醌类化合物的提取分离
醌类化合物的提取分离
醌类化合物的提取分离一、醌类化合物的提取方法（一）纯提取法适用：大黄中总蒽醌类成分溶剂：甲醇、乙醇提取物：醌苷、苷元均可注意：①含脂质较多的药材：需脱脂在提取②含糖量较高的药材：避免升温过高③对苷类的提取:避免酶、酸和碱的作用，防止水解④对游离的多羟基蒽醌：先考虑其存在形式（以盐的形式存在，则先酸化为游离态，再用醇提取）（二）有机溶剂提取法游离的蒽醌苷元一般极性较小，可用极性较小的有机溶剂提取（氯仿、苯等）（三）碱提酸沉法对于含酸性基团（酚羟基、羧基）的醌类，可以通过调节PH成碱性，将含酚羟基或羧酸与碱成盐溶于水中，而后通过加入酸溶液调PH到酸性，使其游离而沉淀析出。
（四）水蒸气蒸馏法适用：具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、难溶或不溶于水的小分子苯醌及萘醌类化合物(五)超临界流体萃取法利用超临界CO2流体作溶剂、萃取效率和选择性高、省时、萃取溶剂易挥发、萃取物干净、对环境污染小、操作条件以改变二、醌类化合物的分离方法（一）游离蒽醌的分离方法1、PH梯度萃取法：此法是基于化合物的酸性强弱的差别进行分离，也是分离游离的含酚羟基、羧基蒽醌类化合物的经典方法。
流程图：A：重结晶获得含—COOH或两个β—OH羟基蒽醌成分的结晶B：重结晶获得含两个a—OH羟基蒽醌成分的结晶C：重结晶获得一个β—OH羟基蒽醌成分的结晶D：不溶物E：用5%的NaOH溶液萃取，得到碱液层和残留物，碱液层酸化得到沉淀，沉淀重结晶得到含一个a—OH羟基蒽醌成分的结晶2、色谱法：是中药化学成分分离的最常用的技术方法，优点是分离效率高、快速简便。
蒽醌类化合物最常用的是吸附色谱法。
常用吸附剂：（1）硅胶:酸性极性吸附剂吸附原理（2）聚酰胺:双重色普原理氢键吸附（3）氧化铝：吸附原理需慎重选择（与蒽醌中酚羟基形成络合物）（二）蒽醌中苷类与蒽醌苷元的分离由于两者极性差别较大，在有机溶剂中的溶解度不同，可以选择适当的溶剂进行初步分离。
（三）蒽醌苷类的分离蒽醌苷类化合物中含有糖基团，水溶性较好，极性较大，通常分离和纯化比较困难，一般采用色谱法进行分离。
【资料】醌类化合物的提取分离课件见403汇编
例如：萱草提取物中主要含有下面4种化合物。
OH O
OCH3 OCH3
OH O OH
CH3
OA
CH3 O
B
OH O
OCH3 OHBiblioteka OH O OHCH3
O
C
COOH
O
D
采用pH梯度萃取法对其进行分离的流程如下：
萱草根
乙醇浸膏
乙醚
乙醚溶液
5%NaHCO3
不溶物
NaHCO3液
例如: 用Sephadex LH-20分离大黄蒽醌, 以70%甲醇提取液
加样, 并用70%甲醇洗脱, 分段收集, 依次得到二蒽酮苷, 蒽 醌二葡萄糖苷, 蒽醌单糖苷, 游离苷元.
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H+， 重结晶
（D）
乙醚液
5%Na2CO3
Na2CO3液
乙醚液
1%NaOH
（C）
NaOH液 （B）
乙醚液
重结晶
（A）
2. 溶剂萃取法 提取物水溶液，分别用氯仿和正丁醇萃取，游离蒽醌
在氯仿层，苷在正丁醇层中，将它们分开。
3. 色谱法 硅胶（一般不用氧化铝，特别是碱性氧化铝） 聚酰胺 葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)
中药化学 第四章 醌类化合物
有一个α-OH，而且另一个OH在其邻位时，
显兰~兰紫色。 若两个在间位时，显橙红~ 红色。 若两个在对位时，显紫红~ 紫色。
颜色反应
6、对亚硝基二甲基苯胺反应
不同颜色反应鉴别特点及意义
反应类型
反应试剂
反应特征
鉴别特点
意义
Feigl反应 甲醛、邻硝基苯 无色亚甲蓝 无色亚甲蓝溶液 Bornträge反应 碱 液
（1）醌类化合物的紫外光谱特征
O
O
(醌样结构)
257nm
O
苯醌
～240nm 强峰 ～285nm 中强峰 ～400nm 弱峰
（苯甲酰基） 245nm 251nm 335nm
O
萘醌
蒽醌：
O
O
O
苯甲酰基 252nm 325nm
O
醌式结构 272nm 405nm
羟基蒽醌：
峰位
Ⅰ 230nm± Ⅱ 240～260nm（苯） Ⅲ 262～295nm（醌）
醇OH > β-OH > ａ-OH >烯醇式OH
+
-
-
-
+
+
-
-
+
+
+ (2个之一) -
+
+
- (OH络合) -
+
+
+
-
+
+
+
+
曲菌素的乙酰化反应：
二． 波谱分析
1．紫外可见（UV）光谱：共轭特征 2、红外光谱（IR）: 官能团特征 3、核磁共振（13C谱）: 分子骨架
（ 1H谱）: 基团特征 4、质谱（MS ）：分子量（M+.）
中药化学3.3 蒽醌类化学成分的提取分离技术
基者具绿色。 用途：蒽酮化合物的定性检查。
反应机理：
（2）色谱检识
方法：硅胶薄层检识、聚酰胺薄层检识 展开剂：混合溶剂
游离蒽醌——亲脂性溶剂系统 蒽醌苷——亲水性溶剂系统 显色：①日光：多显黄色 ②紫外：黄棕、红、橙色荧光 ③氨水、碱溶液：颜色加深/变红 ④0.5%醋酸镁甲醇溶液：橙色/紫色
5、以pH梯度萃取法从大黄的CHCl3提取 液中用5%NaHCO3萃取，碱水层含有的 成分是
A、大黄酚
B、大黄素
C、大黄酸
D、大黄素甲醚
E、芦荟大黄素
多选
1、蒽醌类化合物，一般 A、游离蒽醌多为有色结晶 B、游离蒽醌类多具升华性 C、蒽醌类化合物多以苷的形式存在于植
试剂：0.5％乙酸镁的甲醇或乙醇溶液。 作用基团：羟基蒽醌（有α-OH或邻位二OH）。 反应现象：
游离蒽醌化合物 1个α-OH或1个β-OH，或二个OH不在同环时
已有1个α-OH，并且在间位有另一个-OH 已有1个α-OH，并且在邻位有另一个-OH 已有1个α-OH，并且在对位有另一个-OH
红 1,8-二OH
红
2-OH 橙-红 1,2,3-三OH 绿
1,2-二OH 紫-蓝 1,2,4-三OH 紫-红
1,3-二OH 红 1,4,5-三OH 紫
1,4-二OH 紫 1,4,5,8-四OH 蓝
1,5-二OH 红
反应机理：
②醋酸镁显色反应
羟基蒽醌和0.5%醋酸镁甲醇或乙醇溶 液生成稳定的橙红色、紫红色或紫色的 络合物，反应灵敏，可作色谱显色用。
合物。 方法：用碱溶液进行提取，提取液用酸酸化
后蒽醌类化合物形成沉淀析出。
虎杖中蒽醌类化合物的提取与分离实验流程
虎杖中蒽醌类化合物的提取与分离实验流程下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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大黄中蒽醌类成分的提取分离与鉴定
大黄中蒽醌类成分的提取分离与鉴定大黄是一种广泛应用的中药材，含多种活性成分，其中最重要的是蒽醌类化合物。
这些化合物具有抗炎、抗氧化、抗肿瘤等多种生物活性，因此成为广泛应用的化合物之一。
本文将介绍大黄中蒽醌类成分的提取分离与鉴定过程。
大黄通常通过醇提、水提、超声波提取等方式提取蒽醌类成分。
醇提法是最常用的提取方法之一。
一般可以采用乙醇、甲醇或酒精等有机溶剂进行提取。
以乙醇为例，其提取过程如下：（1）将大黄切碎，加入适量的96%的乙醇。
（2）加热回流提取1小时。
（3）过滤，滤去残渣。
（4）将过滤液浓缩至干燥。
（5）得到蒽醌类化合物粗提取物。
大黄中的蒽醌类成分通常需要通过柱层析、薄层层析、高效液相色谱等多种色谱技术进行分离。
其中，高效液相色谱技术最常用。
根据不同的色谱柱填料、移相系统、检测器等条件的不同，可以对获得的粗提取物进行进一步分离。
以高效液相色谱为例，其分离过程如下：（1）将粗提取物溶于少量甲醇中。
（2）进行反相或正相高效液相色谱分离。
大黄中蒽醌类成分的鉴定主要采用紫外分光光度法、质谱分析法和红外光谱法等技术。
其中，以紫外分光光度法为例，其鉴定过程如下：（1）使用UV特征峰进行鉴定。
（2）将标准品或纯品溶于适量的甲醇中，按比例稀释。
（3）将样品溶液置于紫外分光光度计检测器中。
（4）记录在特定波长下的吸光度。
（5）通过计算溶液中所含的蒽醌类成分的浓度来鉴定蒽醌类化合物。
总之，大黄中蒽醌类成分的提取、分离和鉴定可以采用多种技术进行。
通过这些技术的应用，可以得到单纯、纯度高的化合物，为下一步的药理、毒理研究提供了保障。
虎杖中醌类物质的提取分离与鉴定
虎杖中蒽醌类物质的提取、分离及鉴定（吕培银）【药物简介】虎杖，又名阴阳莲、斑杖、苦杖、酸汤杆等。
可在春、秋两个季节采挖，除去须根，洗净后，趁鲜切短段或厚片，晒干。
微苦，微寒。
归肝、胆、肺经。
利湿退黄，清热解毒散瘀止痛，止咳化痰。
用于湿热黄疸，淋浊，带下，风湿痹痛，痈肿疮毒，水火烫伤，经闭，癥瘕，跌打损伤，肺热咳嗽。
虎杖中主要含有蒽醌类、二苯乙烯类、黄酮类、香豆素类以及一些脂肪酸类化合物。
药理作用包括抗炎、抗病毒、抗菌、调血脂、抗血栓、改变血流变、扩张血管、保护心肌、抗氧化、抗肿瘤，改善阿尔茨海默症及预防艾滋病等。
【实验目的】一、学会撰写实验方案。
二、掌握中药材有效成分回流提取的方法和操作。
三、掌握pH梯度萃取法分离不同酸度游离羟基蒽醌的原理和操作。
四、掌握硅胶柱层析的操作方法。
五、掌握羟基蒽醌的理化检识和薄层检识方法。
【实验原理】羟基蒽醌类化合物及二苯乙烯类成分均可溶于乙醇，所以可以采用乙醇回流提取法，利用羟基蒽醌类苷元与苷的溶解度差异可以用乙醚捏溶的方法分离游离的蒽醌衍生物苷元和蒽醌苷类。
根据游离羟基蒽醌类化合物含有酚羟基数目和位置不同，不同表现出酸性强弱不同，利用梯度pH萃取法分离不同酸性强弱的有蒽醌衍生物。
硅胶吸附柱色谱法的原理是物质的吸附性具有差别，属于物理吸附。
碱梯度萃取虎杖中主要蒽醌的方法，优点是简单快捷，但很难提取到单一的蒽醌，往往夹带有酸性接近的蒽醌，要通过多次重结晶或色谱再分离，才能获得单一蒽醌，收率低。
柱色谱法虽然能分离到单一蒽醌，但是该法耗时间费溶剂，难以形成规模生产。
【1】化学检识的原理是羟基蒽醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深，多呈橙、红、紫红色以及蓝色。
该显色反应与形成共轭体系的酚羟基和羰基有关。
【实验用品】实验材料：虎杖（100g）、95%的乙醇、乙醚、5%NaHCO3溶液、5%Na2CO3溶液、2%NaOH溶液、硅胶、石油醚、乙酸乙酯、MgAc2乙醇溶液。
醌类化合物的提取分离实例
浓缩
酸化 金黄色结晶
OH O OH
橙黄色结晶
乙醚液
OH O
（决明蒽醌甲醚） （含β-谷甾醇）
OMe
OMe
(大黄酚)
CH3 O
CH3 O
实例 大黄中蒽醌类化学成分的提 取分离技术
根据大黄中 的羟基蒽醌苷 经酸水解成游 离苷元，苷元 可溶于氯仿而 被提出的原理。 再利用各羟基 蒽醌类化合物 酸性不同，采 用pH梯度萃取 法分离而得各 单体苷元。
萱草根乙醇提取浓缩液
乙醚
残渣(蒽苷类)
乙醚液(游离蒽醌苷元)
乙醚层
5% NaHCO3 萃取
水溶液
5%Na2CO3 萃取
HCl 酸化
水溶液
乙醚液
橙红色沉淀
OH O O
OMe OH
酸化 黄色沉淀
CH
（决明蒽醌）
3
乙醚液
1% NaOH 萃取
EtOH-Py 重结晶
浅黄色沉淀沉淀
（大黄酸）
NaOH 液
OH O OH
实例：建立了同时测定化妆品中蒽醌类含量 的HPLC法，以评价化妆品的美容功效。采用 甲醇超声提取，HPLC法分离测定。结果为3 种被测物在11min内均得到良好的分离。在 1μg／mL-250μg／mL均与其各自对应的峰 面积呈良好线性关系（R〉0．9997）。在添 加质量浓度为0．5μg／mL～5．0μg／mL， 回收率在92．0％-102．5％，精密度RSD 〈2．1％，最低检出限（S／N=3）为芦荟苷 0．5160μg／mL，芦荟大黄素0．0864μg／ mL，大黄酚0．1016μg／mL。该法简便、快 速、准确，可用于化妆品中蒽醌类含量的检 测。
常用甲醇或乙醇提取，可将不同极性或类 型的醌类成分都提取出来，得到总醌类再 进行分离。
醌类化合物的提取
醌类化合物的提取
醌类化合物是一类具有重要生物活性的天然产物，广泛存在于植物、动物和微生物中。
它们具有抗氧化、抗炎、抗菌、抗肿瘤等多种生物活性，因此在医药、保健品、化妆品等领域有着广泛的应用前景。
本文将介绍醌类化合物的提取方法。
醌类化合物的提取方法主要有以下几种：
1. 溶剂提取法
溶剂提取法是最常用的醌类化合物提取方法之一。
该方法利用溶剂对植物、动物或微生物中的醌类化合物进行提取。
常用的溶剂有乙醇、甲醇、乙酸乙酯等。
提取时，将样品与溶剂混合，加热或超声波处理，使醌类化合物溶解于溶剂中，然后通过过滤或离心等方法分离出溶液中的醌类化合物。
2. 超临界流体提取法
超临界流体提取法是一种新型的醌类化合物提取方法。
该方法利用超临界流体（如二氧化碳）对样品进行提取。
超临界流体具有高渗透性和低表面张力等特点，可以快速、高效地提取醌类化合物。
提取时，将样品与超临界流体混合，加热至超临界状态，然后通过减压或降温等方法分离出溶液中的醌类化合物。
3. 固相微萃取法
固相微萃取法是一种高效、快速、环保的醌类化合物提取方法。
该方法利用固相微萃取柱对样品进行提取。
固相微萃取柱内填充有吸附剂，可以选择性地吸附醌类化合物。
提取时，将样品通过固相微萃取柱，使醌类化合物被吸附在柱内，然后用溶剂洗脱出醌类化合物。
醌类化合物的提取方法多种多样，选择合适的提取方法可以提高提取效率和纯度，为醌类化合物的应用提供更好的保障。
天然药物化学 第四章 醌类化合物(2)
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
Andira inermis
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
OH O OH
OH OH OH
CH 3
CH 3
柯桠素:黄色针状结晶体 用柯桠素调制成的软膏曾用于 治疗金钱癣、皮癣等皮肤病。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
蒽酚和蒽酮生理作用
（1）蒽酮对粘膜有强烈的刺激作 用，内服
大黄酸
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷， 有单糖苷，也有双糖苷，如
一、醌类化合物结构类型-蒽醌 1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
举例：大黄 (Rheum palmatum L.)
用其根及根茎做药，主要是作为一种泻下药， 因而可治疗便秘
会促进激烈的呕吐。正因为有这样的作用， 所以，有些中药必须贮存，让蒽酮氧化掉。
（2）蒽酮还有泻下的作用。
（3）羟基蒽酚类化合物对霉菌有较强的作 用，故是治疗皮肤癣病较常用的外用药。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
3、二蒽酮类衍生物
可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结 合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’ 或C4-C4’)相连。多为C10-C10’连接，不同于一般 的C-C键，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。
O HO
H
O O
O
H O O
〉
OH O
O O H
H
〉
O
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
酸性
强
游离蒽醌的酸性强弱顺序为： 含COOH 含2个以上β-羟基 可溶于NaHCO3 含1个β-羟基 可溶于Na2CO3 含2个以上α-羟基 可溶于1%NaOH 含1个α-羟基 可溶于5%NaOH
醌类化合物的提取分离
2、醌类化合物的分离
醌类化合物的分离根据提取目的不同，采用的方法也不尽相同 以蒽醌的分离为例：通常由系统溶剂法、PH梯度萃法大孔树脂 法、聚酰胺色谱法。
游离蒽醌与蒽醌苷的分离，利用苷与苷元极性不同，溶解度不同的特点进行分离。
游离蒽醌 的分离
pH梯度萃取法 利用其酸性的差异进行分离的。
蒽醌苷Βιβλιοθήκη 色谱法的分离醌类 化合物
《药用植物加工技术》·杨敏
蒽醌
提取
溶剂提取法
分离
系统溶剂法 PH梯度萃取法 大孔树脂法 聚酰胺色谱法
1、醌类化合物的提取
（1）醌类化合物的 提取以溶剂法为主， 提取溶剂主要有乙醇、 甲醇，对于游离苷元 的提取多采用三氯甲 烷、乙醚等亲脂性有 机溶剂。
（2）碱溶酸沉法 适用于具有酚羟基的 醌类化合物，由于其 可溶于碱液，加酸后 又沉淀出。
常用的吸附剂有硅胶和聚酰
胺，慎用氧化铝，因羟基蒽
醌能与氧化铝形成牢固的螯
合物，难以洗脱
蒽苷的分离比苷元困难，分离 前一般先用溶剂法除去大部分 杂质，得较纯的总苷后，再用 柱色谱分离。
蒽醌类化合物—提取分离(天然药物化学课件)
判断：苯醌及萘醌类化合物未取代为阳性；蒽醌为阴性。
O
O
O
O
醌环上未取代位置
在氨碱性下 兰蓝绿绿色色
+ 活性次甲基试剂
或or
（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液）
兰紫色
蓝紫色
不同颜色反应鉴别特点及意义
反应类型
Feigl反应
无色亚甲蓝 Bornträge反
应
反应试剂
反应特征
鉴别特点
引力或产生氢键的结果；分子筛是其多孔性结构性质 ❖ 3、影响吸附因素：溶剂本身的性质；物质在溶剂中的
溶解度（溶解度大，树脂对其吸附力降低）；化合物 的性质
五、蒽醌类化合物（三） ——显色反应
一、碱液呈色反应（ Bornträge反应）
❖ 羟基蒽醌类遇碱显红—紫红色。 ❖ 检识羟基蒽醌成分的最常用方法。 ❖ 蒽酚、蒽酮、二蒽酮类成分需氧化形成羟基
五、蒽醌类化合物（四）
一、提取方法
（一）亲脂性有机溶剂提取法 (二）醇提取法 （三）碱提酸沉法 （四）水蒸气蒸馏法 （五）其它方法
（一）亲脂性有机溶剂提取法
（1）用于提取苷元（游离醌类）。 （2）可用苯、氯仿等极性较小的溶剂提取。 （3）蒽醌类在植物体内多以苷或盐的形式存在。
药材 酸 苷水解，盐游离
（2）色谱分离法 ❖ 多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺
粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝 ，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难 以洗脱。
（3）大孔吸附树脂 ❖ 1、特点：白色球形颗粒，分为非极性和极性两类，理
化性质稳定，不溶于酸、碱及有机溶媒中 ❖ 2、原理：吸附性和分子筛性相结合。吸附性由范德华
醌类化合物的提取
醌类化合物的提取一、概述醌类化合物是一类含有醌结构的有机化合物，具有广泛的生物活性，如抗氧化、抗炎、抗肿瘤等作用。
因此，醌类化合物在药物研究和生物医学领域中受到广泛关注。
本文将介绍醌类化合物的提取方法。
二、醌类化合物的来源醌类化合物可以从天然植物中提取得到，如茶叶、咖啡、红葡萄酒等。
此外，也可以通过化学合成得到。
三、醌类化合物的分类根据分子结构不同，醌类化合物可以分为单体和二聚体两种类型。
其中单体包括羟基苯并呋喃酮（OH-BF）、甲氧基苯并呋喃酮（OMe-BF）等；而二聚体包括儿茶素（Catechins）和花青素（Anthocyanins）等。
四、常用的提取方法1. 超声波辅助提取法超声波辅助提取法是一种高效的提取方法。
其原理是利用超声波振动产生的机械能和热能，破坏细胞壁和细胞膜，促进醌类化合物的释放。
此外，超声波还可以加速溶剂的渗透和扩散，提高提取效率。
2. 水提法水提法是一种简单、环保的提取方法。
其原理是利用水作为溶剂，将醌类化合物从植物中提取出来。
水提法具有操作简便、成本低廉等优点。
但由于醌类化合物在水中的溶解度较低，因此需要进行多次提取才能获得较高的产率。
3. 有机溶剂萃取法有机溶剂萃取法是一种常用的提取方法。
其原理是利用有机溶剂与植物中的醌类化合物亲和力较强，从而将其萃取出来。
常用的有机溶剂包括乙酸乙酯、甲醇、乙醇等。
有机溶剂萃取法具有操作简便、产率高等优点。
4. 超临界流体萃取法超临界流体萃取法是一种新型的高效提取方法。
其原理是利用超临界流体（如二氧化碳）的高渗透性和低表面张力，将醌类化合物从植物中提取出来。
超临界流体萃取法具有提取效率高、操作简便、对环境无污染等优点。
五、总结醌类化合物是一类具有广泛生物活性的有机化合物，在药物研究和生物医学领域中具有重要应用价值。
常用的提取方法包括超声波辅助提取法、水提法、有机溶剂萃取法和超临界流体萃取法等。
不同的提取方法适用于不同的醌类化合物，选择合适的提取方法可以获得更高的产率和更好的品质。
醌类化合物的提取分离
MeO
OMe O
OMe
(二)、乙酰化反应
1、常用的乙酰化试剂及乙酰化能力强弱顺序 乙酰氯 > 醋酐 > 酯 > 冰醋酸
2、不同羟基乙酰化反应的活性顺序： R-OH > -OH（酚）> -OH（酚）
3、常用催化剂及催化能力： 吡啶 > 浓硫酸
例：曲菌素的乙酰化反应
OH O
HO OH O
HOAc 少量乙酰氯
O
-
[H]
+ 2HCHO + 2OH
醛类 碱
O
氧化剂 还原剂 催化剂
OH
+ 2HCOO-
氢醌
OH
OH
NO2
[O]
+
NO2
OH-
OH
邻二硝基苯
三、蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离
1、蒽醌苷元与其苷类常常共同存在 ２、苷及苷元多通过酚羟基或-COOH结合成Mg+ 、K+、Na+、Ca++盐形式存在,必须预先加酸进行 酸化使之全部游离
药材 HOAc 湿润、风 干；氯仿 提
药渣
CHCl3
95%EtOH 提 （ 苷元及 游离蒽醌）
药渣
EtOH
5%KOH； 过滤（ 无机盐不溶于乙醇溶液）
沉淀 重结晶
结晶
母液
（含-COOH的 羟基蒽醌类）
乙 醚液 5%Na2CO3
Na2CO3提取液
乙 醚液
酸化
1%NaOH
沉淀
重 结晶 晶体
Na%NaOH
羟基蒽醌类）
沉淀 重 结 晶 残留 物
NaOH 溶 液
酸化
晶体
沉淀
大黄中蒽醌类化合物的提取分离和鉴定
大黄中蒽醌类化合物的提取分离和鉴定
大黄（Rhizoma Rhei）是一种常用中药，主要含有蒽醌类化合物，如大黄素、大黄酚、大黄酸等。
提取、分离和鉴定大黄中的蒽醌类化合物的常用方法如下：
1. 提取：将大黄粉末与适量的乙醇或乙醚等有机溶剂进行浸泡提取，较常用的是乙醚提取。
在恒温搅拌的条件下，将大黄与乙醚按一定比例混合30分钟以上，然后进行过滤，过滤液即为提取液。
2. 分离：提取液中含有大黄中的多种化合物，其中包括蒽醌类化合物。
为了分离和纯化蒽醌类化合物，通常采用柱层析、薄层层析等技术。
柱层析是将提取液通过填料（如硅胶、活性炭等）柱进行洗脱，根据化合物在柱上的亲疏性和相互间作用力的差异，逐步分离目标化合物。
薄层层析则是将提取液涂抹在硅胶或其他载体上的薄层，再通过浸泡，将化合物分离开。
3. 鉴定：分离到目标化合物后，可以通过理化性质和光谱分析进行鉴定。
常用的鉴定方法有红外光谱（IR）、质谱（MS）和核磁共振（NMR）等。
红外光谱可以用于确定化合物的官能团，质谱可以用于分析分子的质量和结构信息，核磁共振则可以提供化合物的详细结构信息。
以上是大黄中蒽醌类化合物的提取、分离和鉴定的常用方法，通过这些方法可以对大黄中的蒽醌类化合物进行有效地提取、分离和鉴定。
醌类化合物的提取分离及结构测定
1,5-二羟基-2-甲氧基-9,10-蒽醌
实例2:
FD-MS结合同位素分析确定分子式，UV，IR确定化合物类 型。1H-NMR基本确定结构，13C-NMR苷化位移确定连接位 置。
8.08 (d, J=8.5 Hz)
O
OH CH3
2.04 (3H, s) C -3 ppm
7.18 (dd, J=8.5, 2.5 Hz)
181.5
183.3
五、MS
主要特征如下：
（1）分子离子峰通常为基峰；（2）失去1～2分子CO； （3）特征碎片峰：(m/z)： P-苯醌——82、80、54、52； 1,4-萘醌——104、76、50； 9,10-蒽醌——180、152、90、76
O
O
m/z 80
m/z 82
O
m/z 54
O
O -CO O m/z 208
AA'BB'
8.06 (m) O 7.73 (m) 7.73 (m) 8.06 (m)
6.95 (s) H H 6.95 (s)
O
300 MHz
90 MHz
300 MHz
7.58 (m) O b 7.60 (m) c 7.24 (m) OH O 11.83
a
6.92 (s) H H 6.92 (s)
OMe O 184.3
O
135.4 185.1 119.4 133.8 O
9,10-蒽醌类化合物
132.9 126.6 134.3
O 187.9 113.8 O OH 161.3 123.7 136.3 118.8 O 132.6 182.1 121.6 O OMe 160.3 117.9 134.3 119.7 O 134.7
醌类化合物
第四章 醌类化合物本章重点在于蒽醌类化合物，学习和复习时，掌握醌类化合物结构母核和理化性质，了解蒽醌类酸性与PH 梯度法原理，应用于蒽醌化合物的分离。
本章难点是波谱法应用于蒽醌类化合物结构鉴定。
第一节 概 述这一节要掌握醌类化合物的定义、分类和分布。
定义：醌类化合物是指环己二烯二酮类的一系列衍生物。
主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要。
还要了解醌类化合物的生物活性及含醌类成分的常见中药。
如番泻叶中的番泻苷类化合物具有较强的致泻作用；大黄中游离的羟基蒽醌类化合物具有抗菌作用；茜草中的茜草素类成分具有止血作用；紫草中的一些萘醌类色素具有抗菌、抗病毒及止血作用；丹参中丹参醌类具有扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等。
第二节 醌类化合物的结构与分类这一节与实例的内容结合复习，掌握苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型的基本母核特征及一些代表性化合物的结构分类。
如丹参菲醌类，大黄蒽醌类，番泻苷等二蒽酮衍生物。
1. 掌握蒽醌类母核的编号：天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常有羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基取代。
它们以游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内。
蒽醌苷大多为氧苷，但有的化合物为碳苷，如芦荟苷。
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位9,10位为meso 位，又叫中位2. 蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体—蒽酮。
蒽醌蒽酚 蒽酮值得注意的是：蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物常以游离状态或结合状态与相应的羟基蒽醌共存于植物中。
蒽酚（或蒽酮）衍生物一般存在于新鲜植物中。
新鲜大黄经两年以上贮存则检识不到蒽酚。
如果蒽酚衍生物的meso 位羟基与糖缩合成苷，则性质比较稳定，只有经过水解除去糖才能易于被氧化转变成蒽醌衍生物。
第三节 醌类化合物的理化性质理化性质包括物理性质（颜色、升华性和溶解度等）和化学性质（酸性和显色反应），重点内容是蒽醌类化合物的酸性比较和特征性显色反应。
虎杖中蒽醌类化合物的提取与分离实验报告
虎杖中蒽醌类化合物的提取与分离实验报告好嘞，今天咱们来聊聊虎杖中蒽醌类化合物的提取与分离实验。
这听上去可能有点复杂，但其实就是在实验室里折腾一些植物，看看能不能得到点有用的东西。
虎杖这玩意儿，听名字就很猛，是个看起来不起眼的小植物。
你可别小瞧它，这家伙可有不少大用处，尤其是在中医药里，像是个老中医一样，有很多神奇的功效。
说到蒽醌，那可是个有趣的大家伙，咱们今天的主角。
你知道的，蒽醌在化学里可是有点名气的，抗氧化、抗菌这些功效都有。
提取它就像是在找宝藏，没准儿一不小心就能发现新大陆呢。
咱们得准备一些材料。
别小看这准备工作，得有耐心。
先是虎杖，找些新鲜的，别拿那干枯的。
搞点溶剂，像乙醇什么的，这可是咱们提取的好帮手。
别忘了，还有一些实验器材，什么烧杯、试管、过滤纸这些都有用。
就像做饭前要备齐材料一样，准备工作可不能马虎。
想象一下，拿着一把剪刀，蹲在虎杖旁边，像个采药的老奶奶，心里那个期待啊，想知道能挖出啥宝贝。
就是提取的过程了。
把虎杖切成小段，越小越好，嘿，这就像剁菜，别把手割了啊！然后把这些小段放进烧杯，倒上溶剂，搞得像个草药汤一样，简直是个化学大厨。
轻轻加热，闻到那股植物的香气，感觉就像是走进了森林，空气中都是自然的味道。
过了一段时间，嘿，别忘了搅拌，让植物的成分都溶解出来。
这时候，等你看到颜色变得鲜艳，心里就忍不住想：哇，这东西看起来真不错！然后，咱们得过滤。
拿出过滤纸，仔细把液体倒出来，别让固体物质跑进去。
过滤的过程就像是筛沙子，耐心点，别心急。
过后，留下的液体就是咱们的提取物，看着那深色的液体，心里那叫一个美，仿佛得到了金子似的。
咱们要分离蒽醌，这可得靠些技术活。
可以用薄层色谱法，听起来高大上，但其实就是在小板子上撒点提取物，然后用溶剂“跑一跑”，就能看到分开的成分，简直像魔法一样。
等到结果出来，那种期待的心情真是让人心跳加速。
看看分离的结果，能不能找到咱们的蒽醌类化合物，心里那个激动啊，感觉就像在追逐梦想，终于快要到达终点。
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OH O
HO OH O
HOAc 少量乙酰氯
OH OH OAc
OH O
A c2O 回 流 2'
OH O
AcO OH O
ห้องสมุดไป่ตู้
HO OH O
OH OAc
OAc
Ac OOO
OAc
AcO
OH OH
OAc
OH O
A c2O 回 流 20'
OH
A c2O + H 2S O 4
或 醋 酐 +吡 啶
OAc O
OAc OAc
OAc AcO
OAc O
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4、特殊的酰化剂：醋酸酐-硼酸 作用：保护蒽醌类α-酚羟基不被乙酰化
冷水
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二、波谱学方法
（一）紫外光谱（UV） 1、苯醌类的紫外吸收特征
~ 240 nm（强 峰） 苯醌 主要 吸 收 峰有 三 个~285nm（中 强 峰）
O
272 405 nm （ 醌样结构）
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② 羟基蒽醌类有五个主要吸收带
第Ⅰ峰—— 230nm左右 第Ⅱ峰—— 240～260nm (苯样结构引起) 第Ⅲ峰—— 262～295nm (醌样结构引起） 第Ⅳ峰—— 305～389nm (苯样结构引起） 第Ⅴ峰—— > 400 nm
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◆ 常规分离过程
EtOH 提 取 液
浸膏 Et2O 溶
Et2O
5% NaHCO 3
不溶物
Et2O 碱性由弱到 强 继 续 萃 取 H +/ H 2O
O H -/ H 2O H +/ H 2O
沉淀 重结晶
结晶
母液
（含-COOH的 羟基蒽醌类）
乙
醚液
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5% Na2CO 3
N a 2 C O 3提 取 液 酸化
乙 醚液 1% NaO H
沉淀
重 结晶 晶体
NaO H 溶 液
乙 醚液
酸化
（含β-OH的
5% NaO H
羟基蒽醌类）
沉淀 重 结晶
残留 物
NaO H 溶 液
酸化
晶体
沉淀
（含两个α-OH的 羟基蒽醌类） （含有一个α-OH
重 结晶
的羟基蒽醌类） 晶 体
3、不同甲基化试剂的反应能力： CH3I/Ag2O+CHCl3>(CH3)2SO4+K2CO3> CH2N2/Et2O 4、溶剂的影响：
溶剂的极性强，甲基化能力增强。 5例、如采：用曲不菌同素甲的基甲化基试化剂反，应可实现选择性甲基化
OH O
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次弱
Me
OH
OOO
OMe
四、蒽醌苷类的分离
１、柱层析常用载体有： 硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等。
２、洗脱剂：甲醇、氯仿-甲醇等． ３、层析分离前，多进行预处理，方法如下：
① 铅盐法 ② 溶剂法
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※ 铅盐法
蒽醌苷/ H2O 醋 酸铅
滤液
沉淀（ 蒽醌苷+醋 酸铅）
加水；通 入硫化氢气体使沉淀分 解
OMe
OMe O
中等
OMe O
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(二)、乙酰化反应
1、常用的乙酰化试剂及乙酰化能力强弱顺序 乙酰氯 > 醋酐 > 酯 > 冰醋酸
2、不同羟基乙酰化反应的活性顺序： R-OH > -OH（酚）> -OH（酚）
3、常用催化剂及催化能力： 吡啶 > 浓硫酸
例：曲菌素的乙酰化反应
药材 HOAc 湿润、风 干；氯仿 提
药渣
CHCl3
95%EtOH 提 （ 苷元及 游离蒽醌）
药渣
EtOH
5%KOH； 过 滤（ 无 机 盐 不 溶 于 乙 醇 溶 液 ）
滤液
沉 淀（ 蒽 酸 苷 的 钾 盐 ）
用冰 HOAc中和(除K+)
不溶物 （ KOAc等）
滤液 减压蒸干
总 蒽醌苷类
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2.层析法
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① 吸附剂: 硅胶、聚酰胺
② 洗脱剂：苯、乙酸乙酯等
三、蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离
1、蒽醌苷元与其苷类常常共同存在
２、苷及苷元多通过酚羟基或-COOH结合成Mg+
、K+、Na+、Ca++盐形式存在,必须预先加酸进行
酸化使之全部游离
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① 如蒽醌母核上无取代，则两个>C=O只给出 一个吸收峰：1675cm-1 ； ② 如芳环上引入一个-OH时，将给出两个 >C=O吸收峰：1675～1647 cm-1（游离）；
1637～1608 cm-1（缔合>C=O） ③芳环上引入两个以上-OH时，情况复杂。
硫化铅
蒽醌苷/ H2O 放置
苷类析出
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第四节 醌类化合物的结构鉴定
一、化学方法： 即制备衍生物法
（一）甲基化反应 1. 目的：测定分子中-OH的数目及位置。 2．甲基化反应的难易程度（易→难）
-COOH > -OH（酚）> -OH（酚） > R-OH（醇）
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1、羟基蒽醌类化合物的红外区域有： ① VC=O 1675 ～1653 cm-1（伸缩振动） ② V-OH 3600 ～ 3130 cm-1（伸缩振动） ③ V芳环 1600 ～1480 cm-1（芳环骨架振动）
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2、蒽醌类化合物VC=O吸收峰位与分子中 α-酚羟基的数目与位置有较强的规律性
OMe
MeO OH
C H 2N 2/E t2O
O
最弱
OH OH O
MeO
OH OH
OH
OH O
C H 2N 2/E t2O M eO H
(C H 3)2S O 4 K2CO3 M e2CO OMe O
HO OH O
OMe OMe
OH
最强 C H 3I+A gO
OMe O
OMe OMe
MeO
OH MeO
~ 400 nm（弱 峰）
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2、萘醌类的紫外吸收特征
① 主要有四个吸收峰：
O
245 nm
251 nm
O
335 nm
（ 苯 样结构引起）
257 nm （ 醌样结构引起）
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3、蒽醌类的紫外吸收特征
①蒽醌母核有四个吸收峰：
O
O
O
252 325 nm （ 苯 样结构）
（醌样结构中 >C=O引起）
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③羟基蒽醌环上-OH的取代位置与-OH的数量 对相应吸收带产生影响，通常导致红移现象 发生，而且影响吸收峰的强度.
例如：峰带Ⅴ主要受α-酚羟基的影响， α-酚 羟基越多，峰带Ⅴ红移值越大。
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（二）醌类化合物的红外光谱（IR）