炔基铝与肟的3+2环加成反应制备异恶唑类化合物的合成研究(再再修改)

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高中化学必修2《化学2》判断题(含答案)

《化学2》判断题一、微观结构与物质的多样性判断题：1、在“石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气→裂化气”的变化过程中，被破坏的作用力均为范德华力2、H2S的沸点比H2O低，所以PH3的沸点也比NH3低3、石墨烯是用“撕裂”方法从石墨中剥离出的单层碳原子面材料，用这种方法从C60、金刚石等中获得“只有一层碳原子厚的碳薄片”也必将成为研究方向4、石英晶体是原子晶体，其分子式为SiO25、酒精的分子式：CH3CH2OH6、HClO的结构式：H-Cl-O7、碘单质的升华过程中，只需克服分子间作用力8、NH4Cl属于离子化合物，该物质中不存在共价键9、在N2、CO2和SiO2物质中，都存在共价键，它们都是由分子构成的10、金刚石和足球烯(C60)均为原子晶体11、干冰升华和液氯气化时，都只需克服分子间作用力12、硫酸氢钠晶体溶于水，需要克服离子键和共价键13、硫酸晶体溶于水，需要克服离子键和共价键14、硫酸钠晶体溶于水，需要克服离子键和共价键15、水分子间存在氢键，所以水常温下以液态存在并且化学性质非常稳定16、常温、常压下以液态存在的物质一定都是由分子构成，因此该液体不导电17、硫酸钠在熔融状态下离子键被削弱，形成定向移动的离子，从而导电18、冰醋酸晶体溶于水的过程中即破坏了分子间作用力，也破坏了部分分子内作用力19、干冰和石英晶体中的化学键类型相同，熔化时需克服微粒间的作用力类型也相同20、CH4和CCl4中，每个原子的最外层都具有8电子稳定结构21、C与H组成化合物的沸点一定比O与H组成化合物的沸点低22、氯化钠晶体在熔融状态下形成自由移动离子的同时，离子键被破坏23、水结成冰后密度变小与水分子内化学键的改变和形成有关24、离子晶体中可能存在共价键，而分子晶体中肯定存在共价键25、金刚石、石墨烯、足球烯均为碳元素的同素异形体，均存在正四面体结构26、硫元素有多种同素异形体S16、S128等，均是由共价键组成的分子晶体27、CaO与CH4的熔点不同，跟其所含化学键类型不同有关28、常温常压下，水与甲烷的状态不同可以说明水的热稳定性好29、液态水与液态HCl中都不存在离子30、分子间作用力越大说明分子越稳定，分子间作用力越大，其熔沸点越高31、某物质熔融时能导电，则该物质中一定含有离子键32、第ⅦA元素的HXO3的酸性比第Ⅵ元素的H2YO3的酸性强，可说明X的非金属性大于Y33、白磷和硫的熔化需克服共价键34、1 molSiO2晶体与1molCH4晶体中共价键的个数比为1∶235、在Na2O、Na2O2、NaHSO4晶体中，阳离子与阴离子个数比均为2∶136、用电解法可以制备Na、Mg、F2等活泼的金属和非金属二、化学反应与能量变化判断题：1、我国目前使用的主要能源是化石燃料，但化石燃料资源有限、不可再生，因此我们应积极研发太阳能、氢能、地热能、潮汐能和生物质能等新能源2、甲醇(酸性)燃料电池当外电路中转移3 mol电子时，生成CO211.2 L3、如图电池工作时，电子流动方向：d电极→ c电极→ZrO3→d电极4、利用化石燃料燃烧放出的热量使分解产生氢气，是氢能开发的研究方向5、若化学过程中断开化学键放出的能量大于形成化学键所吸收的能量，则反应放热6、植物的秸秆、枝叶均蕴藏着生物质能7、电解水是氢能开发的主要研究方向8、锌锰干电池工作时是将电能转化为化学能；锌锰干电池是二次电池9、足量的KI溶液与FeCl3溶液反应后，用CCl4萃取其中的I2，分液，在水溶液中滴加KSCN溶液仍呈血红色，说明该反应有一定的限度10、其它条件相同时，反应温度升高，对于吸热反应，反应速率加快，对于放热反应，反应速率减慢11、一定条件下，固定体积的容器中发生反应A(g)+B(g)2C(g)，当容器内A、B、C的浓度之比为1:1:2时，该反应一定处于平衡状态12、向盛有5mL 4%和5mL 12%的过氧化氢溶液中分别加入几滴等浓度的氯化铁溶液，后者产生气泡速率快13、KI溶液中加少量新制的氯水，再加少量苯充分振荡后静置，上层为紫红色14、生物质能来源于植物及其加工产品所贮存的能量，是可再生能源15、芒硝晶体(Na2SO4·10H2O)白天在阳光下曝晒后失水、溶解吸热，夜里重新结晶放热，实现了太阳能转化为化学能继而转化为热能16、将植物的秸秆、枝叶、杂草和人畜粪便加入沼气发酵池中，在富氧条件下，经过缓慢、复杂、充分的氧化反应最终生成沼气，从而有效利用生物质能17、生活、生成中大量应用氢能源，首先要解决由水制备氢气的能耗、氢气的储存和运输等问题18、垃圾焚烧处理厂把大量生活垃圾中的生物质能转化为热能、电能，减轻了垃圾给城市造成的压力，改善了城市的环境，增强了市民的环保意识19、贮氢合金的发现和应用，开辟了解决氢气贮存、运输难题的新途径20、生物质能的利用主要有直接燃烧、生物化学转换和热化学转换等方式21、决定反应速率的主要因素是温度22、反应速率越大，反应现象就一定越明显23、增大反应物的物质的量、提高反应温度都能增大反应速率24、配制FeCl2溶液时，加入铁粉的原因：Fe+Fe3+2Fe2+25、在酸性介质中钢铁容易发生析氢腐蚀，随着pH升高发生吸氧腐蚀几率增大26、电解水制氢气比光催化分解制氢气要消耗更大的能量27、沼气是不可再生能源28、氢氧燃料电池和硅太阳能电池都是利用了原电池原理29、在一定温度、圧力条件下,贮氢金属吸氢,形成氢化物；升温或加大压强，发生逆向30、镁带和盐酸的反应，中和反应以及氢氧化钠的溶解都是放热反应，而氢氧化钡晶体和氯化铵晶体的反应，氨的液化都是吸热反应31、拆开1mol气态物质中某种共价键需要吸收的能量，就是该共价键的键能32、共价键的键能越大，该共价键就越牢固。

铜催化炔溴自偶联合成1,3-二炔反应研究

图１文献中１，３一二炔的合成介绍
Ｔｈｉｓｗｏｄ￣：
１．１试剂与仪器
ＢｒｕｋｅｒＡＭ－４００ＦＴ — ＮＭＲ核磁共振仪（ＴＭＳ为内标，ＣＤＣ１３为溶剂）；质谱为岛津ＧＣＭＳ．ＱＰＳ０５０Ａ；其它试剂均为国产市售分析纯；原料炔溴按文献［１７— １８］方法制备．
关键词：铜催化；１，３一二炔；三乙胺；炔溴
中图分类号：０６４３。３２
文献标志码：Ａ
文章编号：１００４—８３３２（２０１３）０３— ００３０— ０４
共轭二炔烃是指分子中同时含有两个相互共轭的三键的一类化合物。这类化合物不仅是有机合成中的
多．鉴于以上原因，本文报道了炔溴在铜催化的条件下自偶联反应合成１，３一二炔的新方法．
１实验部分
… Ｒ导 — Ｒ＿＿兰＿÷ 一ＲＲ２为含Ｂ、ｓＩ的基团Ｐ帕们ｕｓｗｏ们ｍ。ｎ伯ｍ日。日 ‘ 舱
一
，
较高的催化活性，在构建新的碳碳和碳杂键方面有着广泛的应用．我们已经发表了炔卤在没有任何催化剂的条件下，与碘
Ｒ —Leabharlann Ｒ１ —』Ｒ兰兰Ｒ
Ｒ１为禽ｒｅ、ｓ、Ｉ等自团
化钾作用可以均相偶联反应得到１，３一二炔，但该体系需要大大过量的添加剂，较高的温度和较长的反应时间．炔卤是一类在有机合成方面有着广泛应用的合成子，尤其随着近些年制备炔卤的方法越来越成熟，炔卤的应用研究越来越

恶唑类化合物的合成方法综述.

第一章：噁唑类化合物的合成方法综述1.引言：含有两个杂原子且其中一个杂原子为N 的五元环体系叫唑,数目很多。

根据杂原子在环中位置不同,有可分为1，2-唑和1，3-唑。

五元环中杂原子为N 、O 的化合物是噁唑类化合物，其种类较多，有噁唑(1)、噁唑啉(2)、噁唑烷(3)、噁唑酮、苯并噁唑(4)等。

N ONONHO1111234NONONOn5噁唑类化合物是一类重要的杂环化合物，一些具有噁唑环的化合物具有生物活性[1]。

例如2-氨基噁唑具有杀真菌、抗菌、抗病毒作用[2]。

同时它们在中间体、药物合成中也具有广泛的用途[3，4，5]。

分子结构中含有噁唑环的聚苯并噁唑（5）是耐高温的高聚物[6]。

噁唑（1）是1，3位含有O 、N 原子的五元环,为有像吡啶一样气味且易溶于水的液体，是非常稳定的化合物，它在热的强酸中很稳定，不发生自身氧化反应，不参与任何的正常的生物化学过程。

其二氢和四氢杂环化合物叫做噁唑啉或4,5－二氢唑啉（2）和噁唑烷或四氢噁唑啉（3）。

虽然噁唑环这个名称还是Hantzsch 在1887[1]年确定的，但一向没有人作过大量深入的研究，因为这个环系不常见于天然产物中，而且制备也相当困难。

直到青霉素的出现，才推动了噁唑的研究。

青霉素本身虽没有噁唑环，但它最初是疑为是属于这个环系的。

青霉素实际含有一个噻唑环，而噁唑是噻唑的氧的类似物。

因为青霉素是一个很重要的药品，研究的范围也由噻唑推广到了噁唑。

下面我们就将噁唑类化合物的合成方法进行综述。

2.合成方法噁唑类化合物可由提供N ，O 原子的化合物来合成。

2.1.Cornforth 法合成噁唑环1947年由Cornforth 等人首次合成第一个含有噁唑环的化合物[7]。

其过程如下：HCN + (CH 3)2CHOH + HClH 2N=CHOCH(CH 3)2222EtO 2CCH 2-N=CHOCH(CH 3)23KOEtAcOH水解ClC NHCCHOCH(CH 3)2KEtO 2CNOEtO 2CNOHOOCN O据此设计合成噁唑-4-羧酸乙酯的路线如下[7]。

100多个有机反应机理

1.Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。

除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。

当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。

本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则 Arbuzov 反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：反应机理一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应：反应实例2.Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。

重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。

反应实例3.Baeyer----Villiger 反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。

因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。

酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。

苯腈类化合物的合成

苯腈类化合物的合成摘要随着腈类化合物的广泛应用，对合成方法的研究也逐步深人，并发现了一些具有简便、无环境污染和良好收率等优点的合成法。

苯腈类化合物也是一类重要的合成中间体，并广泛的应用于制备药物、染料、杀虫剂和杂环化合物，因此研究有关它的反应是非常重要的。

本文探讨了由卤苯氰化反应得到相应苯腈的合成路线，在国外原有合成路线的基础上，进一步优化各工艺参数，取得最佳反应条件，为工业化生产及科研提供必要的、真实可靠的操作工艺及参数。

传统的氰化方法有：重氮化法、氨氧化法和卤代物氰化法等。

然而，这些工业生产方法都有其弊端，不是原料相对较昂贵，就是污染相对较大。

本文中我们依然采用卤代物氰化法，采用价格低廉、无毒亚铁氰化钾作为氰化试剂，在微波（密闭微波）条件下，卤苯在碘化亚铜及其他金属催化剂的催化下生成苯腈类化合物。

我们主要探索的是催化剂、配体、温度、时间、溶剂以及催化剂和配体用量对反应的影响；对于底物来说，令我们感到奇怪的是，实际生产中苯环上联有缺电子体系和富电子体系对于反应都有利，甚至联有富电子基团的底物反应更好。

在此，我们很大程度上缩短了反应时间（从16h到1h）；从收率上看，无论是转化率，还是收率都远比常规的好；一般情况下，转化率在95%以上，收率在80%以上，且生成的副产物相对较少。

关键词：对溴硝基苯；对溴苯腈；碘化亚铜；1-丁基咪唑；氰化Abstract目录摘要 (I)Abratract (II)目录 (III)1 前言 (1)2 文献综述 (2)2.1腈类化合物的性质 (2)2.1.1腈类化合物的物理性质 (2)2.1.2腈类化合物的化学性质 (2)2.2腈类化合物的应用 (4)2.2.1合成高分子化台物 (4)2.2.2合成香料 (4)2.2.3合成药物 (5)2.2.4合成农药 (5)2.2.5合成液晶 (5)2.2.6合成染料 (5)2.2.7合成有机导体 (6)2.3腈类化合物的合成方法 (6)2.3.1卤代烃氰化法 (6)2.3.2氨氧化法 (7)2.3.3羧基氰化法 (7)2.3.4醛基氰化法 (8)2.3.5电解合成法 (9)2.3.6乙腈加成法 (9)2.3.7丙烯腈法 (9)2.3.8重氮化法 (10)2.3.9最新氰化成果 (10)2.4课题意义 (10)3 实验部分 (11)3.1仪器装置 (11)3.2试剂与药品 (11)3.3试剂和药品处理 (12)3.4实验步骤及产品表征 (13)3.4.1 对溴苯腈的合成 (13)3.4.2 对苯二腈的合成 (13)3.4.3 对甲氧基苯腈的合成 (14)3.4.4 苯腈的合成 (14)3.4.5 2-氰基吡啶的合成 (15)4结果与讨论 (16)4.1温度对反应的影响 (16)4.2时间对反应的影响 (16)4.3配体对反应的影响 (17)4.4催化剂对反应的影响 (18)4.5配体用量对反应的影响 (19)4.6氰源用量对反应的影响 (20)4.7溶剂对反应的影响 (21)4.8催化剂用量对反应的影响 (22)4.9添加剂对反应的影响 (22)4.10不同底物的氰化 (23)结论 (25)致谢 (26)参考文献 (27)附录 (30)1 前言腈类化合物是一类含氰基(―CN)的重要有机化合物，是有机合成的有用中间体、高分子合成的重要单体。

实验室常用的几个反应机理必需掌握

Negishi偶联反应偶联反应，也写作偶合反应或耦联反应，是两个化学实体（或单位）结合生成一个分子的有机化学反应。

狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应，根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自身偶联反应。

在偶联反应中有一类重要的反应，RM（R = 有机片段, M = 主基团中心）与R'X的有机卤素化合物反应，形成具有新碳-碳键的产物R-R'。

[1]由于在偶联反应的突出贡献，根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。

[2]偶联反应大体可分为两种类型：•交叉偶联反应：两种不同的片段连接成一个分子，如：溴苯 (PhBr)与氯)。

乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2•自身偶联反应：相同的两个片段形成一个分子，如：碘苯 (PhI)自身形成联苯 (Ph-Ph)。

反应机理偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。

第二步则是另一分子与其发生金属交换，即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。

最后一步是还原消除，即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。

不饱和的有机基团通常易于发生偶联，这是由于它们在加合一步速度更快。

中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。

[3]在一项计算化学研究中表明，不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。

[4]还原消除的速率高低如下：乙烯基－乙烯基 > 苯基－苯基 > 炔基－炔基 > 烷基－烷基不对称的R-R′形式偶联反应，其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近，如：乙烯基－乙烯基 > 乙烯基－烷基 > 烷基－烷基。

另一种假说认为，在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行，而不是金属－参与机理。

催化剂偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂，有时也使用镍与铜催化剂。

钯催化剂当中常用的如：四(三苯基膦)钯等。

钯催化的有机反应有许多优点，如：官能团的耐受性强，有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。

高一化学必修二第三章有机化合物知识点

【导语】对⾼⼀有机化合物的知识点学习，主要集中在化学必修⼆的第三章中。

下⾯是为您带来的⾼⼀化学必修⼆第三章有机化合物知识点，仔细地记忆能给你的考试建⽴更多的得分基础。

⾼⼀化学必修⼆第三章有机化合物知识点(⼀)1. 烯烃、炔烃、⼆烯烃、苯⼄烯的加成: H2、卤化氢、⽔、卤素单质2. 苯及苯的同系物的加成: H2、Cl23. 不饱和烃的衍⽣物的加成:(包括卤代烯烃、卤代炔烃、烯醇、烯醛、烯酸、烯酸酯、烯酸盐等)4. 含醛基的化合物(包括葡萄糖)的加成: HCN、H2等5. 酮类、油酸、油酸盐、油酸某酯、油(不饱和⾼级脂肪酸⽢油酯)的加成物质的加成: H2注意：凡是有机物与H2的加成反应条件均为：催化剂(Ni)、加热6. 烷烃与卤素单质: 卤素单质蒸汽(如不能为溴⽔)。

条件：光照.7. 苯及苯的同系物与(1)卤素单质(不能为⽔溶液):条件-- Fe作催化剂(2)浓硝酸: 50℃-- 60℃⽔浴 (3)浓硫酸: 70℃--80℃⽔浴8. 卤代烃的⽔解: NaOH的⽔溶液 4. 醇与氢卤酸的反应: 新制氢卤酸9. ⼄醇与浓硫酸在140℃时的脱⽔反应. 6.酸与醇的酯化反应：浓硫酸、加热10.酯类的⽔解: ⽆机酸或碱催化 6. 酚与 1)浓溴⽔ 2)浓硝酸四、能发⽣加成反应的物质⾼⼀化学必修⼆第三章有机化合物知识点(⼆)1.常见20种⽓体：H2、N2、O2、Cl2、O3、HCl、HF、CO、NO、CO2、SO2、NO2、N2O4、H2S、NH3、CH4、C2H4、C2H2、CH3Cl、HCHO、记住常见⽓体的制备反应：H2、O2、Cl2、NO、CO2、SO2、NO2、NH3、C2H4、C2H22.容易写错的20个字：酯化、氨基、羰基、醛基、羧基、苯酚、铵离⼦、三⾓锥、萃取、过滤、蘸取、砷、锑、硒、碲、坩埚、研钵3.常见的20个⾮极性分⼦⽓体：H2、N2、O2、Cl2、F2、CO2、CH4、C2H4、C2H2、BF3液体：Br2、CCl4、C6H6、CS2、B3N3H6固体：I2、BeCl2、PCl5、P4、C604.20个重要的数据(1)合成氨的适宜温度：500℃左右(2)指⽰剂的变⾊范围甲基橙：3.1～4.4(红橙黄) 酚酞：8.2～10(⽆粉红红)(3)浓硫酸浓度：通常为98.3% 发烟硝酸浓度：98%以上(4)胶体粒⼦直径：10-9～10-7m(5)王⽔：浓盐酸与浓硝酸体积⽐3：1(6)制⼄烯：酒精与浓硫酸体积⽐1：3,温度170℃(7)重⾦属：密度⼤于4.5g•cm-3(8)⽣铁含碳2～4.3%,钢含碳0.03～2%(9)同⼀周期ⅡA与ⅢA元素原⼦序数之差为1、11、25(10)每⼀周期元素种类第⼀周期：2 第⼆周期：8 第三周期：8 第四周期：18第五周期：18 第六周期：32 第七周期(未排满)(最后⼀种元素质⼦数118) (11)⾮⾦属元素种类：共23种(已发现22种,未发现元素在第七周期0族)每⼀周期(m)⾮⾦属：8-m(m≠1)每⼀主族(n)⾮⾦属：n-2(n≠1)(12)共价键数：C-4 N-3 O-2 H或X-1(13)正四⾯体键⾓109°28′ P4键⾓60°(14)离⼦或原⼦个数⽐Na2O2中阴阳离⼦个数⽐为1：2 CaC2中阴阳离⼦个数⽐为1：1NaCl中Na+周围的Cl-为6,Cl-周围的Na+也为6;CsCl中相应离⼦则为8 (15)通式：烷烃CnH2n+2 烯烃CnH2n 炔烃CnH2n-2 苯的同系物CnH2n-6饱和⼀元醇CnH2n+2O 饱和⼀元醛CnH2nO 饱和⼀元酸CnH2nO2有机物CaHbOcNdCle(其他的卤原⼦折算为Cl)的不饱和度Ω=(2a+d+2-b-e)/2 (16)各种烃基种类甲基—1 ⼄基-1 丙基-2 丁基-4 戊基-8(17)单烯烃中碳的质量分数为85.7%,有机化合物中H的质量分数为25%(18)C60结构：分⼦中含12个五边形,25个六边形(19)重要公公式c=(1000×w%×ρ)/MM=m总/n总 M=22.4×ρ标(20)重要的相对分⼦质量100 Mg3N2 CaCO3 KHCO3 C7H1698 H2SO4 H3PO478 Na2O2 Al(OH)3 C6H616 O～CH45.20种有⾊物质⿊⾊：C、CuO、MnO2、FeO、Fe3O4黄⾊：Na2O2、S、AgI、AgBr(浅黄)红⾊：红磷、Cu2O、Cu、NO2、Br2(g)、Fe(SCN)3蓝⾊：Cu(OH)2、CuSO4•5H2O绿⾊：Cu2(OH)2CO3、CuCl2溶液、Fe2+6.常见的20种电⼦式H2 N2 O2 Cl2 H2OH2O2 CO2 HCl HClONH3 PCl3 CH4 CCl4NaOH Na+ - Na2O2 Na+ 2-Na+ MgCl2 -Mg2+ -NH4Cl + - CaC2 Ca2+ 2--CH3 —OH7.20种重要物质的⽤途(1)O3：①漂⽩剂②消毒剂(2)Cl2：①杀菌消毒②制盐酸、漂⽩剂③制氯仿等有机溶剂和多种农药(3)N2：①焊接⾦属的保护⽓②填充灯泡③保存粮⾷作物④冷冻剂(4)⽩磷：①制⾼纯度磷酸②制烟幕弹和燃烧弹(5)Na：①制Na2O2等②冶炼Ti等⾦属③电光源④NaK合⾦作原⼦反应堆导热剂(6)Al：①制导线电缆②⾷品饮料的包装③制多种合⾦④做机械零件、门窗等(7)NaCl：①化⼯原料②调味品③腌渍⾷品(8)CO2：①灭⽕剂②⼈⼯降⾬③温室肥料(9)NaHCO3：①治疗胃酸过多②发酵粉(10)AgI：①感光材料②⼈⼯降⾬(11)SO2：①漂⽩剂②杀菌消毒(12)H2O2：①漂⽩剂、消毒剂、脱氯剂②⽕箭燃料(13)CaSO4：①制作各种模型②⽯膏绷带③调节⽔泥硬化速度(14)SiO2：①制⽯英玻璃、⽯英钟表②光导纤维(15)NH3：①制硝酸铵盐纯碱的主要原料②⽤于有机合成③制冷剂(16)Al2O3：①冶炼铝②制作耐⽕材料(17)⼄烯：①制塑料、合成纤维、有机溶剂等②植物⽣长调节剂(果实催熟)(18)⽢油：①重要化⼯原料②护肤(19)苯酚：①制酚醛树脂②制合成纤维、医药、合成⾹料、染料、农药③防腐消毒(20)⼄酸⼄酯：①有机溶剂②制备饮料和糖果的⾹料8.20种常见物质的俗名重晶⽯-BaSO4 明矾-KAl(SO4) 2•12H2O 蓝矾、胆矾-CuSO4•5H20熟⽯膏-2CaSO4•H2O ⽯膏-CaSO4•2H2O ⼩苏打-NaHCO3纯碱-Na2CO3 碳铵—NH4HCO3 ⼲冰-CO2 ⽔玻璃(泡花碱) -Na2SiO3氯仿-CHCl3 ⽢油-CH2OH-CHOH- CH2OH ⽯炭酸-C6H5OH福马林林(蚁醛)-HCHO 冰醋酸、醋酸-CH3COOH 草酸-HOOC—COOH硬脂酸-C17H35COOH 软脂酸-C15H31COOH 油酸-C17H33COOH⽢氨酸-H2N—CH2COOH9.20个重要的化学⽅程式(1)MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O (2)C+2H2SO4(浓) CO2↑+2SO2↑+2H2O(3)Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O(4)3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O(5)C+H2O(g) CO+H2 (6)3Fe+4H2O(g) Fe3O4 +4H2(7)8Al+3Fe3O4 9Fe+4Al2O3 (8)2Mg+CO2 2MgO+C(9)C+SiO2 Si+2CO↑ (10)2H2O2 2H2O+O2↑(11)2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl2↑ (12)4NH3+5O2 4NO+6H2O(13)2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 (14)4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(15)N2+3H2 2NH3 (16)2SO2+O2 2SO3(17)2C2H5OH CH2=CH2↑+H2O (18)CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O(19)CH3CHO+2Cu(OH)2 CH3COOH+Cu2O+2H2O(20)C2H5Br+H2O C2H5OH+HBr10.实验5题I. 化学实验中的先与后20例(1)称量时,先两盘放⼤⼩质量相等的纸(腐蚀药品放在烧杯等),再放药品.加热后的药品,先冷却,后称量.(2)加热试管时,应先均匀加热后局部加热.(3)在试管中加药品时先加固体后加液体.(4)做固体药品之间的反应实验时,先单独研碎后再混合.(5)⽤排⽔法收集⽓体时,先拿出导管后撤酒精灯.(6)制取⽓体时,先检验⽓密性后装药品.(7)做可燃性⽓体燃烧实验时先检验⽓体纯度后点燃.(8)收集⽓体时,先排净装置中的空⽓后再收集.(9)除去⽓体中杂质时必须先净化后⼲燥,⽽物质分解产物验证时往往先检验⽔后检验其他⽓体.(10)焰⾊反应实验时,每做⼀次,铂丝应先沾上稀盐酸放在⽕焰上灼烧到⽆⾊时,后做下⼀次实验.(11)⽤H2还原CuO时,先通H2,后加热CuO,反应完毕后先撤酒精灯,冷却后再停⽌通H2.(12)稀释浓硫酸时,烧杯中先装⼀定量蒸馏⽔后再沿器壁缓慢注⼊浓硫酸.(13)做氯⽓的制备等实验时,先滴加液体后点燃酒精灯.(14)检验SO42-时先⽤盐酸酸化,后加BaCl2.(15)检验NH3(⽤红⾊⽯蕊试纸)、Cl2(⽤淀粉KI试纸)等⽓体时,先⽤蒸馏⽔润湿试纸后再与⽓体接触.(16)中和滴定实验时,⽤蒸馏⽔洗过的滴定管先⽤标准液润洗后再装标准液;先⽤待测液润洗后再移取液体;滴定管读数时先等1~2分钟后读数;观察锥形瓶中溶液颜⾊的改变时,先等半分钟颜⾊不变后即为滴定终点.(17)做⽓体的体积测定实验时先冷却⾄室温后测量体积,测量时先保证左右装置液⾯⾼度⼀致后测定.(18)配制Fe2+,Sn2+等易⽔解、易被氧化的盐溶液,先把蒸馏⽔煮沸,再溶解,并加少量相应⾦属粉末和相应酸.(19)检验卤代烃中的卤元素时,在⽔解后的溶液中先加稀HNO3再加AgNO3溶液.(20)检验蔗糖、淀粉等是否⽔解时,先在⽔解后溶液中加NaOH溶液中和,后加银氨溶液或Cu(OH)2悬浊液.⾼⼀化学必修⼆第三章有机化合物知识点(三)1.常见的10e-粒⼦和18e-粒⼦10e-粒⼦：O2-、F-、Ne、Na+、Mg2+、Al3+、OH-、HF、H2O、NH2-、NH3、H3O+、CH4、NH4+18e-粒⼦：S2-、Cl-、Ar、K+、Ca2+、HCl、HS-、O22-、F2、H2S、PH3、H2O2、CH3F、N2H4、CH3OH、CH3NH2、C2H62.常见物质密度对⽐密度⽐⽔轻的：苯、甲苯、⼄醇、氨⽔、⼄酸⼄酯、油脂、Na、K密度⽐⽔重的：CCl4、硝基苯、溴苯、苯酚、浓硫酸、浓硝酸3.极易溶于⽔的物质⽓体：NH3、HF、HCl、SO2、HCHO液体：CH3OH、CH3CH2OH、CH3COOH、H2SO4、HNO3、⼄⼆醇、丙三醇4.重要的电极反应式阳极：4OH--4e-=2H2O+O2↑ 2Cl--2e-=Cl2↑ M-xe-=Mx+阴极：Cu2++2e-=Cu 2H++2e-=H2↑负极：M-xe-=Mx+ H2-2e-=2H+ H2-2e-+2OH-=2H2O正极：2H++2e-=H2↑ O2+4e-+2H2O=4OH- O2+4e-+4H+=4H2O5.化学仪器上的“0”刻度(1)滴定管：“0”刻度在上.(2)量筒：⽆“0”刻度. (3)托盘天平：“0”刻度在刻度尺最左边;标尺中央是⼀道竖线⾮零刻度.Ⅳ棉花团在化学实验中的⽤途(1)作反应物①纤维素硝化反应时所⽤脱脂棉是反应物.②⽤棉花团包裹Na2O2粉末,然后通过长玻璃管⽤嘴向Na2O2粉末中吹⽓,棉花团能燃烧.(2)作载体①⽤浸⽤NaOH溶液的棉花吸收HCl、HBr、HI、H2S、Cl2、Br2、SO2、NO2等⽓体.②焰⾊反应时可⽤脱脂棉作盐或盐溶液的载体,沾取盐的固体粉末或溶液放在⽆⾊⽕焰上灼烧,观察焰⾊.(3)作阻挡物①阻挡⽓体：制NH3或HCl时,由于NH3或HCl极易与空⽓中的⽔蒸⽓结合,⽓压减⼩,会导致外部空⽓冲⼊,⾥⾯⽓体排出,形成对流,难收集纯净⽓体,在试管⼝堵⼀团棉花,管内⽓体形成⼀定⽓压后排出,能防⽌对流.②阻挡液体：制C2H2时,若⽤⼤试管作反应器,应在管⼝放⼀团棉花,以防⽌泡沫和液体从导管⼝喷出.③阻挡固体：A.⽤KMnO4制取O2时,为防⽌⽣成的K2MnO4细⼩颗粒随O2进⼊导管或集所瓶,堵塞导管.B.碱⽯灰等块状固体⼲燥剂吸⽔后变为粉末.在⼲燥管出⼝内放⼀团棉花,以保证粉末不进⼊后续导管或仪器Ⅴ检查⽓密性①微热法：如图甲.A.把导管b的下端浸⼊⽔中,⽤⼿紧握捂热试管a,B.导管⼝会有⽓泡冒出;C.松开⼿后,⽔⼜会回升到导管b中 ,这样说明整个装置⽓密性好.②液差法A.启普发⽣器：如图⼄.向球形漏⽃中加⽔,使漏⽃中的液⾯⾼于容器的液⾯,静置⽚刻,液⾯不变,证明装置⽓密性好B.简易发⽣器：如图丙.连接好仪器,向⼄管中注⼊适量⽔,使⼄管液⾯⾼于甲管液⾯.静置⽚刻,若液⾯保持不变,证明装置不漏⽓.③液封法：如图丁.关闭活塞K从长颈漏⽃加⽔⾄浸没下端管⼝,若漏⽃颈出现稳定的⾼度⽔柱,证明装置不漏⽓.6. 分⼦组成符合CnH2n(n≥3)的类别异构体: 烯烃和环烷烃;7. 分⼦组成符合CnH2n-2(n≥4)的类别异构体: 炔烃和⼆烯烃;8. 分⼦组成符合CnH2n+2O(n≥3)的类别异构体: 饱和⼀元醇和饱和醚;9. 分⼦组成符合CnH2nO(n≥3)的类别异构体: 饱和⼀元醛和饱和⼀元酮;10. 分⼦组成符合CnH2nO2(n≥2)的类别异构体: 饱和⼀元羧酸和饱和⼀元酯;如n=7,有以下五种: 邻甲苯酚,间甲苯酚,对甲苯酚;苯甲醇;苯甲醚.。

chapter25-1新型有机合成方法1

组合化学
• mixed—split synthesis
组合化学合成仪器
瑞士CHEMSPEED组合化学合成仪、美国irori固相合成仪、美国kem平行合成仪、...
瑞士CHEMSPEED组合化学合成仪
Heidolph平行合成/蒸馏/浓缩仪
在典型的反应中以0.002 mol OsO4(或K2OsO2(OH)2)和0.01 mol各种金鸡纳碱衍生物做催化刘，以计量的K3Fe(CN)6,做氧化剂，大多数烯烃都能高产率、高ee值地转化成光学活性邻二醇，且反应条件极为温和，无需低温、无水、无氧等条件。光学活性邻二醇极易经过宫能团转变形成其它光学活性产物，使这一反应成为应用前景最为广泛的催化不对称反应之一
顺式配位
乙烯被取代后生成8
分解生成卡宾络合物
2+2环加成反应杂金属环丁烷
Grubbs catalyst
分子结构
Schrock catalyst
Grubbs Catalyst 2nd Generation
兼容性，稳定性好，易制备
25.11 组合化学
• 组合合成：利用组合方法，将不同的化学构建单元（building block）通过化学反应生成系列结构不同衍生物，并从中做出优化筛选
混合一均分法
混合一均分法 (一珠一肽)：混合一均分法过程：若n个底物分别与树脂珠连接后，混合，等量分成m份，然后分别与 m个单体中的每一个进行反应，所得产物再混合，再把混合物分成P等份，分别与m个单体中的每一个进行反应，如此逐步继续，直到反应结束，最后得到若干化合物亚库。最终所得化合物的总数为 m· P⋯组成化合物库 n·
单个化平行合成法
(parallel synthesis of singIe compounds）

利用醛基制备端炔的方法

醛基制备端炔的新方法药学专业学生：丁慧指导老师：胡延维摘要炔在有机化学特别是现代有机化学中扮演着非常重要的角色，可以发生数十种类型的反应，转化为各种各样的官能团；炔在药物、材料等多个领域也都有广泛的应用。

由于炔的重要性，所以成本低、收率高、反应时间短、底物兼容性强的新方法仍需要被发展。

我们通过实验证实四丁基氟化铵(TBAF)/Ph3P/水的组合是一种新的二溴乙烯合成端炔的有效方法，反应的机理是TBAF首先把二溴乙烯转变成炔基溴，Ph3P再和炔基溴形成鏻盐，最后鏻盐迅速水解为端炔产物。

我们证明无论对于芳基取代、烯基取代还是烷基取代的二溴乙烯，都可以在TBAF/Ph3P/水的条件下给出满意收率的对应端炔产物。

在此基础上，我们进一步改良了反应条件，使用便宜的四丁基溴化铵(TBAB)/K2CO3代替价格较高的TBAF，初步的实验仍能得到高收率的端炔产物。

关键词: 端炔，二溴乙烯，四丁基氟化铵，鏻盐New Methods of transformation Aldehyde into Terminal AlkyneAbstractAlkynes play very important role in organic chemistry especially in modern organic chemistry. It can participate in dozens of reaction types to be transformed into various functional groups. Moreover, broad applications of alkynes can be found in many fields such as medicine and materials. Therefore, new methods to prepare alkynes are in need of development which should have low cost, high yield, short reaction time and strong substrate compatibility. In this paper, we reported a new efficient method of transforming dibromoethylene into terminal alkyne byusing a combination of TBAF/Ph3P/H2O. The mechanism of this reaction is: TBAF first convert dibromoethylene into bromoalkyne, followed by the formation of phosphonium with Ph3P, finally, phosphonium was hydrolyzed into terminal alkyne. We have proved all kinds of substrates including aryl-, vinyl- and alkyl-substituted dibromoethylene gave good to excellent yields under TBAF/Ph3P/H2O reaction condition. Based on this finding, we further improved the reaction conditions by changing TBAF into TBAB/K2CO3 which both are cheaper reagents. And to our delight, this condition still provided good yield in an initial experiment.Key Words:terminal alkyne, dibromoethylene, TBAF, phosphonium前言炔是指分子中含有碳碳叁键(C≡C ) 的一类化合物，它的叁键是一个σ键和两个π键，它是sp杂化，未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线，与碳碳双键和单键相比它的电负性最大。

无铜_催化的点击化学

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化工时刊 2010 Vo l 24, No. 5
论文综述 )Review s∗
图 4 硫醇和烯烃的点击化学合成树状聚合物 F ig. 4 Th io l- ene click chem istry for the syn thesis o f a [ G1] - OH6 dend rmi er
F ig. 2 Pathway o f the Rad ica l Pho toadd ition o f Th io ls onto 1, 2- PBa
图 3 顺丁烯二酰亚胺和硫醇的点击反应合成 PLA F ig. 3 Synthes is o f PLA and m a lemi ide- th io l C lick reac tion
证实了此方法是一个高效的聚合物修改方法。该方法也可以运用到聚合物的合成领域。
H aw ker和他的实验工作小组报道了通过硫醇和烯烃的点击反应合成稳健、高效、正交树状聚合物 ( 见图 4) [ 14] 。在室温下, 无溶剂反应 1和 2在微量的光敏引发剂 3 的存下在, 用手持紫外灯 ( ex 365 nm ) 照射 30 m in。微量的光敏引发剂 3起到提高反应速度的作用, 在 1和 2之间即烯和巯基反应产生了六羟基树枝状物质 4。高效的巯基和烯反应没有副产物的出现, 并且 [ G 1] - OH6 用乙醚洗涤简单纯化沉淀后获得产量为 90% 。最近, Justin W Chan, B ing Yu等通过膦催化巯基与烯烃反应和 RAFT 制备的均聚物 N, N - 二乙基丙烯酰胺来合成三臂星形聚合物。这也为合成星形聚合物提供了一个快速、易行、高产率的方法 [ 15 ] 。
点击化学一般具备以下特点: ( 1) 所用原料和试剂容易获得; ( 2) 反应条件简单, 反应过程对水和氧气不敏感; ( 3) 产率高, 没有或有无害的副产品; ( 4) 立体选择性好; ( 5) 产物净化技术简单; ( 6) 产物稳定性好。点击反应主要有 4种类型: ∃ 环加成反应, 特别

第3章.齐聚

C=C-C-C-C C
C=C-C-C-C C
C-C=C-C-C C
C=C-C-C CC
C=C-C-C-C-C C-C=C-C-C-C
由此不难想象，如何在工艺操作中调节好各产品的比例，是极其重要的。研究发现，催化剂配基对齐聚产物中各组成的影响是最显著的，如下表：
配位体（膦化合物） Ph3P Me3P Pr2BuP
从乙烯齐聚的分子量分布曲线看，当β值较小时，齐聚的分子量分布趋于均匀化。对于金属氢化物催化历程已经为大多化学家所接受，但至今仍没有分离出中间的络合物，即还没有得到直接证明。
2.金属环化物历程近年来的研究工作愈来愈多地证实了金属环化物历程，图示：
M H2C CH-R M CH-R H2C 2R-CH=CH2
产物消除
对于齐聚反应中金属催化剂的作用提出两种不同的机理： 1. 金属氢化物的历程：认为金属在催化过程中以金属氢化物的形态参加反应，这一理论用得广，研究得多。 2. 金属环化物历程：认为金属在与不饱合双键低碳烯作用时先生成含金属的环状化合物，炔烃的齐聚基本属于环化历程。 3.2.1 齐聚反应的历程烯烃的齐聚可用金属氢化物和环化物两种历程来解释： 1.金属氢化物历程，以乙烯为例：
LnM-C6H13
nCH2=CH2
LnM-R
nCH2=CH2
LnMH + 高碳α -烯烃 LnMH + 高聚物
LnM-R`
由上述过程不难看出，得到的是偶数碳的α-烯烃，我们需要的是C10-18的直链烯烃，因此β值应控制得小一些，这样得到的齐聚物分子量分布趋于均匀化。工业上乙烯齐聚常用的催化剂是二苯基膦乙酸镍盐，以环辛二烯为络合剂。
通过齐聚得高碳烯有支链和直链两种，直链烯是工业上有实用价值的，直链烯工业化成熟的方法有两种：

过渡金属催化的炔烃碳金属化串联环化反应研究进展

第53卷第2期辽宁化工 Vol.53，No. 2 2024年2月 Liaoning Chemical Industry February，2024过渡金属催化的炔烃碳金属化串联环化反应研究进展聂敏铃（温州大学化学与材料工程学院，浙江温州 325035）摘要：用过渡金属催化炔烃与有机硼试剂的加成反应，经过碳金属化串联环化可实现炔烃的不对称官能团化。

其中芳基硼酸因其高亲电性、高稳定性和来源广泛的特点最常被使用。

主要综述了近年来各种过渡金属催化的炔烃与芳基硼酸的碳金属化串联环化反应研究进展。

关键词：过渡金属；炔烃；芳基硼酸；碳金属化；串联环化中图分类号：O621 文献标识码：A 文章编号：1004-0935（2024）02-0289-05近年来，利用过渡金属催化转化构建碳碳键的方法已经被广泛研究。

特别是过渡金属催化的串联环化反应，可以从相对简单的原料出发，使用单一的催化剂，“一锅法”合成结构复杂的分子，具有效率高、原子经济性好、对环境保护友好等优点，因此受到许多科研人员的关注[1]。

用过渡金属催化炔烃与有机硼试剂的加成反应，经过碳金属化串联环化可实现炔烃的不对称官能团化。

其中芳基硼酸因其具有高亲电性、高稳定性和来源广泛的特点最常被使用[2-4]。

在过渡金属的使用中，主要以钯[5-11]、铑[12-19]等贵金属催化为主，后期也逐渐发展了镍[20-25]、钴[26]、铜[27]等廉价金属催化的方法。

本文主要从贵金属催化和廉价金属催化2个方面综述近年来过渡金属催化的炔烃与芳基硼酸碳金属化串联环化反应研究进展。

1 贵金属催化的炔烃与芳基硼酸碳金属化串联环化反应2012年，陆熙炎[5]课题组报道了钯（Ⅱ）催化的烯酮-炔与芳基硼酸的对映选择性芳基化-环化反应，如图1所示。

该反应底物1.1经历碳钯化后先形成烯基钯阳离子中间体1.2，然后发生分子内碳碳双键插入得到中间体1.3，最后质子化得到产物1.4。

专题1 有机化合物的合成

②在氧化还原反应中，防止羟基氧化。方法：可用酯化反应。
2、对氨基的保护
氨基是个很活泼的基团，在进行氧化、烷基化、磺化、硝化、卤化等反应时往往要对氨基进行保护。
（1）乙酰化
（2）对NR2可以加H+质子化形成季铵盐，–NH2也可加H+成–NH 而保护。
3、对羰基的保护
羰基，特别是醛基，在进行氧化反应或遇碱时，往往要进行保护。对羰基的保护一般采用缩醛或缩酮反应。
芳香族化合物的二元取代反应，实际上也是一种方位选择性反应。
2、立体化学选择性
受立体化学控制的反应常见的有以下几类：
（1）卤化烃的SN2反应，产生构型翻转产物。
（2）炔烃的加成：
（3）烯烃的氧化（4）卤素与烯烃加成
（5）硼氢化——氧化反应（6）卤代烷的E2反应
（7）羰基加成
当羰基两边的空间条件不同时，其中一种加成产物可能占优势，如
（1）由丙烯合成甘油。
（2）由丙酮合成叔丁醇。
（3）由1－戊醇合成2－戊炔。
（4）由乙炔合成CH3CH2CH2 CH2CH2CH2CH3。
（5）由CH3CH2CH2CHO合成
2、试用化学方程式表示以乙烯、为主要原料制备肉桂醛（）的过程。
3、用一步或几步反应完成下列甾体化合物的转化。
4、已知苯磺酸在稀硫酸中可以水解而除去磺酸基：
合成苯环上含有两个基团的化合物时，如果两个两个基团相互处于邻位或对位，而两个基团都不是邻、对位定位基或两个基团相互处于间位，但都不是间位定位基，在这两种情况下，一般不能依靠其中一个基团的定位作用将另一个基团引入所需的位置上，而需要通过中间转化过程来实现。具体办法有：
（1）对于亲电取代反应，在合成顺序中，若会形成邻、对位定位基中间体，则进行亲电取代反应，例如由苯合成对硝基苯甲酮。

有机11-醛酮

9
三、光谱性质
鉴定分子中是否存在羰基的行之有效的光谱方法是IR 鉴定分子中是否存在羰基的行之有效的光谱方法是IR。 IR。（ 1） ν
c=o
1720cm-1 (s) 1720cm
结构影响：供电子的诱导效应使吸收频率下降；结构影响：供电子的诱导效应使吸收频率下降；吸电子的诱导效应使吸收频率上升降；共轭效应吸收频率下降。效应使吸收频率上升降；共轭效应吸收频率下降。（2 ）醛在2750cm-1左右还有ν（-CHO ）吸收，酮则没有，醛在2750 2750cm 左右还有ν CHO）吸收，酮则没有，故可用红外光谱区别醛和酮。故可用红外光谱区别醛和酮。 (3)醛、酮的UV和NMR 酮的UV和 UV UV： UV：醛、酮都有n→л*跃迁，在近紫外区都有吸收。随酮都有n→л*跃迁，在近紫外区都有吸收。 n→л*跃迁着共轭键的增长，λmax增大增大。着共轭键的增长，λmax增大。 NMR：醛基氢的化学位移δ 10ppm 羰基α ppm； NMR：醛基氢的化学位移δ9～10ppm；羰基α-位H的δ为 ppm。 2～3ppm。
10
§11.3 醛、酮的化学性质
δ C δ O R (H ) 酸和亲电试氧进攻富电子的过碱和亲核试氧进攻缺电子的碳涉及醛的反应（过氧反应） α H 的反应羟醛缩合反应卤代反应
C H
亲核加成反应和α 的反应是醛、酮的两类主要化学性质。亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。
OH SO3Na
SO2 + 2 H2 O +Na H2 O +Na
+ +
C
C
O+
+ SO3
2-
特点

环状和链状烯烃的硅氢加成研究

收稿日期:1999-09-22作者简介:盛晓莉(1977-),女,硕士生1 文章编号:1006-0464(2000)01-0131-05环状和链状烯烃的硅氢加成研究盛晓莉　李凤仪　杨　健(南昌大学应用化学研究所,江西南昌　330047)摘　要:用同一种催化剂合成了含环己基有机硅化合物和含乙烯基有机硅化合和物,并比较了催化合成这两种类型的有机硅化合物对催化剂的活化方式、反应温度控制的不同,发现环状烯烃比链状烯烃在催化加成上有更高的要求。

前者必须在有氧的参与下才能有效地控制反应,而后者无须氧的介入,从而对这两种反应机制进行了初探。

关键词:环己烯;乙烯;催化加成;三氯硅烷;甲基二氯硅烷中图分类号:O643132 文献标识码:A以环己烯和含氢氯硅烷为原料合成的环己基氯硅烷是一种重要的硅烷偶联剂,又是合成有机硅聚合物、有机硅氧聚合物的中间体〔1〕,同时又可用作光电材料,如电致感光的光感受器中的光敏感层〔2〕,使得光感受器具有高的敏感性,好的抗磨性,好的胶粘性以及重复使用性。

它还可用作印刷术中的防染剂〔3〕,太阳能电池中的感光乳剂胶层〔4〕等。

以乙炔和三氯硅烷为原料合成的乙烯基三氯硅烷也是一种重要的硅烷偶联剂,它不仅可以适用于作玻璃纤维表面处理和增强塑料层压品的处理剂,也可用于含氯树脂的改性和橡胶工业的偶联剂,同时又是工业中的基本单体,以其为单体可制得一系列与之相关的下游产品。

以乙炔和甲基二氯硅烷为原料合成的甲基乙烯基二氯硅烷是高温硫化硅橡胶中的重要单体。

我们所采用的硅氢加成法使用的是均相催化剂,其具有催化活性高、反应条件温和的特点。

通过对这两种不同类型烯烃的加成反应的比较,对其反应机理和影响因素进行了考察。

1　实验部分111　主要实验原料环己烯(化学纯),其它原料乙炔,三氯硅烷,甲基二氯硅烷使用前均经过处理。

112　催化剂的制备取一定量的氯铂酸制成络合型催化剂,其浓度为0.0386mol/L 。

113　硅氢加成法制备环己基氯硅烷的实验在100mL 四口烧瓶中加入一定量催化剂和一定量溶剂及环己烯,用鼓泡带入氯硅烷进四口烧瓶,同时通入一定流速的空气。

2022届高考化学一轮复习突破训练：烃的结构和性质【解析版】

烃的结构和性质【原卷】一、选择题（共36题）1.一种形状像蝴蝶结的有机分子Bowtiediene，其形状和结构如图所示，下列有关该分子的说法中错误的是（）。

A．生成1molC5H12至少需要4molH2B．该分子中所有碳原子在同一平面内C．三氯代物只有一种D．与其互为同分异构体，且只含碳碳三键的链烃有两种2．双环戊二烯（）主要用于制作医药、农药、树脂产品，常存在于煤焦油中。

下列叙述不正确的是（）。

A．从煤的干馏产物中可分离出苯、甲苯等基本化工原料 B．双环戊二烯与篮烷（）互为同分异构体C．双环戊二烯能与溴的四氯化碳溶液发生取代反应D．双环戊二烯所有碳原子不可能共平面3.关于化合物，下列说法正确的是（）。

A．分子式为C9H10B．分子中所有碳原子均处于同一平面C．与互为同分异构体D．易溶于水4.1，1二环丙基乙烯（）是重要医药中间体，下列关于该化合物的说法错误的是（）。

A．所有碳原子可能在同一平面B．能使酸性高锰酸钾溶液褪色C．二氯代物有9种D．生成1molC8H18至少需要3molH25.有机物是制备镇痛剂的中间体。

下列关于该有机物的说法错误的是（）。

A．与环己烷互为同分异构体B．一氯代物有5种（不考虑立体异构）C．所有碳原子不可能处于同一平面内D．能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应6．石墨炔是由1，3－二炔键与苯环形成的平面网状结构的全碳分子，具有优良的化学稳定性和半导体性能。

下列关于石墨炔的说法不正确的是（）。

A．石墨炔属于碳氢化合物B．石墨炔与金刚石互为同素异形体C．石墨炔有望代替半导体材料硅在电子产品中得到广泛应用D．实验测得石墨炔孔径略大于H2分子的直径，因此可以用石墨炔做H2提纯薄膜7.1，3－二异丙烯基苯是重要的化工原料。

下列有关1，3－二异丙烯基苯的说法正确的是（）。

A．可以发生加成聚合反应B．不能使稀高锰酸钾溶液褪色C．分子中所有原子共平面D．其苯环上的二氯代物有3种8．1，3二异丙烯基苯是工业上常用的交联剂，可用于制备高性能超分子聚合物，其结构如图所示。

醛酮的分类和命名

第十一章醛和酮第一节醛、酮的分类和命名一、分类二、命名1．醛、酮的系统命名以包含羰基的最长碳链为主链，看作母体。

从靠近羰基的一端开始，依次标明碳原子的位次。

在醛分子中，醛基总是处于第一位，命名时可不加以标明。

酮分子中羰基的位次（除丙酮、丁酮外）必须标明，因为它有位置异构体。

醛、酮碳原子的位次，除用1，2，3，4，…表示外，有时也用α，β，γ…希腊字母表示。

α是指官能团羰基旁第一个位置，β是指第二个位置…。

酮中一边用α，β，γ…，另一边用α’ β’ γ’…。

ⅰ含醛基、酮基的碳链上的氢被芳环或环烷基取代，就把芳环或环烷基当作主链上的取代基看待：ⅱ醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称之后加－“醛”字。

ⅲ当芳环上不但连有醛基，而且连有其它优先主官能团时，则醛基可视作取代基，用甲酰基做词头来命名。

2. 酮还有另一种命名法根据羰基所连的两个烃基名来命名，把较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在后面，最后加“酮”字。

后面是母体如含有两个以上羰基的化合物，可用二醛、二酮等，醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。

英文羰基做取代基时用“oxo”（氧代）表示不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号。

第二节醛、酮的物理性质和光谱性质一、物理性质除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。

低级醛常带有刺鼻的气味，中级醛则有花果香，所以C8~C13的醛常用于香料工业。

低级酮有清爽味，中级酮也有香味。

羰基中，碳和氧以双键相结合，碳原子用三个sp2杂化轨道形成三个σ键,其中一个是和氧形成一个σ键，这三个键在同一个平面上。

碳原子剩下来的一个p轨道和氧的一个p轨道与这三个σ键所形成的平面垂直,彼此重叠形成一个π键由于氧的电负性吸引电子的能力很强，所以羰基是一个极性基团，具有一个偶极矩，负极向氧一面，正极朝向碳的一面。

异噁唑环抗癌药物研究进展

系统医学 2023 年 3 月第 8 卷第 6期异口恶唑环抗癌药物研究进展孙文1，2，3，魏成喜1，2，卞明1，21.内蒙古民族大学医学院，内蒙古通辽028000；2.内蒙古民族大学药物化学与药理学研究所，内蒙古通辽028000；3.通辽市中医医院西药房，内蒙古通辽028000[摘要]肿瘤是当今人类的三大疾病之一，其发病率和病死率均较高。

近年来随着医学科的发展及对癌症研究工作的深入，发现许多抗肿瘤药物已成为临床上治疗恶性肿瘤不可缺少的重要手段之一。

异噁唑环类化合物由于具有较强的抑制癌细胞增殖作用而越来越多地被医药工作者们重视。

本文就近年国内外有关文献报道进行了整理、分析、归纳。

并从结构类型、药理活性等方面介绍了异噁唑类化合物。

重点是在抗癌新药开发中应用较广的化合物。

为今后进一步开发新的抗癌新药提供参考依据。

同时也指出了该类药物目前存在的问题和改进方向，展望了其发展前景，促进我国抗肿瘤药物研发健康发展。

[关键词]异噁唑；异噁唑取代；化学合成；抗癌[中图分类号]R979.1 [文献标识码]A [文章编号]2096-1782（2023）03(b)-0169-06 Research Progress of Isoxazole Ring Anticancer DrugsSUN Wen1,2,3, WEI Chengxi1,2, BIAN Ming1,21.School of Medicine, Inner Mongolia University for Nationalities, Tongliao, Inner Mongolia Autonomous Region, 028000 China;2.Institute of Medicinal Chemistry and Pharmacology, Inner Mongolia University for Nationalities, Tongliao, Inner Mongolia Autonomous Region, 028000 China;3.Western Pharmacy of Tongliao Hospital of Traditional Chinese Medicine, Tongliao, Inner Mongolia Autonomous Region, 028000 China[Abstract] Tumor is one of the three major diseases of human today, with high morbidity and mortality. In recent years, with the development of medical science and the deepening of cancer research, it has been discovered that many anti-tumor drugs have become one of the indispensable means for clinical treatment of malignant tumors. Isoxa⁃zole ring compounds have been paid more and more attention by medical workers because of their strong inhibitory ef⁃fect on cancer cell proliferation. This article sorts out, analyzes and summarizes relevant literature reports at home and abroad in recent years. The isoxazole compounds are introduced from the aspects of structure type and pharmacologi⁃cal activity. The focus is on compounds that are widely used in the development of new anticancer drugs. It provides a reference for the further development of new anticancer drugs in the future. At the same time, it also pointed out the current problems and improvement directions of this type of drug, and looked forward to its development prospect, so as to promote the healthy development of anti-tumor drug research and development in my country.[Key words] Isoxazole; Isoxazole substitution; Chemical synthesis; Anticancer异噁唑是一类应用广泛的杂环化合物，已被证明是药物合成中用途非常广泛的构件，其生物活性包括抗癌、免疫调节[1-2]、抗阿尔茨海默病[3-4]、抗帕金森[5]、降血糖[6]、镇痛、抗炎[7]、抗菌和抑制HIV等诸多药理活性。