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。
可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。
3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反应终点。
过量的滴定剂会导致误差增大。
4、过滤和洗涤：过滤和洗涤是保证测量准确性的重要步骤。
需要仔细操作，确保沉淀物被完全收集。
5、防止污染：在实验过程中，应防止试剂和样品受到污染，以确保测量结果的准确性。
6、安全问题：在实验过程中，需要注意安全问题。
例如，一些试剂可能具有腐蚀性或毒性，需要谨慎使用和储存。
分析化学课件沉淀滴定法
1
一、概述
尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 滴定三条件：定量完全、快、易确定ep。
Why？
许多沉淀反应不能满足滴定分析要求： （1）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； （2）有的沉淀溶解度大，sp时反应不够完全； （3）许多沉淀存在共沉淀现象； （4）有的沉淀反应速度较慢；
（5）有的沉淀易产生过饱和现象； （6）缺少合适的指示剂来确定终点。
铁铵矾 NH4Fe(SO4)2
吸附指示剂
佛尔哈德法
法扬司法
3
二、莫尔法
——以K2CrO4作指示剂的银量法
待测物：Br- 、Cl-、CN滴定剂：AgNO3 标准溶液 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- AgX 指示反应: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4
4
以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-为例
Ag+ Ag+ Cl-
黄绿 — 粉红
黄绿 — 粉红 粉红 — 红紫 红—紫
7～10.5
4～10.5 2～10.5 酸性
21
总结
莫尔法 佛尔哈德法 法杨司法
指示剂
滴定剂 滴定反应 指示原理
K2CrO4
Ag＋ Ag++Cl-=AgCl
NH4Fe(SO4)2
SCNSCN-+Ag+=AgSCN
吸附指示剂
Cl-或Ag+ Ag++Cl-=AgCl 物理吸附导致指 示剂结构变化
7
（4）预先分离干扰离子 下列离子的存在均干扰测定，应预先分离：
1) 凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+、Pb2+、Hg2+等；
分析化学：沉淀滴定法
溶液中[Cl-]取决于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计算
AgNO3
VNaCl C AgNO3
VNaCl VAgNO3
5
Cl K
sp, AgCl
Ag
当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%），溶液中
Ag 5.00 10
mol / L
pCl= -lg[Cl-] = 1.00
6
(2).滴定开始至化学计量点前
溶液中[Cl-]决定于剩余NaCl浓度
NaCl
V V C Cl V V
AgNO3 NaCl
NaCl
AgNO3
加入AgNO3溶液18.00ml时，溶液中Cl－浓度为：
[Cl ] =
0.1000
×
2.00
pAg 4.30
8
pCl pK sp pAg 9.81 4.30 5.51
9
10
pKsp,AgI =16.08 pKsp,AgBr=12.03
pKsp,AgCl=9.74
11
总结（曲线）
(1)：pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。 这表示随着滴定的进行，溶液中Ag+浓度增加时，X－ 以相同的比例减小；而化学计量点时，两种离子浓度相 等，即两条曲线在化学计量点相交。
2
例：
中华医学会调查资料显示，我国睡眠障碍患病 率达 42.7% ，约有 3 亿中年人患有睡眠障碍。异戊 巴比妥是一种巴比妥类药物，是常见的催眠镇静药， 有抑制中枢神经的作用。通常使用较小剂量时产生 镇静作用，较大剂量时产生催眠作用，大剂量时则 产生麻醉、抗惊厥作用，过量则会导致死亡。因此 对此药物的用量需严格控制，其制剂及原料药的含 量测定则需准确可靠。对于异戊巴比妥片的含量测 定，中国药典（2005版）规定使用银量法。
沉淀滴定法测食盐中的氯化钠含量
沉淀滴定法测食盐中的氯化钠含量化学化工学院应用化学 09-3班宋彩彩赵云涛汤一强关键词：沉淀滴定莫尔法正文：一，实验目的：用沉淀滴定法测食用盐的氯化钠含量二，实验原理：本次实验采取莫尔法测食盐中的氯化钠含量。
此法是以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。
由于Ag2CrO4的溶解度比AgCl大得多，因此滴定时首先析出AgCl沉淀，当AgCl定量沉淀后，稍微过量的AgNO3溶液即与CrO42-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点的到达。
反应式为：Ag++Cl-=AgCl2Ag++CrO42-= Ag2CrO4滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜的酸度范围是ph=6.5～10.5酸度过高，不产生Ag2CrO4沉淀；酸度过低，则生成Ag2O 沉淀。
K2CrO4指示剂的用量对滴定终点的准确判断有影响。
如果K2CrO4指示剂加入过多或过少，亦即K2CrO4的浓度过高或过低，Ag2CrO4沉淀的析出就会偏早或偏迟，使终点提前或延迟出现。
一般K2CrO4用量应控制在0.05mol/L为宜。
三，仪器和药品：酸式滴定管（25ml），移液管（25ml），锥形瓶（250ml），量筒（100ml），分析天平，台秤,容量瓶（250ml）。
0.1mol/L的K2CrO4溶液，AgNO3固体，NaCl固体（分析纯）。
四，实验内容：1，AgNO3溶液的配制和标定：（1），用台秤称取2.2g AgNO3固体于500ml烧杯中，用100ml量筒量取250蒸馏水加入烧杯中配成溶液。
将溶液转入棕色试剂瓶内。
（2），用分析天平采取减量法称取0.7g左右的分析纯的NaCl固体于100ml烧杯中。
（3），用250ml容量瓶将称好的固体配成标准溶液。
（4），用25ml移液管移取标准的NaCl溶液于250ml锥形瓶中，加入8滴用0.1mol/L的K2CrO4溶液配成的0.05mol/L的K2CrO4，用配好的AgNO3溶液进行滴定。
简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理
简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理沉淀滴定法中的莫尔法原理是常用的一种分析方法，它利用溶液中物质以沉淀形式出现的特性，作为对溶液中物质浓度的测定。
莫尔法原理认为，某种溶液中，如果加入另一种物质，可以形成失溶过程。
失溶过程中，由于析出物分子之间的相互作用，失溶物形成的微小沉淀物也可以上升。
根据莫尔法原理，失溶物的沉淀量直接影响其溶液中物质的浓度。
为了确定物质在溶液中的浓度，可以使用莫尔法测定沉淀量，反映物质在溶液中浓度。
莫尔法滴定术以失溶现象为基础，以与沉淀量有关的可测因素为原则，可以估算一定浓度下失溶物沉淀量，用于测定溶液中物质的浓度。
莫尔法滴定的原理在恒定条件下，当给定的溶液中加入物质时，会导致失溶现象的发生，其物质的沉淀量与其在溶液中的浓度有关。
沉淀现象的发生是由失溶物的分子间的相互作用引起的，失溶物随着其浓度的增加而沉淀，其原理是，在一定浓度下，失溶物达到相对稳定的沉淀量，而在该浓度范围以内，失溶物形成的沉淀物量会进一步增加。
沉淀滴定术是利用莫尔法原理测定溶液中物质的最常用方法之一，它可以用来测定溶液中物质的特定浓度，找出失溶点。
在实验中，先将空白溶液和参比溶液分别进行稀释，然后在参比溶液中加入目标物质，当失溶溶液的沉淀量比空白溶液的沉淀量多时，即可表明参比溶液中物质的浓度已经超过失溶点，再根据参比溶液的浓度，将失溶点转换成物质浓度即可得到最终结果。
莫尔法滴定法用于测定溶液中物质的浓度是非常精确的，可以达到微量测定的精度，具有灵敏度高、选择性强、重复性好、精度高、使用简便等优点，能够解决事物的微量含量问题，被广泛应用于医学、食品、制药生物技术等相关领域，也被广泛应用于实验室中的分析分离方法的检测与分析。
总之，莫尔法原理是沉淀滴定法的基础，是一种在实验室中用于测定溶液中物质浓度的精确方法，具有灵敏度高、选择性强、重复性好、精度高、使用简便等优点。
它能够解决事物的微量含量问题，被广泛应用于医学、食品、制药生物技术等相关领域，也被广泛应用于实验室中的分析分离方法的检测与分析。
沉淀滴定方法
沉淀滴定方法沉淀滴定方法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法必须满足的条件：1.S小，且能定量完成；2.反应速度大；3.有适当指示剂指示终点；4.吸附现象不影响终点观察。
生成沉淀的反应很多，但符合容量分析条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。
银量法共分三种，分别以创立者的姓名来命名。
一．莫尔法1.莫尔法的起源学习化学的人都知道实验室里有一种常见的复盐，分子式为(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O，它是一种淡绿色的晶体，学名叫做六水合硫酸亚铁·硫酸铵，可是却很少有人用这个名称，人们总是称它为莫尔盐。
莫尔（Karl Friedrich Mohr）是一位分析化学家，以他的名字命名的东西还有很多，例如莫尔弹簧、莫尔滴定法、莫尔天平等。
卡尔·弗雷德里契·莫尔于1808年11月4日出生于德国的科布伦茨。
他的父亲是一位药剂师，所以他就进了大学里的药学系。
先后在波恩、海德尔贝格、柏林三个大学读书，并获得博士学位。
毕业后，莫尔回到科布伦茨继承父业。
他用业余时间从事各方面的科学试验，最初研究物理学，在1837年发表了第一篇论文《关于热的性质的看法》。
1847年，莫尔独立地进行了《普鲁士药典》的修订工作。
接着又编写了一部《药学手册》，这部书受到国内外的重视；曾经两次被译成英文。
后来，莫尔的兴趣又转到容量分析方面，还发表了很多有关这方面的论文。
1855年写出了《化学分析滴定法教程》一书，这部书经过多次重版，一直到1914年还修订出版了最后一个版本。
莫尔早于1879年去世，这个版本当然是由别人修订的。
在书里面记录了沉淀滴定方法之一的莫尔法。
2.莫尔法的应用自来水中氯的测定●实验原理可溶性氯化物中氯含量的测定一般采用莫尔法。
该法是在中性或弱碱性介质中，以K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定，可以直接滴定Cl-或Br-。
分析化学第九章沉淀滴定法(莫尔法)
( A g Cl )
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因 K 2 C r O 4 本身呈黄色，由于上述浓度的C r O4 颜色太深会 影响对终点的观察。实验与计算结果均可证明，当 K 2 C r O 4 浓 度为 5 × 10 −3 mol ⋅ L−1 左右时，可以获得终点误差小于0.1%的 测试结果，准确度是令人满意的。 2.试液的酸度 2.试液的酸度 滴定时试液酸度应控制在pH=6.0~10.5的范围内，若酸度 太高会引起算效应，不利于Ag C r O4 的沉淀的生成及其沉淀完全； 若试液的碱性太强，则易生成 沉淀而无法指示终点。 Ag O 此外，还应注意一下几点：试液中的NH 4 浓度不能太大， Ag (NH 3)2 以免滴定中生成 ，使分析结果的准确度降低。实验
[
−
] = 1.8 ×10
2−
−10
∴ [Cl ]
−
sp ( A
g2 C r O4)
= Ag +
+
2
[C r O4 ] = 2.0 ×10
−12
1.8 ×10 −10 2.0 ×10 −12 = > = 2 + + Ag Ag
[C r O4 ]
2 4
滴定反应
→ Ag + Cl ← Ag Cl
+ 2−
+
−
↓
K K
= 1.8 × 10 −10 sp
指示反应
2
→ Ag + C r O4 ← Ag2 C r O4 ↓
= 2.0 × 10 −12 sp
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QK
K
sp ( A Cl ) g
+ = Ag • Cl
简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理
简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理
沉淀滴定法是化学分析的一种重要方法，其中莫尔法是其中一个重要的原理。
沉淀滴定法是指利用溶液中出现沉淀作为反应的结果，以测定某一元素或化合物在溶液中的浓度。
莫尔法是指将溶液中的某一元素通过沉淀法以比例形式改变溶液的pH，使溶液出现沉淀。
莫尔法是一种精确可靠的沉淀滴定分析方法，具有简单、快捷、准确等特点。
莫尔法原理的基本原理是：通过改变系统内的pH值来形成沉淀，从而进行分析。
具体的过程是，将待测物质加入测试溶液中，并调节溶液的 pH，以便合成溶液中物质的沉淀物，从而达到测量目的。
莫尔法分析的具体操作是：首先，用原液配制要求的浓度，然后选择合适的pH值，添加碘量计，随后加入待测元素的原液，使溶液的pH值改变，使沉淀出现，并依据沉淀的量来计算待测元素的浓度。
莫尔法分析的准确性较高，可以用于测定溶液中的各种元素的浓度，且具有准确、快捷、简便、经济的特点。
这种沉淀滴定法常用于分析溶液中有机物、无机物、金属或矿物等无机盐类成分的浓度。
总之，莫尔法是利用溶液中出现沉淀作为反应的结果，以测定某一元素或化合物在溶液中的浓度的重要原理，有着准确、快捷、简便、经济的特点。
它为分析技术提供了一种可靠的手段，可以精确测定物质的浓度。
- 1 -。
沉淀滴定法确定终点的方法
沉淀滴定法确定终点的方法咱先来说说莫尔法。
这莫尔法呢，它是用铬酸钾作指示剂的一种沉淀滴定法。
在含有氯离子的溶液里啊，咱们慢慢滴入硝酸银溶液。
这时候就会发生反应，氯离子和银离子就开始结合，生成氯化银沉淀啦。
不过呢，这个反应得有个度，啥时候算到终点了呢？当溶液里的氯离子几乎都和银离子结合得差不多的时候，再滴入一滴硝酸银溶液，那溶液里就会有稍微过量的银离子了。
这时候呢，铬酸钾就开始发挥作用了，它会和这过量的银离子反应，生成一种砖红色的铬酸银沉淀。
就好像是一个信号一样，告诉咱们，终点到啦。
这莫尔法呢，它有个小要求，就是溶液的pH值得在中性或者弱碱性的范围里才行。
要是pH值不合适啊，这铬酸根离子就会发生一些奇奇怪怪的变化，那就影响咱们确定终点的准确性了。
再说说佛尔哈德法。
这个方法是用铁铵矾作指示剂的。
它是在酸性的溶液里进行滴定的哦。
咱们先把要滴定的溶液酸化，然后加入过量的硝酸银溶液，让里面的卤离子都和银离子反应完。
这个时候呢，溶液里有过量的银离子，还有生成的卤化银沉淀。
接下来呢，咱们再用硫氰酸铵标准溶液来滴定这个过量的银离子。
当银离子和硫氰酸根离子反应得差不多的时候，再滴入一滴硫氰酸铵溶液，这时候溶液里稍微过量的硫氰酸根离子就会和铁铵矾里的铁离子反应，生成一种血红色的络合物。
哇，这个血红色一出现，就像是在喊，终点来喽。
佛尔哈德法的优点就是可以在酸性溶液里进行滴定，而且它不受很多干扰离子的影响，比莫尔法在这方面要强一些呢。
还有法扬斯法。
这个法扬斯法呀，它用的是吸附指示剂。
这种指示剂可神奇了，它会吸附在沉淀的表面上。
比如说啊，咱们用的是荧光黄作指示剂，在滴定的过程中，卤化银沉淀会不断地生成。
当接近终点的时候，卤化银沉淀的表面就会吸附一些银离子，这个时候呢，荧光黄阴离子就会被吸附在这个沉淀的表面上。
因为吸附的关系，荧光黄阴离子的结构就会发生变化，然后颜色也就跟着变了。
原本可能是黄色的，这时候就变成了粉红色。
就这么突然地一变颜色，咱们就知道，终点就在眼前啦。
沉淀滴定法——莫尔法
莫尔法——铬酸钾作指示剂莫尔(Mohr)法是用24K CrO 为指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用3AgNO 标准溶液直接滴定Cl -(或Br -)。
根据分步沉淀的原理，首先是生成AgCl 沉淀，随着3AgNO 不断加入，溶液中[Cl -]越来越小，[Ag +]则相应地增大，砖红色4AgCrO 沉淀的出现指示滴定终点。
为准确地测定，必须控制24K CrO 的浓度：若24K CrO 浓度过高，终点将出现过早且溶液颜色过深，影响终点的观察；而若24K CrO 浓度过低，则终点出现过迟，也影响滴定的准确度。
实验证明，24K CrO 的浓度以0.0051mol L -为宜。
下面通过计算终点误差来说明方法的准确度。
若以0．10001mol L -AgN0，滴定0．10001mol L - 3AgNO 溶液，化学计量点时[Ag +]为1sp sp Ag Cl L +--⎡⎤⎡⎤===⎣⎦⎣⎦ 511.810mol L --=⨯24Ag CrO 沉淀出现时，[Ag +]为1sp Ag L +-⎡⎤==⎣⎦ 513.210mol L --=⨯可见，终点时Ag +是过量的。
真正过量的[Ag +]必须从总的[Ag +]中减去此时AgCl 沉淀所离解的部分，后者在数值上等于[Cl -]，即 105153.2103.210 3.210ep ep Ag Ag Cl mol L -++----⎛⎫⨯⎡⎤⎡⎤⎡⎤=-=⨯- ⎪⎣⎦⎣⎦⎣⎦⨯⎝⎭过 512.210mol L --=⨯实际上，为能观察到明显的终点，必须有一定量的24Ag CrO 生成，还需消耗51210mol L --⨯Ag +。
所以，实际上过量的Ag +浓度为514.210mol L --⨯，故终点误差为54.210100%0.08%0.10t E -⨯=+⨯=+ 可见准确度是高的。
但若浓度较小，例如0.011mol L -3AgNO 滴定0.01 1mol L -NaCl ，同样浓度的指示剂将引起0.8%+的误差。
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2
+
2
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（三）应用范围
− − Cl 莫尔法适用于以Ag NO3 标准溶液直接测定CN 、 和B r − 离子的反应。但 Ag B r 吸附 B r 严重，临近终点时要剧烈摇动，
−
否则测定结果偏低。由于吸附作用严重，莫尔法不适用于测 定碘化物和硫氰酸盐。
+ = A g sp
+
2−
−
[Cl ]sp =
−
2
K sp ( AgCl )
若希望在计量点时析出 Ag C r O 4 沉淀，则
[C r O4 ] =
2−
K sp
( A g C r O4 ) + 2
Ag
K sp = K sp
( A g C r O4 )
2.0 ×10 −12 = = 1.1×10 − 2 (mol ⋅ L−1 ) 1.8 × 10 −10
[
−
] = 1.8 ×10
2−
−10
∴ [Cl ]
−
sp ( A
g2 C r O4)
= Ag +
+
2
[C r O4 ] = 2.0 ×10
−12
1.8 ×10 −10 2.0 ×10 −12 = > = 2 + + Ag Ag
[C r O4 ]
2 4
滴定反应
→ Ag + Cl ← Ag Cl
+ 2−
+
−
↓
K K
= 1.8 × 10 −10 sp
指示反应
2
→ Ag + C r O4 ← Ag2 C r O4 ↓
= 2.0 × 10 −12 sp
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QK
K
sp ( A Cl ) g
+ = Ag • Cl
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凡能与 Ag 生成难容化合物的阴离子、能与 生成沉淀的 Diagram 阳离子都干扰本法测定，必要时应预先分离。滴定时必须剧烈 − − 摇动，避免 Ag Cl 或 Ag Br沉淀吸附 Cl 或 B r 离子，使终点提前。 如欲用莫尔法测定 Ag ，须采用返滴定法，决不能用N a Cl 标准溶 液直接滴定 Ag 。因为在Ag 试液中加入指示剂 K 2 C r O4 后，就会立 A 即析出 Ag C r O4沉淀，用 N a Cl 标准溶液滴定时， g C r O4再转化成Ag Cl 的速率极慢，使终点推迟。
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( A g Cl )
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因 K 2 C r O 4 本身呈黄色，由于上述浓度的C r O4 颜色太深会 影响对终点的观察。实验与计算结果均可证明，当 K 2 C r O 4 浓 度为 5 × 10 −3 mol ⋅ L−1 左右时，可以获得终点误差小于0.1%的 测试结果，准确度是令人满意的。 2.试液的酸度 2.试液的酸度 滴定时试液酸度应控制在pH=6.0~10.5的范围内，若酸度 太高会引起算效应，不利于Ag C r O4 的沉淀的生成及其沉淀完全； 若试液的碱性太强，则易生成 沉淀而无法指示终点。 Ag O 此外，还应注意一下几点：试液中的NH 4 浓度不能太大， Ag (NH 3)2 以免滴定中生成 ，使分析结果的准确度降低。实验
2−
+ − Ag 浓度相同时，达到溶解平衡的浓度 Cl 当
[ ] 比 [C r O ] 小，
2−
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故 Ag Cl 的溶解度小于 Ag 2 C r O4，故根据分步沉淀的原理，首先发 生滴定反应析出白色的 Ag Cl 沉淀。待 Cl 被定量滴定后，稍过量 2− + 的 Ag 就会与 C r O4 反应，产生砖红色的 Ag C r O 4沉淀而指示滴定 终点。莫尔法中影响滴定准确度的两个主要因素是指示剂的用量 和溶液的酸度。
+
2−
+
C < 0.05mol ⋅ L 证明，当 时，控制溶液的pH在6.5~7.2范围内 mol ⋅ L C > 0.15，则仅通过 进行滴定，可以得到满意的结果。若 控制酸度已不能消除其影响，此时需在滴定之前将大量的铵 盐除去。
NH 4 +
NH 4 + −1
−1
−
2
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（二）滴定条件
1. 指示剂的用量 指示剂C r O 4 的浓度必须合适。若太大将会引起终点提 2− 前，且C r O4 本身的黄色会影响对终点的观察；若太小又会 使终点滞后，都会影响终点的准确度。 根据溶度积原理，计量点时溶液中 Ag 和 Cl 离子浓度为
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第九章 沉淀滴定法
——莫尔法
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确定终点的方法——莫尔法 莫尔法 确定终点的方法
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原理
滴定条件
应用范围
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（一）原理
以 K C r O 作指示剂的银量法称为莫尔法，主要用于以 Ag NO3 − − 标准溶液直接滴定 Cl （或 B r）离子的反应，其依据为Ag Cl （或 A g B r ）与 Ag 2 C r O4溶解度和颜色的显著差异。