四(4-磺酸苯基)卟啉的微波合成
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［］武 汉大学学报 ， ０ ５ （） １９１２ Ｊ． ２ ４，０２ ：６．７ ． Ｏ
［ ］ 阳， ４陈 马金 石 ， 朱腾 ． （ 磺 酸 钠苯 基 ） 啉 的提 纯 四 对． 卟
［］化 学试 剂 ，０ １２ （ ） １６ １７ Ｊ． ２０ ，３３ ：８．８ ．
注 ： 验 所 用 微 波 炉 固 定 功 率 为 ６Ｏ ， 用 ｌ％ （５ ） ２ ％ 实 ５ｗ 采 ０ ６ ｗ 、０
吡咯、 甲醛、 苯 甲醇、 三氯 甲烷为分 析纯 ， 吡 咯、 甲醛使用前重蒸 ； 苯 丙酸、 硝基苯 、 氯乙酸为化
学纯 ； 浓硫 酸 （ 业 纯 ） 硅 胶 Ｇ为 化 学 纯 ，０ 工 ； １０～
出功率等方面对实 验条件进行 了探讨 ， 结果 分述
如下 。
２１ 投料 比对反应产率 的影响 ．
从 表 ２可 知 ， 反应 时 间若 过 短 ， 化 反应 不 完 磺
ｓ ｏ ｅ ａ ｏ ａｅ ｉ ｌ ｒｄ ｔ ｎ ｌ ｅ ｔ ｇｍｅ ｏ ｓ ｔｅ ｕ ｅ ｏ ｈ ｗ ｄ ｔ ｔｃ ｍｐ ｒ ｄ ｗ ｔ ａ ｉｏ ａ ａ ｎ ｔ ｄ ， ｓ ｈ ｌｔ ｉ ｈ ｉ ｈ ｈ ｆ ｃ ｅ ｐ ｃ ｎ ｅ ｔ ｔｄ ｓ ｌ ｒ ｃｄ ｓ ｏ ｅ ｅ ｅ ｒ ａ ｔ ｎ ｔ ｙ ｈ ａ ｏ ｃ ｎｒ ｅ ｕｆ ｉ ａ ｉ ｈ ￣ ｎ ｄ ｔ ｅ ｃｉ ｉ ｂ ａ ｕ ｃ ｈ ｏ ｍｅ ｈ ｅ ｕ ｒ ｓ ｎ ｎ ｒａ ｅ ｉ ｙ ５ ｐ ｃ ｎ ； ｅ ｉ ｓ ｔｅ ｔ ｒｅ ｑ ａ ｔｒ ａ ｄ ｉｃ ｅ ｓ ｄ ｔｅ ｙｅｄ ｂ ｒｅ ｔ ｂ ｓ ｅ ，ｈ ｅ ｈ ｌ ｅ ｄ ｓｄ ｅ ｃ ｏ ｃ ｍｅ ｌｓ ｎ ｅ ｃｕ ｅ ｐｏ ｕ ｔｗ ｓ ｅ ｓｅ ｏｂ ｉ ｅ ｒａ ｔ ｎ ｂ ａ ｅ ｓａ ｄ ｔ ｒ ｄ ｒｄ ｃ ａ ａ ｉｒｔ ｉ ｅ ｈ ｅ ｓ ｐ ｒｔ ｄ ｅ ａ ａｅ ．
些金属离子配合后 具有较大的摩尔吸光系数 ， 从
而可以作为灵敏度较高的显色试剂ｌ 。磺化 ｐ苯 １ ｊ １ ｊ
基 卟啉 常规 方法 是 ， ２ ％发 烟 硫 酸 作 磺 化 剂 与 用 ０
四苯基卟啉一起加热 ， 反应 １ ， 率 ９ ％＿ 。本 ｈ产 ０ ２ Ｊ
文报 道用 浓 硫 酸 作 磺 化 剂 ， 微 波加 热 条 件 下 合 在 成 Ｔ Ｐ 的方 法 ， Ｐ 反应 式 如 下 。
１２ １４． ３．３
［］ ２ 王莉红 ， 汤福隆 ， 陈恒 武 ． 芳醛 上 的取 代 基对 卟啉 的合 成及 其性质 的影 响［］ 分析化学 ，９ ３２ （）６ ５６８ Ｊ． １９ ，１６ ： ．６ ． ６
［］ ３陈年友 ， 赵胜 芳 ， 学红 ， ． 廖 等 四苯 基 卟 啉 的微波 合 成
ｍａ ｎ ｖ ｒｉ ， ａ ｇ ａ ｇ ４ ８ ０ Ｃ ｉ ａ ２． ｏｌｇ ｆ Ｃ ｅ ｌＵ ｉ ｅ ｔ Ｈｕ ｎ ｇ ｎ ３ ０ ０， ｈ ｎ ； Ｃ ｌ ｅ ｏ ｈ ｍ－ ｓｙ ｅ
ｉｔ ｎ ｌｃ ｌｒ Ｓ ｉｎ ｅ， ｕ ａ ｎ ｖ ｒｉ Ｗ ｕ ａ ３ ０ ２ ｓ ｙ ａ ｄ Ｍｏｅ ｕａ ｃｅ ｃ Ｗ ｈ Ｕ ｉｅ ｓ ｙ， ｈ ｎ ４ ０ ７ ， ｒ ｎ ｔ
２０目， ０ 使用前 １０Ｃ ２ ￣活化 １ ２ 。 ～ ｈ
１２ 合成 方 法 ．
１２１ 四苯基卟啉的合成＿ ．． ３
在 ２０ Ｌ 圆 底 烧 瓶 中 加 入 ２ ｍ 硝 基 苯 ， ５ｍ ５Ｌ ００ ｍ ｌ 甲醛 和 ０４ ｇ ００５ ｏ） 乙 酸 （ 化 ．１ ｏ苯 ．６ （ ．０ ｍ １氯 催 剂 ）利 用微 波 炉 配 置 的三 叉 管 分 别 安 装 搅 拌 器 、 ，
（ ． 冈师范学院 化学 系 ， 北 黄 冈 ４８０ ； ． 汉大学 化学 与分子科学 学院 ， １黄 湖 ３００ ２ 武 湖北 武汉 ４０ ７ ） ３０ ２
摘要： 用微 波辐射加热合成 了四 （一 ４磺酸苯基 ） 卟啉 。考 察 了微波 作用 的时 间 、 波辐射 功率 、 微 反应试 剂 的组 成与用 量等 因素对产物产率 的影响 。
啉 ， ５ Ｌ氯仿溶解 ， 用 ｍ 加入一定体 积的浓硫 酸作
磺 化 剂 ， 入 微 波 炉 中 以一 定 功 率 加 热 。反 应 完 放
成后 ， 出 自然 冷却 ， 入装 有 １ｍ 取 倒 ０ Ｌ水 的烧 杯
＋ Ｈ …４ 皿 ＋ ４ １ Ｈ０
中＿ ， ４ 用冰水浴静置冷却 ２ ｈ Ｊ ４ 。抽滤 ， 滤饼用水洗 至滤液无色 。将滤液用水浴蒸干 ， 得深绿色固体。 产物以水作淋洗剂 ， 硅胶柱层析分离 ， 绿色 的第 １
滴 液 漏斗 、 流 管 。开 动 搅 拌 ， 动 微 波 以 １５ 回 启 ９ Ｗ
母体之一 ， 在中位的四个苯环的 。、 、一 一 ｐ位上引
入不 同的取 代 基 ， 有 不 同 的应 用 。在 四苯 基 卟 就 啉 的苯环 对 位 引入 磺 酸基 ， 增 加 卟 啉 化 合 物 的 可
收 稿 日期 ：０３１－２ ２０ ．１ ０
基金项 目： 湖北省教育厅重点科研项 目（ ９Ａ ￣，Ｘ Ａ ４１） １ ９ ０ ２ Ｉ ００２ ９ １２ １
基 金 资助 。
作者简 介： 赵胜芳（９ ５）女 ， １５． ， 湖北 麻城人 ， 副教 授 ， 主要研
究方 向为卟啉化合物 的合成及 表征。
２２ 微 波辐 射 时 间对 反应 产 率 的影 响 ． 固定 反 应 物 的投 料 比和 微 波 辐 射 功 率 ， 变 改 微波 的辐射 时 间 ， 实验 结 果见 表 ２ 。
表 ２ 微波辐射 时间对产率 的影响注
Ｃ ｉ ） Ｈ ａｕ ｈ ｉ２０ ，７２ ，１ —１０ ｈ ａ ， ｕｘｅＳ ｉ，０５ ２ （ ）１９ ２ ｎ ｊ Ａ ｓ ａｔＴ ｉ ｐｐｒｄ ｃｓ ｓｈ ｙｔｅｉｏ ｔ （ ・ ｌｈｎ ｂｔ ｃ：ｈ ａｅ ｉ ｕｓ ｅｓ ｈ ｓ ｆｅａ ｐｓ ｐｏｉ ｒ ｓ ｓ ｅ ｔ ｎ ｓ ｔｒ ｕ ｃ ｐｅｙ）ｐ￣ ｙｎｂ ｃ ｗ ｖ ｒ ｄ ｔ ｎａｄｔｅｉ ｕｎｅｏ ｈｎ１ ａ ｈｒ ｙｍ ｒ ａｅｉａｉ ｏ ｆ ｅｃ ｆ ｉ ｉ ｏ ｒ ａ ｎ ｈ ｎ ｉ ｌ
（３ｗ 的方法 调功率 。１ ％功率 即以 ３ｓ １ ） ０ ０ ０ 为一个 周期 ， ３ ｓ 在 ０内 微波 炉工作 ３， ２ ｓ其余类推 。 ｓ 停 ７，
Ｔ ｅｍｉ ｏ ａ ｅｓｎｈｓ ｆｔ ｒ （ －ｕ ｉｎｅｐ ｅｙ）ｐ ｔ ｈ ｃ ｗ ｖ ｙ ｔｅｉ ｏ ｅ ａ ｐ ｓｉ ｍ ｉ ｈ ｎ１ ｏ－ ｒ ｓ ｔ ｐ
关键词 － 四苯基卟啉 （Ｐ ） 四（一 Ｔ ｅ ； ４磺酸苯基 ） 卟啉 （１ ） 微波合成 ； １Ｐ Ｐ ； 磺化 中图分类号 ： ６６ ０ ２ ． 文献标 识码 ： Ａ 文章编 号 ：２８３ ８ （０ ５０ ．１９０ ０ ５．２ ３２０ ）２０ １． ２
中位取代的四苯基卟啉是卟啉衍生物的基本
ｐ ｙｍ Ｈ Ｏ Ｓｅｇ ａｇ ，Ｃ Ｅ ｉ －ｏ Ｈ ＮＧ Ｌ ｈ ｒ Ｚ Ａ ｈｎ － ｎ ｆ Ｈ Ｎ Ｎａ ｙｕ ，Ｚ Ａ ｉ ｎ －
ｈａ ， ／ ａ－／ 。１Ｄ ｐｒ ｎ ｏ Ｃ ｅ ｉｒ， ｕｎ ｍ ｏ－ ｕ Ｌ Ｚ ｏ ｎ （ ． ｅａｔ ｔ ｆ ｈｍｓｙ Ｈ ａＨ ｇＮ ｒ ｙｇ ｍｅ ｔ ￣ｃ
水溶性 ， 可用于水相条件下与金属离 子的显 色反
应 。Ｏ、 ｙ 一 （一 酸 苯 基 ） 啉 （Ｐ ｓ） 某 ／ 、 、 四 ４磺 卟 ｒ Ｐ４与 ｒ
用甲醇洗至滤液基本 无色 ， 紫色晶体。４ ℃下 得 ｏ 真空干燥 ， 硅胶 柱层析 ， 二氯 甲烷淋洗 ， 液体旋转
蒸干 ， 真空 干燥 ， 产 品 四苯基 卟啉 ０５８ｇ产 率 得 ．４ ８ ， ３ ％ 。产 品鉴 定 的数 据 与文 献 ［ ］ 致 。 ６ ３一 １２２ 四（一 酸 苯基 ） ．． ４磺 卟啉 的合成 在 １０ Ｌ圆 底 烧 瓶 中 ， 入 ０１ ０ｍ 加 ．ｇ四 苯 基 卟
ｈ ｍｅ ａ ｏ ｒ ｍ ｒ ｗ ｒ ａ ｔ ｎ， ｒｐ ｒ ｏ ｎ ｔｅ ｔ ｄ ｔｅ ｐ ｗｅ ｃｏ ａ ｅｒ ｄａ ｏ ｔ ｅｐ ｏ ｏ ｔ ｎ ａ ｄ ｉ ｎ ｈ ｆ ｏｉ ｉ ｉ ｈ ｉ
注 ： Ｔｐ ｎ ｐ ： 碱 １ ３ ； 翠 ：１ ０ 滩 酸 ：０ 功 ３ Ｗｏ ｑ ａ ｔ ｆ ｒ ａ ｅ ｔ ｐ ｎ ｔｅ ｙ ｔｅ ｃ ｙｅｄ． ｈ ｅ ｐ ｒ ｎ ｕ ｉ ｏ ｅ ｇ ｎｓ ｎ ｔ ｙ ｕ ｏ ｓ ｎ ｔ ｉｌ Ｔ ｅ ｘ ｉ ｈ ｈ ｉ ｅ ｍｅ ｔ
表 ３ 微 波输出功率 对产率 的影 响注
注 ： Ｔｐ 碱酸＝１３ ； 应 时 间 ＝１ｍｉ。 ｎｐ： 滩 ：０ 反 ５ ｎ
系能量过低 ， 反应不完全 ， 产率不高 ， 当微波辐 但
射 功率 大 于 １０ 时 ， 于体 系 温度 迅 速 升 高 ， ３Ｗ 由 可
４， ０甚至更大时 ， 其产率都在 ９ ％左右 。可见 ， ５ 合
６ ０ 南 京 电器 总 公 司 ） 美 国 Ｐｒｉ Ｅｍ ｒＬｍ — ５ Ｗ， ； ｅｋ — ｌ ｅ ａ ｂ ｎ
ｄ ０ Ｖ Ｖｓ光 度 计 ； 国 Ｐｒｉ Ｅｍ ｒＳｅｔ ｍ ａ１Ｕ ／ ｉ 美 ｅｋ —ｌｅ ｐｃ ｕ ｎ ｒ Ｂ ｒＩ （ Ｂ 压 片 ） ＸＦ— Ｋ ｒ Ｒ 。
为 了寻 求 合 成 四 （一 酸 苯 基 ） 啉 的 高 产 ４磺 卟 率 ， 别 从 反 应 物 投 料 比 、 波辐 射 时 间 、 波输 分 微 微
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１０ ２
化
学
试
剂
２０ ０５正
从表 １看 出 ， 际反 应 中 Ｔ Ｐ与浓 硫 酸 的 物 实 Ｐ 质 的量 比远 大 于 理 论 上 的 １４ 且 反 应 产 率 随着 ：， 浓 硫 酸浓 度 的增 加迅 速 上 升 。Ｔ Ｐ与 浓硫 酸 的投 Ｐ 料 比偏 小 时 ， 化反 应进 行 得不 完 全 ； ｒ Ｐ与浓 磺 当ｒ Ｐ 硫 酸 的物 质 的量 比达 １３ ：０后 ， 率 变 化 甚 微 。 由 产 表 １ 知 ， Ｔ Ｐ与 浓 硫 酸 的 投 料 比为 １ ３ 、 ： 可 当 Ｐ ：０ １
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第 ２ 卷第 ２期 ７
赵胜芳等 ： ４磺酸苯 基） 四（一 卟啉的微波合 成
ｌ９ ｌ
化 学试 剂 ，０ ５ ２ （ ） １９～１０ ２ ０ ，７ ２ ，１ ２
四 （． 酸 苯 基 ） 啉 的微 波 合 成 ４磺 卟
赵 胜 芳 ， 陈年 友 张 丽华 李早 英。 ， ，
功率加热 ３ ｉ， ｍｎ烧瓶 中液体沸腾后停止加热 。开
始 自滴 液 漏 斗 滴 入 ００ ｍ ｌ 咯 （ 解 于 ５ Ｌ硝 ．１ ｏ 吡 溶 ｍ
基苯）２ ｉ ，ｍｎ内滴 完。继续 加热 搅拌 ６ ｉ。冷 却 ｍｎ
后 ， 出反应 液 ， ２ｍ 取 加 ０ Ｌ甲醇 ， 置 过 夜 。抽 滤 ， 静
适 的投料 比应 为 １３ ：０～１４ 。 ：０
表 １ 反应 物投料 比对产 率 的影 响注
能 因副反应使产率迅速下降。
参考文献：
［］ １黄泽兴 ． 水溶 性 卟啉 Ｄ Ｐ Ｓ Ｔ Ｐ６的合成 及其 与 ｃ （ 显 ｕ Ⅱ） 色反应 的分光光 度法研 究 ［］ 化 学试 剂 ，９２ １ （ ） Ｊ． １９ ，４ ３ ：
色带 为 产物 （ Ｐｓ ）淋 洗 液 减 压 浓 缩 ， 缩 溶 液 ｒ Ｐ４ ， ｒ 浓
…
１ 实验 部 分
水浴蒸 干 ， 得深 绿色 晶体。真空干燥 数 小时 ， 称
量 。产 品鉴 定 的 数据 与 文献 ［］ １ 一致 。
２ 结 果与 讨论
１１ 主要仪 器 与 试剂 ． ＷＰ５ Ｄ型微 波 炉 （２Ｖ，４０ Ｈ ， 出功 率 ６０ ２０ ２５ Ｍ ｚ输
［ ］ 阳， ４陈 马金 石 ， 朱腾 ． （ 磺 酸 钠苯 基 ） 啉 的提 纯 四 对． 卟
［］化 学试 剂 ，０ １２ （ ） １６ １７ Ｊ． ２０ ，３３ ：８．８ ．
注 ： 验 所 用 微 波 炉 固 定 功 率 为 ６Ｏ ， 用 ｌ％ （５ ） ２ ％ 实 ５ｗ 采 ０ ６ ｗ 、０
吡咯、 甲醛、 苯 甲醇、 三氯 甲烷为分 析纯 ， 吡 咯、 甲醛使用前重蒸 ； 苯 丙酸、 硝基苯 、 氯乙酸为化
学纯 ； 浓硫 酸 （ 业 纯 ） 硅 胶 Ｇ为 化 学 纯 ，０ 工 ； １０～
出功率等方面对实 验条件进行 了探讨 ， 结果 分述
如下 。
２１ 投料 比对反应产率 的影响 ．
从 表 ２可 知 ， 反应 时 间若 过 短 ， 化 反应 不 完 磺
ｓ ｏ ｅ ａ ｏ ａｅ ｉ ｌ ｒｄ ｔ ｎ ｌ ｅ ｔ ｇｍｅ ｏ ｓ ｔｅ ｕ ｅ ｏ ｈ ｗ ｄ ｔ ｔｃ ｍｐ ｒ ｄ ｗ ｔ ａ ｉｏ ａ ａ ｎ ｔ ｄ ， ｓ ｈ ｌｔ ｉ ｈ ｉ ｈ ｈ ｆ ｃ ｅ ｐ ｃ ｎ ｅ ｔ ｔｄ ｓ ｌ ｒ ｃｄ ｓ ｏ ｅ ｅ ｅ ｒ ａ ｔ ｎ ｔ ｙ ｈ ａ ｏ ｃ ｎｒ ｅ ｕｆ ｉ ａ ｉ ｈ ￣ ｎ ｄ ｔ ｅ ｃｉ ｉ ｂ ａ ｕ ｃ ｈ ｏ ｍｅ ｈ ｅ ｕ ｒ ｓ ｎ ｎ ｒａ ｅ ｉ ｙ ５ ｐ ｃ ｎ ； ｅ ｉ ｓ ｔｅ ｔ ｒｅ ｑ ａ ｔｒ ａ ｄ ｉｃ ｅ ｓ ｄ ｔｅ ｙｅｄ ｂ ｒｅ ｔ ｂ ｓ ｅ ，ｈ ｅ ｈ ｌ ｅ ｄ ｓｄ ｅ ｃ ｏ ｃ ｍｅ ｌｓ ｎ ｅ ｃｕ ｅ ｐｏ ｕ ｔｗ ｓ ｅ ｓｅ ｏｂ ｉ ｅ ｒａ ｔ ｎ ｂ ａ ｅ ｓａ ｄ ｔ ｒ ｄ ｒｄ ｃ ａ ａ ｉｒｔ ｉ ｅ ｈ ｅ ｓ ｐ ｒｔ ｄ ｅ ａ ａｅ ．
些金属离子配合后 具有较大的摩尔吸光系数 ， 从
而可以作为灵敏度较高的显色试剂ｌ 。磺化 ｐ苯 １ ｊ １ ｊ
基 卟啉 常规 方法 是 ， ２ ％发 烟 硫 酸 作 磺 化 剂 与 用 ０
四苯基卟啉一起加热 ， 反应 １ ， 率 ９ ％＿ 。本 ｈ产 ０ ２ Ｊ
文报 道用 浓 硫 酸 作 磺 化 剂 ， 微 波加 热 条 件 下 合 在 成 Ｔ Ｐ 的方 法 ， Ｐ 反应 式 如 下 。
１２ １４． ３．３
［］ ２ 王莉红 ， 汤福隆 ， 陈恒 武 ． 芳醛 上 的取 代 基对 卟啉 的合 成及 其性质 的影 响［］ 分析化学 ，９ ３２ （）６ ５６８ Ｊ． １９ ，１６ ： ．６ ． ６
［］ ３陈年友 ， 赵胜 芳 ， 学红 ， ． 廖 等 四苯 基 卟 啉 的微波 合 成
ｍａ ｎ ｖ ｒｉ ， ａ ｇ ａ ｇ ４ ８ ０ Ｃ ｉ ａ ２． ｏｌｇ ｆ Ｃ ｅ ｌＵ ｉ ｅ ｔ Ｈｕ ｎ ｇ ｎ ３ ０ ０， ｈ ｎ ； Ｃ ｌ ｅ ｏ ｈ ｍ－ ｓｙ ｅ
ｉｔ ｎ ｌｃ ｌｒ Ｓ ｉｎ ｅ， ｕ ａ ｎ ｖ ｒｉ Ｗ ｕ ａ ３ ０ ２ ｓ ｙ ａ ｄ Ｍｏｅ ｕａ ｃｅ ｃ Ｗ ｈ Ｕ ｉｅ ｓ ｙ， ｈ ｎ ４ ０ ７ ， ｒ ｎ ｔ
２０目， ０ 使用前 １０Ｃ ２ ￣活化 １ ２ 。 ～ ｈ
１２ 合成 方 法 ．
１２１ 四苯基卟啉的合成＿ ．． ３
在 ２０ Ｌ 圆 底 烧 瓶 中 加 入 ２ ｍ 硝 基 苯 ， ５ｍ ５Ｌ ００ ｍ ｌ 甲醛 和 ０４ ｇ ００５ ｏ） 乙 酸 （ 化 ．１ ｏ苯 ．６ （ ．０ ｍ １氯 催 剂 ）利 用微 波 炉 配 置 的三 叉 管 分 别 安 装 搅 拌 器 、 ，
（ ． 冈师范学院 化学 系 ， 北 黄 冈 ４８０ ； ． 汉大学 化学 与分子科学 学院 ， １黄 湖 ３００ ２ 武 湖北 武汉 ４０ ７ ） ３０ ２
摘要： 用微 波辐射加热合成 了四 （一 ４磺酸苯基 ） 卟啉 。考 察 了微波 作用 的时 间 、 波辐射 功率 、 微 反应试 剂 的组 成与用 量等 因素对产物产率 的影响 。
啉 ， ５ Ｌ氯仿溶解 ， 用 ｍ 加入一定体 积的浓硫 酸作
磺 化 剂 ， 入 微 波 炉 中 以一 定 功 率 加 热 。反 应 完 放
成后 ， 出 自然 冷却 ， 入装 有 １ｍ 取 倒 ０ Ｌ水 的烧 杯
＋ Ｈ …４ 皿 ＋ ４ １ Ｈ０
中＿ ， ４ 用冰水浴静置冷却 ２ ｈ Ｊ ４ 。抽滤 ， 滤饼用水洗 至滤液无色 。将滤液用水浴蒸干 ， 得深绿色固体。 产物以水作淋洗剂 ， 硅胶柱层析分离 ， 绿色 的第 １
滴 液 漏斗 、 流 管 。开 动 搅 拌 ， 动 微 波 以 １５ 回 启 ９ Ｗ
母体之一 ， 在中位的四个苯环的 。、 、一 一 ｐ位上引
入不 同的取 代 基 ， 有 不 同 的应 用 。在 四苯 基 卟 就 啉 的苯环 对 位 引入 磺 酸基 ， 增 加 卟 啉 化 合 物 的 可
收 稿 日期 ：０３１－２ ２０ ．１ ０
基金项 目： 湖北省教育厅重点科研项 目（ ９Ａ ￣，Ｘ Ａ ４１） １ ９ ０ ２ Ｉ ００２ ９ １２ １
基 金 资助 。
作者简 介： 赵胜芳（９ ５）女 ， １５． ， 湖北 麻城人 ， 副教 授 ， 主要研
究方 向为卟啉化合物 的合成及 表征。
２２ 微 波辐 射 时 间对 反应 产 率 的影 响 ． 固定 反 应 物 的投 料 比和 微 波 辐 射 功 率 ， 变 改 微波 的辐射 时 间 ， 实验 结 果见 表 ２ 。
表 ２ 微波辐射 时间对产率 的影响注
Ｃ ｉ ） Ｈ ａｕ ｈ ｉ２０ ，７２ ，１ —１０ ｈ ａ ， ｕｘｅＳ ｉ，０５ ２ （ ）１９ ２ ｎ ｊ Ａ ｓ ａｔＴ ｉ ｐｐｒｄ ｃｓ ｓｈ ｙｔｅｉｏ ｔ （ ・ ｌｈｎ ｂｔ ｃ：ｈ ａｅ ｉ ｕｓ ｅｓ ｈ ｓ ｆｅａ ｐｓ ｐｏｉ ｒ ｓ ｓ ｅ ｔ ｎ ｓ ｔｒ ｕ ｃ ｐｅｙ）ｐ￣ ｙｎｂ ｃ ｗ ｖ ｒ ｄ ｔ ｎａｄｔｅｉ ｕｎｅｏ ｈｎ１ ａ ｈｒ ｙｍ ｒ ａｅｉａｉ ｏ ｆ ｅｃ ｆ ｉ ｉ ｏ ｒ ａ ｎ ｈ ｎ ｉ ｌ
（３ｗ 的方法 调功率 。１ ％功率 即以 ３ｓ １ ） ０ ０ ０ 为一个 周期 ， ３ ｓ 在 ０内 微波 炉工作 ３， ２ ｓ其余类推 。 ｓ 停 ７，
Ｔ ｅｍｉ ｏ ａ ｅｓｎｈｓ ｆｔ ｒ （ －ｕ ｉｎｅｐ ｅｙ）ｐ ｔ ｈ ｃ ｗ ｖ ｙ ｔｅｉ ｏ ｅ ａ ｐ ｓｉ ｍ ｉ ｈ ｎ１ ｏ－ ｒ ｓ ｔ ｐ
关键词 － 四苯基卟啉 （Ｐ ） 四（一 Ｔ ｅ ； ４磺酸苯基 ） 卟啉 （１ ） 微波合成 ； １Ｐ Ｐ ； 磺化 中图分类号 ： ６６ ０ ２ ． 文献标 识码 ： Ａ 文章编 号 ：２８３ ８ （０ ５０ ．１９０ ０ ５．２ ３２０ ）２０ １． ２
中位取代的四苯基卟啉是卟啉衍生物的基本
ｐ ｙｍ Ｈ Ｏ Ｓｅｇ ａｇ ，Ｃ Ｅ ｉ －ｏ Ｈ ＮＧ Ｌ ｈ ｒ Ｚ Ａ ｈｎ － ｎ ｆ Ｈ Ｎ Ｎａ ｙｕ ，Ｚ Ａ ｉ ｎ －
ｈａ ， ／ ａ－／ 。１Ｄ ｐｒ ｎ ｏ Ｃ ｅ ｉｒ， ｕｎ ｍ ｏ－ ｕ Ｌ Ｚ ｏ ｎ （ ． ｅａｔ ｔ ｆ ｈｍｓｙ Ｈ ａＨ ｇＮ ｒ ｙｇ ｍｅ ｔ ￣ｃ
水溶性 ， 可用于水相条件下与金属离 子的显 色反
应 。Ｏ、 ｙ 一 （一 酸 苯 基 ） 啉 （Ｐ ｓ） 某 ／ 、 、 四 ４磺 卟 ｒ Ｐ４与 ｒ
用甲醇洗至滤液基本 无色 ， 紫色晶体。４ ℃下 得 ｏ 真空干燥 ， 硅胶 柱层析 ， 二氯 甲烷淋洗 ， 液体旋转
蒸干 ， 真空 干燥 ， 产 品 四苯基 卟啉 ０５８ｇ产 率 得 ．４ ８ ， ３ ％ 。产 品鉴 定 的数 据 与文 献 ［ ］ 致 。 ６ ３一 １２２ 四（一 酸 苯基 ） ．． ４磺 卟啉 的合成 在 １０ Ｌ圆 底 烧 瓶 中 ， 入 ０１ ０ｍ 加 ．ｇ四 苯 基 卟
ｈ ｍｅ ａ ｏ ｒ ｍ ｒ ｗ ｒ ａ ｔ ｎ， ｒｐ ｒ ｏ ｎ ｔｅ ｔ ｄ ｔｅ ｐ ｗｅ ｃｏ ａ ｅｒ ｄａ ｏ ｔ ｅｐ ｏ ｏ ｔ ｎ ａ ｄ ｉ ｎ ｈ ｆ ｏｉ ｉ ｉ ｈ ｉ
注 ： Ｔｐ ｎ ｐ ： 碱 １ ３ ； 翠 ：１ ０ 滩 酸 ：０ 功 ３ Ｗｏ ｑ ａ ｔ ｆ ｒ ａ ｅ ｔ ｐ ｎ ｔｅ ｙ ｔｅ ｃ ｙｅｄ． ｈ ｅ ｐ ｒ ｎ ｕ ｉ ｏ ｅ ｇ ｎｓ ｎ ｔ ｙ ｕ ｏ ｓ ｎ ｔ ｉｌ Ｔ ｅ ｘ ｉ ｈ ｈ ｉ ｅ ｍｅ ｔ
表 ３ 微 波输出功率 对产率 的影 响注
注 ： Ｔｐ 碱酸＝１３ ； 应 时 间 ＝１ｍｉ。 ｎｐ： 滩 ：０ 反 ５ ｎ
系能量过低 ， 反应不完全 ， 产率不高 ， 当微波辐 但
射 功率 大 于 １０ 时 ， 于体 系 温度 迅 速 升 高 ， ３Ｗ 由 可
４， ０甚至更大时 ， 其产率都在 ９ ％左右 。可见 ， ５ 合
６ ０ 南 京 电器 总 公 司 ） 美 国 Ｐｒｉ Ｅｍ ｒＬｍ — ５ Ｗ， ； ｅｋ — ｌ ｅ ａ ｂ ｎ
ｄ ０ Ｖ Ｖｓ光 度 计 ； 国 Ｐｒｉ Ｅｍ ｒＳｅｔ ｍ ａ１Ｕ ／ ｉ 美 ｅｋ —ｌｅ ｐｃ ｕ ｎ ｒ Ｂ ｒＩ （ Ｂ 压 片 ） ＸＦ— Ｋ ｒ Ｒ 。
为 了寻 求 合 成 四 （一 酸 苯 基 ） 啉 的 高 产 ４磺 卟 率 ， 别 从 反 应 物 投 料 比 、 波辐 射 时 间 、 波输 分 微 微
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１０ ２
化
学
试
剂
２０ ０５正
从表 １看 出 ， 际反 应 中 Ｔ Ｐ与浓 硫 酸 的 物 实 Ｐ 质 的量 比远 大 于 理 论 上 的 １４ 且 反 应 产 率 随着 ：， 浓 硫 酸浓 度 的增 加迅 速 上 升 。Ｔ Ｐ与 浓硫 酸 的投 Ｐ 料 比偏 小 时 ， 化反 应进 行 得不 完 全 ； ｒ Ｐ与浓 磺 当ｒ Ｐ 硫 酸 的物 质 的量 比达 １３ ：０后 ， 率 变 化 甚 微 。 由 产 表 １ 知 ， Ｔ Ｐ与 浓 硫 酸 的 投 料 比为 １ ３ 、 ： 可 当 Ｐ ：０ １
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第 ２ 卷第 ２期 ７
赵胜芳等 ： ４磺酸苯 基） 四（一 卟啉的微波合 成
ｌ９ ｌ
化 学试 剂 ，０ ５ ２ （ ） １９～１０ ２ ０ ，７ ２ ，１ ２
四 （． 酸 苯 基 ） 啉 的微 波 合 成 ４磺 卟
赵 胜 芳 ， 陈年 友 张 丽华 李早 英。 ， ，
功率加热 ３ ｉ， ｍｎ烧瓶 中液体沸腾后停止加热 。开
始 自滴 液 漏 斗 滴 入 ００ ｍ ｌ 咯 （ 解 于 ５ Ｌ硝 ．１ ｏ 吡 溶 ｍ
基苯）２ ｉ ，ｍｎ内滴 完。继续 加热 搅拌 ６ ｉ。冷 却 ｍｎ
后 ， 出反应 液 ， ２ｍ 取 加 ０ Ｌ甲醇 ， 置 过 夜 。抽 滤 ， 静
适 的投料 比应 为 １３ ：０～１４ 。 ：０
表 １ 反应 物投料 比对产 率 的影 响注
能 因副反应使产率迅速下降。
参考文献：
［］ １黄泽兴 ． 水溶 性 卟啉 Ｄ Ｐ Ｓ Ｔ Ｐ６的合成 及其 与 ｃ （ 显 ｕ Ⅱ） 色反应 的分光光 度法研 究 ［］ 化 学试 剂 ，９２ １ （ ） Ｊ． １９ ，４ ３ ：
色带 为 产物 （ Ｐｓ ）淋 洗 液 减 压 浓 缩 ， 缩 溶 液 ｒ Ｐ４ ， ｒ 浓
…
１ 实验 部 分
水浴蒸 干 ， 得深 绿色 晶体。真空干燥 数 小时 ， 称
量 。产 品鉴 定 的 数据 与 文献 ［］ １ 一致 。
２ 结 果与 讨论
１１ 主要仪 器 与 试剂 ． ＷＰ５ Ｄ型微 波 炉 （２Ｖ，４０ Ｈ ， 出功 率 ６０ ２０ ２５ Ｍ ｚ输