电子亲和势

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电子亲和能与电负性的区别是啥?

二者都表征元素的非金属性强弱,

电负性最大元素的是氟,电子亲和能最大的元素是氯,是否要考虑分解分子那部分能量么,还是要考虑电子呈对核电荷的部分屏蔽

呵呵,搞笑,刚刚我还想问一个类似的问题,“电离能和电子亲合能是否一样大?”,结果你问了这个,有趣,有趣

affinity 和negativity?

affinity是在真空中得到一个电子的能力

negativity是指在化学键上吸引电子的能力

两者区别就在条件上

学这些东西之前要先把概念搞清楚,每个字都不能错

其实我一开始也是死记硬背,结果有次口试我就给说错了,被教授要求说出区别,现在才搞懂了

还有一个问题,那么,对于金属来说,是否Affinity (亲合势) 和电离能(ionizing energy)相等呢?假设亲合势是原子从基态得到一个电子,释放的能量,而电离能是原子从基态失去一个电子需要的能量,那么两者是否应该相等?

QUOTE:

原帖由eisenstange 于2006-9-27 13:40 发表

还有一个问题,那么,对于金属来说,是否Affinity (亲合势) 和电离能(ionizing energy)相等呢?假设亲合势是原子从基态得到一个电子,释放的能量,而电离能是原子从基态失去一个电子需要的能量,那么两者是否 ...

不相等;

从定义上理解,电离能是原子失去一个电子需要的最小能量,对金属来说就是指它的功函数,实际上是从费米能级(femi energy)到真空能级(vacuum energy)的能量之差

而亲和势则是指在真空中得到一个电子的能力,但是是原子得到一个电子,所释放的能量

一个是得电子,一个是失电子,二者的化学价态是不一样的,一个被氧化一个被还原,能量当然不一样

恩,我也是这么理解的,这两个正好是逆过程,但是还有一个问题,也是我主要不太明白的问题:有一个概念叫逸出功,用来衡量将电子从原子内拉到真空中需要的能量,德语是Austrittarbeit,在半导体中,这个逸出功等于费米能量级到导带能量级之差,加上掺杂半导体的亲合势,而金属的逸出功就等于亲合势,如果亲合势是表征原子得到电子释放的能量,为什么这里不用电离能呢?谢谢。

我觉得你好像混淆了几个概念。首先我不知道你说的金属的逸出功是否就是我指的workfunction (功函数),我认为是的,这个的定义是指从femi能级到vacuum能级的差,或者说the minimum energy (usually measured in electron volts) needed to remove an electron from a solid to a point immediately outside the solid surface. 说法不一样,大致区别不大,这个已经是固体范围了,而不是原子的范围,怎么可能逸出功就等于亲和势?我第一次听到这种说法。另外已经解释了的亲和势和电离能的区别。

还有你上面提到的计算半导体的逸出功,你提到了一个参杂半导体的亲和势,我不知道你对半导体理解多少,但是参杂半导体意味着半导体的费米能级已经相对于本正半导体发生了变化,在近似计算的时候可以使用。而且对于非米能级在半导体中和在固体物理中二者的定义有所不同。半导体的费米能级就是到带和价带能量之和的二分之一,而固体物理中,费米能级指的是电子所能填充的最高能级。如果你想搞懂这方面的东西,最好找一本固体物理的树好好看一下,你的概念还是不是很清楚,一般我认为书要读至少两遍才能真正理解里面的意思

没错,你说的对,金属的逸出功等于Workfunktion.我又看了一遍Banddirgram,上面只给出了金属的逸出功,而没有说这个逸出功由亲合势构成,我当时看错了,而另一边在半导体上,逸出功的大小,等于从Fermi级到真空中的能量差,同时也等于从导带低到真空的能量差(这里定义为亲合势),加上Fermi级到导带低的能级差。半导体在没有掺杂前确实是Fermi能级在禁带的中间,我们管这个能级叫Intrinsich Fermi 级,因为MWG(Massenwirkungsgesetz),如果搀入了三价或者五价的原子后,Fermi级将会向下或者向上移。对于你的后半段我还是不太明白。

参杂以后为什么费米能级会上移或者下移呢?这个是由donant决定的,如果是n型半导体,则会在本正半导体的价带上方产生一层导带,电子可以直接从夹带跃迁到donor形成的导带中,而费米能级就在两者之间。p型半导体道理相同,不过在本征半导体的导带下方形成一层价带层,电子可以从这里跃迁到原来的导带中。

实际上费米能级是有它自己的物理意义的,并不是简单的在导带和价带的二分之一处,费米能级是电子所能占有的最高能级,就是说一个固体有若干电子,这些电子根据能量大小占据了不同的能级,就像排队一样,当所有的电子都排完以后,最后最高的能级处,就是费米能级,这是物理上的定义。在半导体物理中和一些工程计算中,为了计算中的方便,便定义费米能级为导带和价带的中间。

希望你能明白我说的意思

你说的那些亲和势和逸出功的关系,实际上你画一个图就很好理解了,因为导带的最低处是电子能占有的最低能级,所以他到真空能级的差就是得到一个电子所能放出的最高能量。而逸出功是从费米能级处算得,所以加上这部分能量,自然就是逸出功的大小了。我觉得你好像这些东西并不理解,都是在死记硬背,这样子考试的时候会出问题的,恕我直言

恩,这个地方确实我不太能理解,因为问题多多。如果说导带最低处是一个电子能占据的最低能级,那当电子在共价键中也就是Valenz Bond中的能量又比导带的能量来的更低。而且在当一个电子在共价键中得到足够的能量,共价键被打破以后,除了一个电子跳到导带上,在禁带又出现

了一个Defektelektorn,即我们所谓的空穴,这个空穴竟然也有能量,这就对我来说很难理解。因为空穴实际上是两个原本应该共享两个电子的两个质子现在却只共享了一个电子,凭什么人们认为这个空穴是电子的能量表现,同时能量级是在价带呢?

其次在我们学的Fermi-Dirac统计中,Ferimi级,实际上是所有电子和空穴的平均能量级的统计平均值,而不是单个电子的最高能级,因为势必有电子在导带,也有空穴(Defektelektron)在禁带。这是从微观到宏观的转化的函数。对于排队的,我觉对更像是波尔-索末菲的原子模型,和电子按照的四个量子数来占据轨道。

最后,如果导带的最低处是电子能占据的最低能级,而他从导带底到真空的状态变换,我认为应该是半导体原子失去了一个电子,而不是得到一个电子,从而导致了我对这个亲合势的不理解,为什么不是电离能?

你说错了,费米能级是电子能占有的最高能级,但并不是导带的最低能级,而是价带的最高能级,这样你的疑惑应该会解决了吧

另外,Fermi-Dirac统计理论我们没有学,学的主要是固体物理中的定义,因为在计算DOS以及理解能级的理论的时候是需要这个定义的。确实并不是轨道完全排满以后才排下一个电子,但是这个讲起来就有复杂了,有好多个模型,比如openshell, close shell 之类的,你要是不涉及这些应该不需要管。

有可能,确实我在看其他的书的时候,有看到国Ferimi级。定义不是Fermi-Dirac统计的级。可能我们讲的不是一个东西。

不过,从导带低到真空的能量差是吸收一个电子的需要的能量,我还是不能理解。因为在未加电的情况下,半导体都是电中性的,而加了电压后,电子被吸出来,能带电,应该是半导体失去电子,当然动态情况下,另一边Source会补充新的电荷,但在局部,即表面上,很难理解是亲合势。

讲的肯定是一个东西,不过不同的定义,不同的假设而已。

导带的最低能级到真空能级是吸收一个电子所能放出的最大能量,这个不是一个定义,而是根据定义得出的一个结论,你画一个能级图就可以很明显的得出这个结论。

而半导体的这个东西不能这么理解,因为所谓的半导体是指在通常条件下不导电,而在特定条件下导电,电子只是通过半导体移动,这个半导体更可以在加电压的条件下理解为导体。实际上导体和半导体的定义很模糊的,只是根据能隙的大小给出了一个界限,而导体的导带和价带其实也不完全是连续的,中间也有能隙,不过比较小而以。

所以你不能那样子理解,就像你不能把电线导电理解成是电线发生了氧化还原的过程一样

那个亲和势再详细地讲就是,根据定义是在真空中吸收一个电子所能放出的能量,这个电子就是用真空能级到了电中性的原子中,由于原子的价带是满的,电子只能在导带中停留,这样的话,电子所能带的最低能级就是导带中的最低能级,这个能量差就是所放出的能量

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