水中苯系物顶空测定
顶空气相色谱法测定污水中的苯系物和氯苯含量
氯苯 回归方程
ｙ＝１０４．６２９ｘ
相关系数
０．９９９ ９
２２６
第４６卷 增刊２０２０年
给水排水
ＷＡＴＥＲ ＆ ＷＡＳＴＥＷＡＴＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
Ｖｏｌ．４６ 增刊２０２０
由 表 ２ 试 验 数 据 可 知，７ 种 目 标 物 质 质 量 浓 度 在０．００～０．５０ ｍｇ／Ｌ 时，线 性 关 系 良 好，相 关 系 数 均 ≥０．９９９ ５，满 足 相 关 技 术 要 求 。
将样品置于密 封 的 顶 空 瓶 中，在 一 定 的 温 度 下 经一 定 时 间 的 平 衡，水 中 的 苯 系 物 （苯、甲 苯、乙 苯、 邻二甲苯、对二甲 苯、间 二 甲 苯）和 氯 苯 逸 至 上 部 空 间 ，并 在 气 液 两 相 中 达 到 动 态 的 平 衡 。 此 时 ，苯 系 物 和氯苯在 气 相 中 的 浓 度 与 它 在 液 相 中 的 浓 度 成 正 比。用带有 ＦＩＤ 检 测 器 的 气 相 色 谱 仪 对 苯 系 物 和 氯苯的浓度进行 测 定，通 过 峰 面 积 计 算 出 样 品 中 苯 系物和氯苯的浓度。
１．２ 主 要 仪 器 和 设 备 Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０ Ａ 气 相 色 谱 仪、氢 火 焰 离 子 化 检
测 器 （ＦＩＤ ）、安 捷 伦 毛 细 管 色 谱 柱 （ＨＰ－ ＩＮＮＯＷａｘ），３０ ｍ×０．３２ ｍｍ×０．２５μｍ、ＣＴＣ 自 动顶空进样器、２２ ｍＬ 螺旋口顶空瓶。 １．３ 试 验 方 法 １．３．１ 标 准 溶 液 配 制 及 样 品 处 理
Ｚｈｏｕ Ｊｉｎｙｕａｎ，Ｌｉ Ｘｉａｎｆａｎｇ，Ｙｉｎ Ｃｈｅｎｇ，Ｚｈａｎｇ Ｊｉｒｏｎｇ，Ｗａｎ Ｑｉａｏｌｉｎｇ
（Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｗａｔｅｒ Ｇｒｏｕｐ Ｗａｔｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ ４０００６０，Ｃｈｉｎａ）
顶空毛细柱气相色谱法测定水中七种苯系物研究
ｗｅ ｒ ｅ ｄ ｉ ｓ ｃ ｕ ｓ ｓ ｅ ｄ ．Ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｉ ｚ ｅ ｄ ａ ｎ ｄ ｓ ｅ ｖ ｅ ｎ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ｖ ｏ ｌ ａ ｔ ｉ ｌ ｅ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｓ ｓ ｈ ａ ｖ ｅ ｂ ｅ ｅ ｎ ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ ｗｅ ｌ １ ．Ｔｈ ｅ ｏ ｐ ｔ ｉ — ｍａ ｌ ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｆｅ ｃ ｔ ｉ ｓ ａ ｃ ｈ ｉ ｅ ｖ ｅ ｄ ｗ ｈ ｅ ｎ ａ ｄ ｄ ｉ ｎ ｇ ｆ ｏ ｕ ｒ ｒａ ｇ ｍｓ ｏ ｆ ｓ ｏ ｄ ｉ ｕ ｍ ｃ ｈ ｌ ｏ ｉ ｒ ｄ ｅ ｉ ｎ ｔ ｅ ｎ ｍｉ ｌ ｌ ｉ ｌ ｉ ｔ ｅ ｒ ｓ ｏ ｆ ｗａ ｔ ｅ ｒ ａ ｔ ｅ ｑ ｕ ｉ ｌ ｉ ｂ ｉｕ ｒ ｍ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ ７ ０ ￣ Ｃ ，ｅ ｑ ｕ ｉ ｌ ｉ ｂ ｉ ｒ ｕ ｍ ｔ ｉ ｍｅ １ ９ ｍｉ ｎ，ｉ ｎ ｌ ｅ ｔ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ １ ８ ０ ￣ （ ３，ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｏ ｒ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ２ ３ ０ ￣ （ ２ ．
顶空_气相色谱法测定水质苯系物的测量不确定度评定
顶空_气相色谱法测定水质苯系物的测量不确定度评定第一篇范文顶空-气相色谱法（Headspace-Gas Chromatography，HS-GC）是一种常用的分析技术，用于测定水质中的苯系物（Benzene Series Compounds，BSCs）。
本文旨在评定使用顶空-气相色谱法测定水质苯系物时的测量不确定度，并探讨其影响因素，以保证结果的准确性和可靠性。
一、顶空-气相色谱法测定水质苯系物的原理顶空-气相色谱法是通过将待测样品中的苯系物从液相转移到气相，然后利用气相色谱仪进行分离和检测。
具体操作过程为：将一定量的水样加入顶空瓶中，加入适量的内标物，密封瓶口，通过加热使水样中的苯系物蒸发进入气相，然后注入气相色谱仪进行分析。
二、测量不确定度评定方法测量不确定度评定主要包括以下几个方面：1. 样品前处理过程的不确定度：包括样品提取、稀释、转移等过程。
2. 顶空瓶的体积和压力变化：由于温度和压力变化导致顶空瓶体积和压力的变化，进而影响样品中苯系物的浓度计算。
3. 气相色谱仪的精度和稳定性：包括色谱柱分离效率、检测器响应等。
4. 标准曲线的制备和校准：制备不同浓度的标准溶液，建立标准曲线，并对仪器进行校准。
5. 测量重复性：对同一样品进行多次测量，计算测量重复性。
三、影响因素及改进措施1. 样品前处理过程：为了降低前处理过程的不确定度，可以采用标准添加法进行校准，确保提取效率的准确性。
2. 顶空瓶的体积和压力变化：在实验过程中，应严格控制温度和压力，可以使用恒温恒压的设备，以减小体积和压力变化对测量结果的影响。
3. 气相色谱仪的精度和稳定性：定期对气相色谱仪进行维护和校准，确保其精度和稳定性。
4. 标准曲线的制备和校准：采用高纯度的标准物质，精确配制不同浓度的标准溶液，建立标准曲线，并定期对仪器进行校准。
5. 测量重复性：提高实验操作技能，减少人为误差，对同一样品进行多次测量，计算测量重复性。
四、结论第二篇范文“水质苯系物的测量，我们到底需要了解什么？”在探讨顶空-气相色谱法测定水质苯系物的测量不确定度评定之前，我们首先需要明确这个方法的背景和实际应用场景。
水质苯系物含量测定 HS-GC-FID
顶空气相色谱法（HS-GC）测定生活饮用水中的苯系物SOP一、简介根据GB/T5749-2006《生活饮用水卫生标准》规定的限值：苯限值为0.01 mg/L，甲苯限值为0.7 mg/L，乙苯限值为0.3 mg/L，二甲苯总量限值为0.5 mg/L，苯乙烯限值为0.02 mg/L，。
二、实验部分2.1 试剂与耗材超纯水（18 MΩ，煮沸15 min）；抗坏血酸；NaCl；苯系物标液。
饱和氯化钠溶液，用超纯水配制。
2.2 标样的制备标准储备母液：采购苯系物标液，浓度为1000 mg/L。
混合标准系列溶液中苯系物浓度分别为：1）取1个10 mL容量瓶，加入半瓶超纯水，然后加入100 uL的苯系物标准储备母液，最后用超纯水定容至10 mL，即得浓度为10 mg/L的苯系物中间液。
2）取5个100 mL容量瓶，加入半瓶超纯水，然后分别加入100 uL、200 uL、400 uL、600 uL、1 mL苯系物中间液和100 ul苯系物标准储备母液，最后用超纯水定容至100 mL，即得浓度分别为0.01、0.02、0.05、0.1、0.5、1mg/L 苯系物混合标准系列溶液。
具体可参考如下示意图：3）取120℃烘烤2小时后的顶空瓶，使用氮气置换顶空瓶内空气，立即移取10 mL的混合标准系列溶液于顶空瓶内，立即密封。
2.3 样品的制备空白试验，取超纯水（18 MΩ，煮沸15 min）5 mL于顶空瓶中，密封检测。
待测水样，采样时先加入0.3~0.5 g抗坏血酸于玻璃瓶中，取水至满瓶，密封低温保存，采集后24 小时内完成检测。
检测时，直接取10 mL于装有4g氯化钠的顶空瓶中，密封检测。
2.4 仪器参数三、结果3.1 标准品色谱图0.5 mg/L苯系物混合标准溶液的色谱图如下所示：四、注意事项1、需要有专门制备样品的实验室，该实验室不得存放任何试剂；2、超纯水需开盖煮沸15 min，冷却后立即使用；3、顶空瓶使用前120℃烘烤2个小时；装样前先用N2吹一下置换顶空瓶内空气，然后立即装样密封4、顶空进样时间0.1 min；5、标准系列溶液中用饱和氯化钠溶液配制。
水质苯系物的测定-方法验证报告-HJ-1067-2019
HJ1067-2019水质苯系物的测定顶空/气相色谱法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法，环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。
2、方法简介待测水样置于密封的顶空瓶中，在一定温度下经一定时间的平衡，水中苯系物逸出至上部空间，并在气液两相中达到动态平衡。
此时苯系物在气相中的浓度与它在液相中的浓度成正比，通过对气相中苯系物浓度的测定，可计算出水样中苯系物的含量。
3、仪器设备验证情况3.1使用仪器设备：气相色谱GC-2014C3.2设备验证情况设备验收合格，并经计量检定单位检定后出具合格报告。
4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。
4.2目前对环境的设施和监控情况气相色谱室环境指标：温度:22℃;湿度56%。
表4.1温湿度验证结果表序号验证项目仪器对环境要求方法对环境要求环境控制设备情况验证结果备注1温度-10-55℃---配备空调合格2湿度小于85%---配备空调合格4.3环境验证条件符合要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。
5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。
6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况表6.1试剂名称试剂纯度要求备注苯系物标准溶液1000ug/mL纯水色谱检验无待测组分氯化钠优级纯甲醇色谱纯6.2配备情况表6.2试剂名称生产厂家、规格批号/编号是否达到要求苯系物标准溶液1000ug/mL GBW(E)082624是纯水色谱检验无待测组分/是氯化钠科密欧/500g优级纯是甲醇科密欧/500mL色谱纯是7、方法验证情况7.1方法要求7.1.1检出限：各物质的方法检出限情况见表A.17.1.2精密度：各物质的精密度情况见表C.17.1.3准确度：加标回收率为70~130%。
7.2目前该项目本实验的精密度、检出限、准确度的实际水平。
7.2.1精密度：1.00mg/L浓度的标液平行测定三次的结果见下表物质名称1次（mg/L）2次（mg/L）3次（mg/L）平均值（mg/L）RSD(%)苯0.9790.9600.9600.966 1.1甲苯0.9770.9630.9610.9670.9乙苯0.9900.9760.9620.976 1.4对/间二甲苯 1.963 1.905 1.872 1.913 2.4异丙苯0.9490.9190.9390.936 1.6邻二甲苯0.9680.9200.9450.944 2.5苯乙烯0.9990.9730.9900.987 1.3实验室测得的各物质的RSD符合表C.1，验证合格。
水中苯系物的测定方法
现代仪器 (www. m o de rn in s trs. o rg. cn)
二 ○○七年 ·第一期
水中苯系物的测定方法
李欣欣 1 梁学凯 2 冯国栋 2 郇延富 2 (1. 辽宁省清原县环境保护局 清原 113300 )
(2. 吉林大学化学学院 长春 130023 )
摘 要 本文对近十几年来各种测定水中苯系物的方法作较为详细的综述 。其中常用的 检测方法是色谱法 ,直接影响该检测方法灵敏度的是样品的预处理技术 。通过对这些方 法的综述研究 ,对水中苯系物测定方法的发展趋势作展望 。 关键词 水样 苯系物 色谱法 预处理技术
14
第一法为二硫化碳萃取填充柱气相色谱法 ,第二法
为顶空气 2液平衡气相色谱法 ,此两种方法都对样品
进行预处理 。近年来在苯系物样品的快速采集 、分
离和浓缩技术方面有很大的改进 ,出现很多好的分 离富集方法如 : 固相微萃取〔5, 6〕、吹扫捕集法 、 〔7～10〕 膜分离技术 和 〔11～13〕 搅动棒吸附萃取 等 〔14～16〕 ,使水
图 1 SPM E装置图
顶空-气相色谱法测定水中苯系物研究
图1 苯系物分离谱图
2.2 顶空平衡温度
对于苯系物分配系数较大的待测样品，改变气液相比对顶空进样器的灵敏度影响非常小，而平衡温度的影响较为突出[4-5]。
将苯系物含量为0.087 6 mg/L 的标准水样分别置于不同平衡温度条件下，考查苯系物色谱峰面积的变化情况。
试验表明，当平衡温度从50℃升到80℃过程中（增量为10℃），其他条件不变时，苯系物的色谱响应值随温度的升高而增加。
但平衡温度过高，顶空瓶内局部沸腾将会影响密闭空间中气液两相分界面的稳定性，并且过多的水分进入色谱柱将会影响色谱柱的使用寿命，对进样的一致性产生严重影响，故选择80℃作为最佳平衡温度。
2.3 平衡时间
当平衡时间从10 min增加到40 min（增量为 10 min），其他条件不变时，苯系物的色谱峰面积随着平衡时间的增加而增大，但平衡时间超过30 min后，色谱峰面积的变化趋势较为平缓，考虑到工作效率和时间，所以推荐平衡时间使用为30 min。
2.4 方法效能验证
配置小节1.2中的浓度系列，按照上述优化后的分析条件，对标准方法的检出限、精密度、准确度进行验证
2.4.1 标准曲线的建立
1.6 μg/L。
计算所得方法检出限低于《水中苯系物的测定 气相色谱法》
合标准水样，在优化后的分析条件下连续测定
计算相对标准偏差（。
顶空气相色谱法测定水中苯系物
顶空气相色谱法测定水中苯系物
罗林
【期刊名称】《四川冶金》
【年(卷),期】2013(035)006
【摘要】利用HP-FFAP毛细管柱分离苯系物,项空气相色谱法测定水中苯系物.讨论了顶空试样体积、平衡温度、平衡时间、氯化钠用量等因素对测定的影响.该方法实现了水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯等各组分的完全分离,方法的检出限在1.3 ～1.6 μg/L,RSD为1.57％～2.35％ (n =6),加标回收率为99.0％～102％(n=6).本方法可用水中苯系物的测定.
【总页数】5页(P61-65)
【作者】罗林
【作者单位】攀钢集团钒钛资源股份有限公司劳动卫生防护研究所,四川攀枝花617067
【正文语种】中文
【中图分类】O657
【相关文献】
1.中心切割顶空气相色谱法测定复杂有机废水中的苯系物 [J], 吴鹏
2.顶空气相色谱-质谱法法测定水中苯系物不确定度评定 [J], 余志铨
3.顶空气相色谱法测定水中苯系物 [J], 施喆;庞秋云
4.顶空气相色谱法测定水中苯系物的影响因素探讨 [J], 赵玉敏
5.顶空气相色谱法测定污水中的苯系物和氯苯含量 [J], 周金元;李显芳;印成;张继蓉;万巧玲
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顶空法测定饮用水中5种苯系物条件的优化
顶空法测定饮用水中5种苯系物条件的优化摘要用顶空法测定饮用水中5种苯系物残留量,对测量条件进行了优化,结果表明:最佳的测量条件为NaCl加入2.0g,平衡温度为50℃,平衡时间为30min,进样压力为137.900kPa,气液比为18∶4。
关键词顶空-气相色谱法;苯系物;饮用水OptimumConditionofDeterminingonFiveBenzeneSeriesinDrinkingWaterbyHead space-GasChromatographyXIE Jing-jingZHOU顶端空间气相色谱法(Headspace Gas Chromatography)简称HSGC法,是通过对样品基质上方的气体成分进行气相色谱分析来测定这些组分在原样品中的含量,是一种重要的分离分析方法[1]。
通过对密闭容器顶部空间气体进行采样,可专一性收集样品中的易挥发性成分,与液-液萃取和固相萃取相比,既可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失,又能降低提取过多杂质而带来的干扰,具有更高的灵敏度和分析速度,对分析人员和环境危害小,操作简便,能除去非挥发物的干扰,对柱子污染少,谱图简单,干扰峰少[2]。
但定量时须注意操作条件的稳定性和重现性[3]。
顶空气相色谱法是一种符合“绿色分析化学”要求的分析手段。
随着气相色谱分析方法的发展,现代顶空分析法在不断更新,已形成一个相对较为完善的分析体系。
1材料与方法1.1主要仪器气相色谱仪:Aglient 6890,附FID检测器;顶空进样器:美国PerkinElmer公司生产;微量进样针:SEG,容积0.5~5.0mL。
1.2主要试剂氯化钠:分析纯;饮用水:色谱检验无苯系物;标准溶液:用甲醇分别配制苯、甲苯、邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯混合标准储备液,浓度均为100mg/L,密封混匀待用。
5种苯系物标准品的色谱图见图1。
1.3气相色谱分析条件色谱柱:HP-FFAP柱,30m×0.25mm×0.25μm;进样口温度:200℃;检测器温度220℃;升温程序:50℃保持1min,以10℃/min升温至100℃,保持10min,以15℃/min 升温至150℃,保持3min;载气(N2)流量:0.5mL/min;氮气:纯度≥99.999%。
饮用水中苯系物的顶空气相色谱测定法
饮用水中苯系物的顶空气相色谱测定法摘要】目的采用顶空气相色谱法测定饮用水中苯系物（苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和苯乙烯）。
方法采用顶空自动进样技术，用INNOWAX毛细管柱进行分离，FID检测器进行测定。
顶空最佳气液平衡条件：平衡温度90℃，平衡时间20min，气液相比1：1，氯化钠加入量4.0g。
结果苯系物的检出限在0.47μg/L～0.70μg/L，标准曲线的线性范围为2～100μg/L，相关系数在0.9969～0.9998，回收率范围在88.2%～103%，相对标准偏差在2.3%～5.9%。
结论该方法简便、快捷，具有较好的精密度和准确度，线性范围宽，能够达到国家标准方法的要求，可用于饮用水中苯系物的测定。
【关键词】静态顶空-气相色谱饮用水苯系物苯及其同系物是重要的化工原料，在工业上广泛使用并可以多种途径进入水体，污染环境，对人体健康造成危害，在生活饮用水卫生标准GB5749-2006中，已将苯、甲苯、乙苯、二甲苯和苯乙烯列为水质非常规监测项目并做出严格的限值规定，需要应用快速有效的分析方法对其进行监测。
气相色谱法是目前应用最为广泛的测定方法，其灵敏度高，重现性好,其中静态顶空气相色谱法（Headspace Gas Chromatography），操作简便，成本低，是一种“绿色”的分析手段。
而且顶空分析仪器基层配置率高，更适合基层单位的使用。
因此，笔者对饮用水中苯系物的顶空气相色谱法进行优化，使其满足检测要求。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂Varian450型气相色谱仪配FID检测器；Galaxie Chromatography Data System工作站；INNOWAX毛细管色谱柱(30m×250μm×0.25μm),Bruker PAL Combi-xt三合一型（液体、顶空、固相微萃取）自动进样器。
气密性微量进样针10μl规格和50μl规格；苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和苯乙烯均为色谱纯试剂，购自国药集团化学试剂有限公司；氯化钠，分析纯；甲醇，HPLC级，默克公司生产；超纯水由Milli-Q超纯水机提供；顶空瓶，体积为20ml，配带有聚四氟膜的硅橡胶垫和金属螺旋帽密封，使用前在120℃烘烤2小时。
自动顶空-毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的探讨
苯）。
以峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制浓度—
2.2 仪器
峰面积工作曲线。苯系物标准色谱图，见图1。
色谱仪（Agilent公司的7890B型气相色谱仪，
FID检测器，配Agilent公司数据工作站）；毛细管
色谱柱（Agilent HP-5 5％Phenyl Methyl Siloxane：
30m×320μm×0.25μm）；顶空进样器（Agilent公司
色谱柱温度：50℃（等温方式）；检测器温度： 160℃；进样口温度：150℃；线流速：18 cm/s（恒定 流速）；分流比10：1；燃气流速：30 mL/min；助燃 气流速：300 mL/min；进样量：1μL。 2.3.6 顶空进样器条件
加热箱温度：60℃；定量环温度：70℃；传输线 温度：80℃；样品平衡时间：20min；进样持续时间： 0.5min；GC循环时间：20min。
公ޜ式ᔿ：˖3L Х Lh $L ˄K L˅
体和水生生物均有不同程度的毒性。苯系物的工业污
式中：Pi—i组分含量，μg/L。
染源主要源于石油化工生产的排放废水。因此，测 ᔿ定 ѝ˖ 3LüLA㓴i（࠶hiਜ਼）䟿—iˈ组分J的/峰DŽ面积（或峰高）
水中苯系物含量对环境保护具有重要的意义。本方法 $L ˄K fiL—˅i组ü分L 标㓴准࠶工Ⲵ作ጠ曲䶒线〟斜˄率ᡆ。ጠ儈˅
2 实验部分
准储备液100μL于100mL容量瓶中，用纯水稀释至刻
2.1 试剂和材料
度，各物质的质量浓度分别为2.0μg/mL。
载气（99.999%高纯氮）；燃气（99.999%高纯
（3）工作曲线的制作：取8个100mL容量瓶，先
氢）；助燃气（经硅胶、分子筛和脱氧管干燥净化
苯系物测定方法
%RSD 2.4275 2.4999 2.8825 2.7259 2.4060 3.4749
姻保留时间重现性
序号 化合物名称 保留时间1 保留时间2 保留时间 3 保留时间 4 平均保留时间 %RSD
1苯
4.6078
4.6082
4.6081
4.6084
4.6081
0.0054
2 甲苯
6.0341
6.0338
■峰面积重现性
序号 1 2 3 4 5 6
化合物名称 苯 甲苯 乙苯 间、对二甲苯 邻二甲苯 异丙苯
峰面积 1 84946.98 97044.05 111324.01 220741.82 89421.43 127082.43
峰面积 2 85406.54 98320.40 114035.74 225747.97 90611.12 131258.64
6 异丙苯
8.4303
8.4312
8.4314
8.4307
8.4309
0.0060
■方法的最低检出限
以 3 倍信噪比计算最低检出限，结果见下表。
序号 1 2 3 4 5 6
化合物名称 苯
甲苯 乙苯 间、对二甲苯 邻二甲苯 异丙苯
检出限（ug/L） 0.0015 0.0012 0.0012 0.0012 0.0015 0.0011
峰面积 3 88966.80 102386.65 118975.16 234817.94 94144.81 138046.88
峰面积 4 84321.76 97345.03 112959.11 223080.51 89642.62 130650.52
平均峰面积 85910.52 98774.03 114323.51 226097.06 90955.00 131759.62
气相色谱顶空法测定天然水中苯系物
谢秀秀 ，王黎瑾
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ｅＶｏ ａ ｉｅＢｅ ｚ ｎｅＳｅ ｉ ｓＣｏｍ ｐｏ ｔ ｒ ｎ ｌｔｌ ｎ ｅ ｒｅ ｕｎｄ ｉ ａ ｕ ｅＷ ａ ｅ ｙ Ｈ ｅ ｄｓ ｃ — ｓ ｎ Ｎ ｔ ｒ ｔ ｒｂ ａ ｐａ ｅｇａ Ｃ ｒ ｈ ｏｍ ａ ｏ ｒ ｐｈｙ ｔｇ ａ
ｏｘ ｌｎ）ｎｎｔｒ ｗ ｔ ｄ ｐｓ ｅｄｐｅ—ｕｏ ｃｐｌ ｒ ｏ ｍ ｊｃｏ ， ｏａｌ ｂｎｅｅｓｒ ｓ ｏ ｐ ｕ ｄｉ ｎｔｒ ｗ ｔ ａ ｓ ｙｇ ｓ ｈｏ ｔｇａｈ ，ｈ ．ｙｅｅ ｉ ａ ｅ ａｅ ａｏｔ ｈａｓａｅａｔ，ａｉａ ｃ ｌ ｎｉｅｔ ｎ ｖ ｌｉ ｅｚｎ ｅｉ ｍ ｏ ｎ ａ ｅ ａｅ ａ ｌ ｉ ｂ ａ ｒｍａ ｒｐｙ ｔｅ ｕ ｒ ｌｙ ｕ ｎ ｉ ｔｅ ｅｃ ｎ ｕ ｒｎ ｙ ｓ ｃ ｏ
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水质 苯系物的测定 顶空_气相色谱法(HJ 1067-2019)
按照与工作曲线的建立（7.2）相同的条件进行试样（6.4）的测定。
注：若样品浓度超过工作曲线的最高浓度点，需从未开封的样品瓶中重新取样，稀释后重新进行试样 3
的制备（6.4）。
7.4 实验室空白试验 按照与试样测定（7.3）相同的步骤进行实验室空白试样（6.5）的测定。
8 结果计算与表示
i
水质 苯系物的测定 顶空/气相色谱法
警告：实验中使用的溶剂和标准样品为有毒有害化合物，其溶液配制及样品前处理过程 应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定水中苯系物的顶空/气相色谱法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间 二甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯等 8 种苯系物的测定。 当取样体积为 10.0 ml 时，本标准测定水中苯系物的方法检出限为 2 µg/L ～3 µg/L，测 定下限为 8 µg/L ～12 µg/L。详见附录 A。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为二次蒸馏水 或纯水设备制备的水，使用前需经过空白检验，确认不含目标化合物，且在目标化合物的保 留时间区间内没有干扰色谱峰出现。 4.1 甲醇（CH3OH）：色谱纯。 4.2 盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。 4.3 氯化钠（NaCl）：优级纯。
6 样品
6.1 样品采集
按照 HJ/T 91、HJ 91.1，HJ/T 164 和 HJ 494 的相关规定进行样品的采集。 采样前，测定样品的 pH 值，根据 pH 值测定结果，在采样瓶（5.1）中加入适量盐酸溶 液（4.5），并加入 25 mg 抗坏血酸（4.4），使采样后样品的 pH≤2。若样品加入盐酸溶液后 有气泡产生，须重新采样，重新采集的样品不加盐酸溶液保存，样品标签上须注明未酸化。 采集样品时，应使样品在样品瓶中溢流且不留液上空间。取样时应尽量避免或减少样品在空 气中暴露。所有样品均采集平行双样。
顶空便携式气相色谱-质谱仪现场测定地表水中苯系物
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取样系统（ 国 Ｆ ０ 公 司）Ｈ Ｐ Ｉ 美 Ｉ Ｎ ｃ ， Ａ ＳＴ ｔ Ｅ Ｑ工作 站， 高纯氮载气。４ ｌ 空瓶和 ４ ｌ Ｏ ｏｍ 顶 ｏｍ Ｃ采 Ｖ 样瓶以及 内衬聚 四氟 乙烯膜 的硅橡胶 垫 （ 国 美
Ｓｐｌ ／ 司 ） ｕｅ ｏ￣ 。 ｅｚ
国生活饮用水卫生标 准也将其列入污染物监测
９ ．５ 一９ ．７ 相对标准偏差 为 ２ ３ ％ ～４８ ％， ４ １ ％ ８６ ％， ． ２ ．８ 最低检出限为 Ｏ０ １ ． ４／／。该方法快速 、 ．３ 一Ｏ０ ． Ｌ ９ ｔ ｇ 准确 、 重复性好。 关键词 ： 顶空气相色谱一质谱法 ；苯系物 ； 水
中 图分 类号 ： ８０ ２ Ｘ ３ ． 文献 标 识 码 ： Ｂ 文 章 编 号 ：１０ ０７—１０ （００ ０ —００ —０ ５４２ １ ）１ ０ ５ ４
范 围ｌ 。苯 系 物 的工 业 污 染 源 主 要 是 石 油 、 ４ ］ 化
甲醇中苯系物混合 标准 （５ ｇ ， ２０ｍ ／ 国家环 Ｌ 保部标准样 品研 究所 ， Ｓ０ Ｇ Ｂ７—１４ —１９） 组 ０３ ９９ ， 份为苯 ， 甲苯 ， 乙苯 ， 、 对 一二 甲苯 ， 邻 间、 异丙苯 ７ 种化合物。４ 溴氟苯（ ０ｍ ／ ， 一 ２ ０ ｇ 美国Ｓｐｌ ０ Ｌ ｕｅ ｏ ｅ
ｎ ｅｅ ｔ ｎ ｌ ｓ ｏ Ｔ Ｘ ｅｅ ｉ ａ ｒｎ ｅ ｏ ０． ３ —０． ９ ／ ／ ． ｉｓ ｍ ｔ ｏ ａ ａ ｉ ａ ｃ ｒ ｔ ， ｏ ｄ ｒ ｐｏ ｕ ｉｉ ｔ ． ａ ｄ ｔ ｅｄ ｔｃ ｏ ｉ ｔ ｆｒＢ Ｅ ｓ ｗ ｒ ａ ｇ ｆ ０ １ ｈ ｉ ｍｉ ｎ ０ ４ ￣ Ｌ Ｔ ｆ ｅ ｄ Ｗ ｒｐｄ， ｃ ｕ ａｅ ｇ ｏ ｅ ｒｄ ｃｂｌ ｇ ｈ ｓ ｉ ｙ Ｋｅ ｏ ｄ ：ｌ ａ ｐ ｃ ｒ ｂｅ ｇ ｈｏ ｔｇａ ｈ ｙ ｗ ｒ ｓ ｌ ｄ ｓ ａ ｅ ｐ ｔ ｌ ａ ｃ ｒｍａｏ ｒ ｐ ｙ—ｍａ ｓｓ ｅ ｔ ｍｅｅ ；Ｂ Ｅ ；ｗ ｔ ｅ ｏ ａ ｓ ｓ ｐ ｃ ｏ ｔ ｒ ｒ Ｔ Ｘｓ ａ ｒ ｅ
应用顶空进样-气相色谱法测定水中苯系物
应用顶空进样-气相色谱法测定水中苯系物彭发兴;虞霞【摘要】介绍了应用填充柱-手动顶空进样-气相色谱法测定水中苯系物的方法，通过对影响测定准确性的气液平衡操作条件进行探讨和研究，使得各组分的分离度较好，得出比较理想的色谱图。
样品测定的平均加标回收率达到85%~105%，测量结果的相对偏差不大于10%(n=7)，该方法可满足地表水和外排污水中苯系物检测的质量要求。
%The application of packed column-manual headspace sampling benzene content determination in water-gas chromatography method was introduced. The affection of the accuracy of the determination of gas liquid equilibrium operating conditions was discussed and researched to make the separating degree of each composition good to get the ideal of chromatogram. Samples to determine the average standard addition recovery rate reached 85% ~105%, the relative deviation of measurement results was not more than 10%( n=7 ) , the method can meet the surface water and sewage water benzene department detection quality requirements.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)005【总页数】3页(P142-144)【关键词】气液平衡;苯系物;填充柱;顶空进样【作者】彭发兴;虞霞【作者单位】中国石油化工股份有限公司长岭分公司检验中心，湖南岳阳414012;中国石油化工股份有限公司长岭分公司检验中心，湖南岳阳 414012【正文语种】中文【中图分类】X832;O661.1随着化学工业的发展，苯系物尤其是苯、甲苯、二甲苯被广泛用作化学溶剂和基本化工原料，造成空气和地表水受到苯系物不同程度的污染。
测定废水中的苯系物
顶空气相色谱法测定废水中的苯系物测定方案苯系化合物（简称苯系物）通常包括苯、甲苯、乙苯、邻位二甲苯、间位二甲苯、对位二甲苯、异丙苯、苯乙烯八种化合物，是生活饮用水、地表水质量标准和污水排放标准中控制的有毒物质指标。
测定苯系物的方法有顶空气相色谱法、二硫化碳萃取气相色谱法和气相色谱—质谱（GC—MS）法。
本实验采用顶空气相色谱法，其原理：将样品置于一密闭容器内，在一定温度和压力下，易挥发的样品分子从样品中逸出在液面上的气相中，经一定时间后，样品在气液两相间达到平衡，抽取气相内气体注入色谱仪测定，以保留时间定性，以峰高定量。
1 实验部分1.1.1仪器1．气相色谱仪，具有FID检测器。
2．带有恒温水浴的振荡器。
3．100mL全玻璃注射器或气密性注射器，并配有耐油胶帽，也可以用顶空瓶。
4．5mL全玻璃注射器。
5．10μL微量注射器。
1.1.2试剂1．有机硅藻土，（色谱固定液）。
2．邻苯二甲酸二壬酯（DNP），（色谱固定液）。
3．101白色担体。
4．苯系物标准物质：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯，均为色谱纯。
5．苯系物标准贮备液：用10μL微量注射器取苯系物标准物质，配成浓度各为10mg•L-1的混合水溶液。
该储备液于冰箱内保存，一周内有效。
6．氯化钠（优级纯）。
7．高纯氮气（99.999%）。
1.2色谱条件：1.色谱柱：长3m，内径4mm螺旋型不锈钢柱或玻璃柱。
2.柱填料：（3%有机硅藻土—101白色担体）与（2.5%DNP—101白色担体），其比例为35∶65。
3.温度：柱温65℃；气比室温度200℃；检测器温度150℃。
4.气体流量：氮气400mL•min-1，氢气40mL•min-1，空气400mL•min-1。
应根据仪器型号选用最合适的气体流量。
1.2测定步骤1．顶空样品的制备：称取20g氯化钠，放入100mL注射器中，加入40mL 水样，排出针筒内空气，再吸入40mL氮气，用胶帽封好注射器。
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顶空-气相色谱法分析水中的挥发性苯系物
水中的苯系物通常包括苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等几种化合物。
除苯是已知的致癌物外,其它几种化合物对人体和水生生物均有不同程度的毒性。
苯系物的工业污染源主要源于石油化工、炼焦化工生产的排放废水。
如茂名石化乙烯工业公司的芳烃车间排污水、裂解车间排污水等都含有大量苯系物。
因此,测定水中苯系物含量对环境保护具有重要的意义。
水中挥发性苯系物常用的富集方法有顶空法、二硫化碳萃取法、汽-液平衡法等。
近年来,在样品的快速采集、分离和浓缩及技术改进方面均有报道。
本方法利用苯系物易挥发的特性,结合顶空进样器的进样技术,采用顶空-气相色谱法,得到了较满意的分析结果。
该方法具有简便、快速、灵敏度高、重现性好、能实现半自动化的特点。
1 试验部分
1.1 主要仪器和试剂
气相色谱仪:PE公司生产的Autosystem GC(配有FID 检测器)；顶空进样器: PE公司生产的HS-40顶空进样器；积分仪:PE公司生产的1022积分仪；顶空瓶:PE公司生产的22ml 顶空瓶(带内涂聚四氟乙烯膜的瓶盖和铝密封盖)。
苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯均为色谱纯标准物质；氯化钠:分析纯；纯水:不含苯系物；高纯氮气、空气、氢气。
1.2 色谱条件
色谱柱:HP-1(交联甲基聚硅氧烷) 30m×0132mm×0125μm；柱温:40℃保持3min,10℃/min 升温至130℃,保持2min；进样口温度:200℃；检测器温度:150℃；柱头压:4619kPa。
1.3 顶空进样器条件
样品温度:40℃；进样针温度:40℃；传输线温度:40℃；气相循环时间:20min；加热时间40min；加压时间:015min；进样时间:015min；抽样时间:015min。
1.4 样品的保存
取水样时应使样品充满空间,不留空隙,并加盖密封。
样品应在冰箱中保存,7 日内处理完毕,14 日内分析完。
1.5 样品分析
取10ml水样于22ml顶空瓶中,加入4gNaCl,加盖密封。
置于顶空进样器的样品盘中,按1.2节和1.3节设置好顶空进样器和气相色谱(GC)的分析条件,启动顶空进样器和GC系统,以保留时间进行定性分析、以峰面积进行定量分析。
用外标法测校正曲线。
表1是几种水样的分析结果。
芳烃车间排污水的样品和标样的色谱图见图1、图2。
1.6 标准储备液的配制
根据各物质的密度,用2μl微量注射器抽取苯系物标准物,配成质量浓度为1mg/L的苯系物混合溶液作为苯系物的储备液。
该储备液应于冰箱中保存,一周内有效。
1.7 标准曲线的绘制
取标准储备液配成苯系物质量浓度分别为10,20,40,60,80,100μg/L的标准系列溶液。
取不同浓度的标准系列溶液,按115 节样品分析方法进样
分析,并绘制出浓度- 峰面积校正曲线。
各组份的校正曲线见表2。
2 结果与讨论
2.1 水中含盐量的影响
根据文献,向水样中加入一定量的NaCl 可以适当提高方法的灵敏度。
在10ml水样中分别加入不同量的NaCl,以邻二甲苯的峰高为例,NaCl 的加入量与峰高的关系见表3。
由表3
可见,选择10ml水样中加入4 g NaCl 为宜。
2.2 气/液体积比的影响
22ml的顶空瓶,用同一水样在气/液体积比分别为3/1、2/1、1/1的条件下测定(考虑到加入盐后液面升高,分别取5ml、7ml、10ml水样),以邻二甲苯为例,其峰高与气/液体积比的关系见表4。
表4表明,气/液体积比减少即取水量增加,响应值增高。
但考虑到顶空进样针较长,为了避免针头插入液面之下,故选择气/液体积比为1/1,即取10ml水样。
2.3 平衡温度的影响
提高平衡温度可以使更多的苯系物从水相中进入气相,使蒸汽分压增大,响应值增大,灵敏度提高,但太高的平衡温度会导致水蒸汽进入色谱系统。
本方法选用40℃为平衡温度。
2.4 平衡时间的影响
初温为4℃的水样,在40℃时分别平衡5,15,25,35,38,40,45,50min,然后以顶空进样器进样,以邻二甲苯为例,峰高与平衡时间的关系见图3。
图3表明,随平衡时间延长,响应值也增加,在40min达到气液两相平衡,响应值已不随时间变化,为了提高工作效率,选择平衡时间40min。
2.5 污染物的干扰
干扰本法测定的物质主要是一些其它的挥发性有机物,可以通过程序升温及调节柱头压使干扰物对测定物的影响减至最小。
试验表明,用本方法测定苯系物无较大的干扰。
2.6 方法的精密度和回收率
在同一试验条件下对不同质量浓度的样品进行重复测定,精密度试验结果见表5。
在同一试验条件下往不同质量浓度的样品中加入20μg/L的标样,进行重复测定,回收率试验结果见表5。
表5表明,方法的重复性和回收率都较好。
3 结论
本方法用顶空进样技术分析水中的苯系物,包括苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯和邻二甲苯,提出了顶空进样器的最佳分析条件。
方法的回收率为91%～98%、相对标准偏差为014%～312%、最小检测限为0105～210μg/L。
由于方法采用了顶空进样器,使分析准确、方便、重复性高,且实现了样品分析半自动化。