VSEPR模型判别分子构型

1940年，西奇威克(Sidgwick)等在总结实验事实的基础上提出了一种简单的模型，用于预测简单分子或离子的立体结构。六十年代初，吉列斯比(RJ.Gillespie)和尼霍尔姆(Nyholm)等发展了这一模型。因该模型思想方法质朴浅显，在预见分子结构方面简单易行，而成为大学基础化学的基本教学内容，并于新一轮课程改革中引入高中化学教学。这就是价层电子对互斥模型(Valence Shell Electron Pair Repulsion)，常以其英文的缩写形式VSEPR来表示。

1、来自生活中的一个游戏现象

吹气球是大家熟悉的生活游戏，如果将每个气球吹成一样大小，将其中的两个通过吹气口系在一起，你会发现这两个气球自然成一直线，再向其中加入一个气球并通过吹气口系在一起，你会发现这三个气球均匀地分开成正三角形分布。依次再向其中加入一个气球并通过吹气口系在一起，你会有什么预期?你会发现结果与你的预期如此地吻合：四个大小相同的气球成正四面体分布，五个大小相同的气球成三角双锥分布，六个大小相同的气球成正八面体分布。见图：

我们很容易从这一游戏现象受到启迪：当物体所占空间因素相同时，它们彼此趋向均匀分布。这一规律在自然界乃至人类社会生活中并不鲜见，我们不难找到类似的和接近的例子。

2、VSEPR模型要点

VSEPR模型认为，分子的几何构型总是采取电子对排斥作用最小的那种结构。因为这样可使体系的能量最低，中心原子价层的电子对总是按照最合适的空间方式进行分布。见下表。

电子对的空间分布

电子对数

空间分布几何构型

2 直线

3 在角形

4 四面体

5 三角双锥

6 八面体

VSEPR模型简朴通俗，应用简单易行，显现了它的独特魅力并引人入胜。

3、VSEPR模型判别分子构型的基本程序

中心原子的价层如果没有孤电子对，那么每一个电子对就代表一个共价键，此时电子对的空间分布就是分子的几何构型。例如，BeCl2分子中Be原子的两个价电子分别与两个Cl原子形成的两个共价键，没有孤电子对，故它是直线型结构。又如CH4分子中的C原子价层有四个电子对，这四个价电子对代表了四条C-H 健，C原子价层无孤电子对，故CH4属四面体结构。

如果中心原子的价层存在孤电子对时，则应先考虑不同电子对之间的斥力后，再确定分子的构型。不同电子对间斥力的大小的顺序是：孤电子对-孤电子对>孤电子对-键电子对>键电子对-键电子对。

价层电子对互斥模型是根据中心原子周围价层电子对的数目，确定价层电子对在中心原子周围的理想排布，然后再根据价层电子对间斥力的大小，以体系的排斥能最小为原则来确定分子的几何构型。

4、价层电子对和孤电子对的确定

用通式AX n L m来表示所有只含一个中心原子的分子或离子的组成，式中A表示中心原子，X表示配位原子(也叫端基原子)，下标n表示配位原子的个数，L表示中心原子上的孤电子对，下标m是电子对数。已知分子或离子的组成和原子的排列顺序时，m值可用下式确定：

例如：

分子或离子SO2SO3SO32-SO42-NO2+ m 1 0 1 0 0

注：有时计算出来的m值不是整数，如NO2，m=0.5，这时应当作m=1来对待，因为单电子也要占据一个孤对电子轨道。

通式AX n L m里的(n+m)的数目称为价层电子对数，令n+m=z，则可将通式改写成另一种通式AY z。因此，z 的数目决定了一个分子或离子中的价层电子对在空间的分布，由此可以画出VSEPR理想模型。

值得一提的是，这里的价层电子对的“对”未必就是二个电子，事实上一个价层电子对表示一个成键区或表示一个空间占位，这就是如果出现有奇电子(有一个成单电子)或重键，可把这个单电子或重键当作电子对来看待的原因。

5、应用VSEPR模型中的“8n+2m”规则确定孤电子对

用VSEPR判断分子构型，困难就在于中心原子周围有没有孤电子对。一种更简便的方法——(8n+2m)较好地解决了这一困惑。

设中心原子为A，配位原子为X，孤电子对为L，再设配位原子数为n，孤电子对数为m，则分子式可为AX n L m。若组成分子的元素都是主族元素，整个分子的价电子总数为V，则V与n、m有如下关系：

V=8n+2m m=(V-8n)/2

例如，三氧化硫分子，价电子总数为：V=6+6×3=24，m=(V-8×3)/2=(24-8×3)/2=0

可知S原子价层无孤电子对，故三氧化硫是平面三角形结构。

又如，五氯化磷分子的价电子总数：V=5+7×5=40，m=(V-8×5)/2=(40-8×5)/2=0

P原子价层无孤电子对，故五氯化磷为三角双锥结构。

再如硝酸根的价电子总数为(离子的电荷计入总价电子数)：V=5+6×3+1=24，m=(V-8×3)12=(24-8×3)12=0

N原子价层无孤电子对，故硝酸根的结构是平面三角形。

亚硝酸根的价电子总数为：V=5+6×2+1=18，m=(V-8×2)/2=(18-8×2)12=1

可知氮原子价层有一个孤电子对，故亚硝酸根为V型结构。

通过上述诸例可以看出V=8n+2m是以“八隅体”结构为基础的。所以，本规则主要是适合主族元素的化合物，若配位原子是氢原子时，应改为V=2n+2m，因为氢原子仅需两个电子就可达稳定结构。

6、根据价层电子对斥力最小原则确定分子或离子的实际几何构型

对于含有5个及5个以上价层电子对、其中并含有孤电子对的分子或离子，如何根据价层电子对斥力最小原则判断其实际构型，是VSEPR应用的又一难点。

例如，SF4属于AX4L1=AY5，其VSEPR理想模型为三角双锥体，排除孤对电子的分子立体结构（由于孤对电子的位置不同）有两种可能的模型：

哪一种结构更合理呢?

价层电子对之间的斥力分别有90°、120°、180°三种方向角，最小方向角的斥力是决定分子几何构型的主要因素。下表为90°方向角斥力分析：