α—烯烃的生产工艺进展
乙烯齐聚制α-烯烃工艺
乙烯齐聚制α-烯烃工艺
乙烯齐聚制α-烯烃是一种重要的化学工艺。
该工艺利用催化剂
将乙烯进行齐聚反应，从而得到α-烯烃，这些α-烯烃可以作为高级
单体用于聚合反应，制备出高分子材料。
乙烯齐聚制α-烯烃的催化剂主要包括铬催化剂、钛催化剂等几种。
其中，钛催化剂是目前应用最广泛的一种催化剂。
钛催化剂的结
构有很大的变化，有原子组成异同、活性中心不同等等。
在工艺实施过程中,催化剂选择,催化剂前驱体的回流时间和温度，反应气氛气流量、脉冲宽度等是影响催化剂活性和反应选择性的因素。
齐聚反应过程中，乙烯的添加速率要控制在一定范围内，以避免
催化剂被过量的乙烯毒害，同时也要避免产生不良的副反应，保障系
统反应效率。
该工艺生产的α-烯烃主要包括丁二烯、异戊二烯和己二烯等。
这些α-烯烃被广泛地应用于合成高分子材料（比如聚烯烃）、合成橡胶、制备粘合剂、合成润滑剂等。
该工艺有着较高的经济效益和应用价值，为化工领域的发展做出
了巨大贡献。
线性α-烯烃的生产工艺及其技术进展
可分 为 ３类， 即 以烷基铝 为催 化 剂的 “ ｉ ｇ ｅ ”法 （ Ｚ ｅ Ｉ ｒ 即
ＣＰ ｈ ｍ一 步法 ） “ ｉｇｅ ”改 良法 （ Ｂ Ｃｅ 和 Ｚｅ ｌｒ 即 Ｐ二步法 ） 、以
镍络 合物为催化剂 的 “ Ｈ ”法 、以锆 一 Ｓ ＯＰ 铝为催化 体系的 日本 出光齐 聚工艺 。见表 １ 所示 。
和 中间体产 品，被广 泛地应用 于表 面活性剂 、增 塑剂 、聚
一
必须 要有精密 可靠的 反应和控 制设备 相 匹配 。
目前 ，ＣＰ ｅ 公 司采用此 技术在美 国、 日本分 别建 Ｃｈ ｍ 有两 套工业装置 。 １２ 。 ＢＰ公 司 的 二 步 法 乙 烯 齐 聚 工 艺 ＢＰ公 司乙烯齐 聚采用 的是 Ｅ ｈ ｌ ｔ ｙ 二步法 ，此法原来 是 美 国 Ｅｈ ｌ ｔｙ 公司生产 ｏ 一 【 烯烃所采 用的方法 ，第一个装置于 １ ７ 年投 产。该方 法是在一 步法 的基础上 进行改进 ，将链 １ ９ 增长与链 置换分两 步进行 。在 第一步 链增 长反应 中， 乙烯
是指碳数 在 ４ 个及 ４ 以上的通式为 Ｒ ＝ Ｈ 的高碳 直链 个 ＣＨ Ｃ 端烯烃 ，是近 ３ ０年来 迅速发展 的一种 重要有机 化工原料 。 工业上 制得 的 Ｌ Ｏ基 本上都是不 同碳 数的混合 物， 除了分 Ａ 离 出 １ 丁烯 、１ 己烯 、１ 辛烯个 别组分 外，一 般只将其分 一 一 一 离为一 定范 围的碳数馏分 。Ｌ Ｏ作为 一种重要 的有机 原料 Ａ
维普资讯 http://www.cqviห้องสมุดไป่ตู้.com
ｌａ ｓ ｃ ｌ
◆ 赵 惠萍 （ 中国石 化股 份公 司北京 燕 山分公 司研 究院信息 中心，１ ２ ０ ） ５ ０ ０
α-烯烃的生产方法及技术进展
α-烯烃的生产方法及技术进展α-烯烃主要生产方法α-烯烃的制备方法较多，包括伯醇脱水法、费-托合成法、内烯烃异构法、脂肪醇脱氢法、萃取分离法、石蜡裂解法、乙烯齐聚法等。
在各种制备方法中，工业上主要采用后三种。
目前以乙烯齐聚占主导地位。
石蜡裂解方法所得的是奇、偶数碳的混合烯烃，产品杂质多、质量差，至80年代中期，国外运用石蜡裂解法的装置几乎全部停产；乙烯齐聚法所得的产品全部含偶数碳，质量较好，是国外主要的生产路线。
工业上越来越趋于采用乙烯齐聚工艺。
节能、低排放、无污染、长寿命将成为我国润滑油发展的方向，这也促进了α-烯烃在合成油中的应用。
目前国内主要采用石蜡裂解法、萃取分离法生产α-烯烃，产品质量与国外相比有很大的差距。
针对这种现状，建议国内加大相关技术的开发，为满足不断增长的润滑油需求提供技术支持，改善目前的润滑油结构，使国产润滑油质量有一个质的飞跃。
石蜡裂解法Sasol抽提工艺Sasol抽提工艺是在以煤为原料生产合成燃料的过程中，从富含α-烯烃物流中经过预分离、选择加氢、水洗、醚化、甲醇回收、超精馏萃取蒸馏、干燥和精炼等步骤分离出优质的α-烯烃，如l-己烯、1-戊烯等。
1994年5月，南非Sasol公司从以煤为原料生产合成燃料的富含α-烯烃的物流中成功分离1-戊烯、1-己烯。
采用该工艺的装置可以调整1-戊烯、1-己烯的比例，使1-己烯产量超过100kt/a。
Sasol抽提工艺最大的优点是，可以把1-戊烯和1-己烯作为副产物回收，公用工程费用比较低，因而具有较强的竞争力。
混合C4分离法混合C4来自热裂解装置及流化催化裂化装置，工业上采用热裂解馏分作原料生产高纯1-丁烯。
工艺流程为：首先用萃取法脱除丁二烯得到抽余液，用化学法脱除异丁烯，最后用精密精馏或催化萃取法制得高纯1-丁烯；也可用物理方法直接从含异丁烯的混合馏分中吸附分离出纯1-丁烯。
用催化裂化C4馏分作原料，先经甲基叔丁基醚装置脱除丁二烯，然后脱硫、脱水、加氢脱除二烯烃和炔后，再经二聚脱除残余的异丁烯，最后精馏得到高纯1-丁烯。
高碳α-烯烃 生物合成
高碳α-烯烃生物合成摘要：1.高碳α-烯烃的简介2.高碳α-烯烃的生物合成途径3.生物合成高碳α-烯烃的应用和意义4.未来发展趋势和挑战正文：一、高碳α-烯烃的简介高碳α-烯烃（High-carbon α-olefins，简称HCαO）是一类具有较高碳原子数的烯烃化合物。
它们在化工、石油、制药等领域具有广泛的应用，是许多重要化学品的重要原料。
例如，聚乙烯、聚丙烯等聚合物，以及润滑油、表面活性剂等。
二、高碳α-烯烃的生物合成途径1.微生物发酵途径近年来，随着生物技术的发展，研究人员发现某些微生物具有高碳α-烯烃的生物合成能力。
通过筛选和改造相关微生物，可以实现高碳α-烯烃的生物合成。
这一途径具有原料丰富、环境友好等优点，为高碳α-烯烃的可持续生产提供了可能。
2.生物催化途径生物催化是一种利用生物酶或全细胞催化剂进行化学反应的技术。
通过筛选和改造具有高碳α-烯烃生物合成能力的酶或细胞，可以实现高碳α-烯烃的生物合成。
生物催化途径具有较高的催化效率和选择性，有助于提高高碳α-烯烃的产率和纯度。
三、生物合成高碳α-烯烃的应用和意义1.化工领域生物合成高碳α-烯烃可以替代部分传统化学法生产的高碳α-烯烃，降低生产成本，减轻环境压力。
此外，生物合成高碳α-烯烃还可以用于制备生物基聚合物、润滑油等化学品，进一步拓展高碳α-烯烃的应用领域。
2.能源领域高碳α-烯烃具有较高的能量密度，可作为生物燃料的潜在成分。
生物合成高碳α-烯烃的研究和发展有望为我国能源安全保障提供新的途径。
四、未来发展趋势和挑战1.微生物筛选与改造随着基因组测序技术的发展，越来越多的微生物资源被发现具有高碳α-烯烃生物合成潜力。
未来的研究将更加注重挖掘和改造具有高碳α-烯烃生物合成能力的微生物资源，提高生物合成途径的产率和效率。
2.生物催化技术生物催化技术在高碳α-烯烃生物合成中具有巨大潜力。
未来研究将致力于开发新型生物催化剂和生物反应体系，实现高碳α-烯烃的高效生物合成。
α- 烯烃五种生产工艺路线简述
α- 烯烃五种生产工艺路线简述α- 烯烃指在分子链端部具有双键的单烯烃，一般指 C4 及 C4 以上的高碳烯烃。
标况或常温下，C2～C4 烯烃为气体；C5～C18 为易挥发液体；C19以上为蜡状固体。
在正构烯烃中，随着相对分子质量的增加，沸点升高。
α- 烯烃按其碳链长度有不同的应用，有广泛用途的是碳数范围为 C6～C18（或 C20）的直链α- 烯烃。
其中，应用最为广泛的品种是 C4、C6和C8 等组分。
如，1- 丁烯、1- 己烯和1- 辛烯可用来生产高密度聚乙烯（HDPE）和线型低密度聚乙烯（LLDPE）共聚单体，用以提高其抗撕裂和拉伸强度，占α- 烯烃总消费量的 50%以上。
主要生产技术石油馏分和催化裂化产物中，虽然都含有α- 烯烃。
但异构体多、组成复杂，不易分离。
经过多年的发展，蜡裂解法、混合 C4 分离法、乙烯齐聚法和植物油法成为世界上生产α- 烯烃的主要工艺，其中乙烯齐聚法应用最为广泛。
1蜡裂解法石蜡裂解法分为热裂解法和催化裂解法。
主要以馏程为 350 ℃～480 ℃的精制蜡作为原料，裂解生成的直链α- 烯烃，生成物中α- 烯烃质量分数在5%～30%，绝大多数为直链α- 烯烃。
2混合 C4 分离法该方法来自热裂解装置或者催化裂化装置。
工艺流程为利用萃取法脱除丁二烯，化学法脱除异丁烯后，用精密精馏或催化萃取生产高纯 1- 丁烯；当采用催化裂化的 C4 馏分作原料时，先脱除丁二烯后，经脱硫、脱水、加氢脱除二烯烃和炔后，再经二聚脱除残余的异丁烯，最终精馏制得高纯 1- 丁烯。
3乙烯齐聚法乙烯齐聚是以乙烯为原料，在催化剂作用下，经齐聚反应制备α- 烯烃的工艺。
通过使用乙烯齐聚法可生产 C4～C40 的偶数碳线性α- 烯烃。
其主要工艺主要有 Gulf法、Ethyl 法、SHOP 法和 Linde 法等。
4植物油法主要工艺为植物油加氢制得脂肪醇，经脱水生成α- 烯烃，该技术早在二战之前就已实现工业化，其产品的碳数取决于原料的碳数，而天然植物油绝大多数为 C12～C18 范围的脂肪酸甘油三酯，因此，得到的α- 烯烃碳数一般为C12～C18。
乙烯齐聚制线性α—烯烃的技术进展
研 究趋 向． 着重 对 乙烯 齐聚 的均相 和 多相 催化荆近 年 来的研 究进展覆发展 趋 势作 了论 述 ， 并特别指 出择 形 分子 筛将 是很 有发展 前帚 的 多相 乙烯 齐聚 催化 荆． 关键 词 ： 乙烯 ； 齐聚物 ； 性 ｄ烯 烃； 线 一 过渡金属 催 化荆 ； 形分子 筛 择 中图分类 号 ： ２ ． ２ ； Ｑ２ １ ２ １ ０６ ３ １ １ Ｔ ２ ． １ 文献 标识码 ： Ａ
ＧｕｆＥ ｈ ｌ Ｓ ＯＰ等 方 法 ， 些 过 程 均 系在 高 压 的 苛 刻 条 件 下 利 用 不 同催 化 荆 进 行 均 相 齐 聚 反 ｌ， ｔ ｙ 和 Ｈ 这 应 ， 备 操 作 难 度 较 大 ． 年 来 出现 了利 用 各 种 新 型 催 化 荆 在 较 缓 和 的 中压 条 件 下 进 行 齐 聚 反 应 的 设 近
张 君 涛 付 巽 国。 张 耀 君 何 力 ， 景 河 ， ， ， 张
（ ．西 安 石 油 学 院 石 油化 工系 ． １ 陕西 西安 ７ ０ ６ ； ２ 兰 州 炼 油 化工 石 化 研 究 院 ． 肃 兰州 ７ ０ ６ ） １ ０ ５ 甘 ３ ０ ０
摘要 ； 乙烯 齐聚制 线性 口烯 烃 的 Ｉ业化 生产技 术 的进展 进行 了详 细的 论述 ． 艺 比较成 熟 的是 对 Ｉ
为 石油化工 副产品 的利用 和特 殊精细 化 工产 品的合
成 提 供 了广 阔 的 途 径 ． 本 文 将 主 要 介 绍 乙烯 齐 聚 的 工 业 化 生 产 技 术 及 国 内 外 乙烯 齐 聚 催 化 剂 的 最 新 研 究 进 展 ．
碳 数 范 围为 ｃ ～ｃ 。其 中有 广 泛用 途 的是 Ｃ ～ｃ ，
维普资讯
２０ ０ ２年 ３月
线性α-烯烃的技术进展与市场分析
另外 ， 烯烃共聚体是一种 良好 的弹性体。三 井化 学 公 司 旗下 的三 井 弹 性 体 新 加坡 公 司于 ２０ ０８ 年 ７ ２ 宣布，公司在新加坡裕廊岛生产 烯 月 ３日 烃 共 聚体 的新 装置 奠基 。 该装 置生产 能力 为 ｌ ０万吨 ／ 年 烯烃共 聚体 ， 装置 于 ２０ 该 ０９年 １ 建成 ， ２月 于
上 海 化 工
Ｓ ａ ｇ ａ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔｙ ｈ ｎ ｈ ｉ ｈ ｍｉａ ｄ ｓｒ Ｉ
Ｖ０ －５ Ｎｏ９ ｌ３ ． Ｓｅ ｐ．２ ０ ０１
烃 的技 术 进展 与 市场 分 析
◆钱伯章 ◆
线 性 一烯 烃 （ Ａ 通常 是 指 Ｃ 及 Ｃ 以上高 Ｌ Ｏ） 碳 直链 烯烃 ， 是近 ３ ０年来 发展 迅速 的一种 重要 有机 化工原 料 。 一烯烃 主要 用途有 以下 五大类 ： １ 共 （） 聚单体 ， Ｌ Ｄ Ｅ及 Ｈ Ｐ 在 ＬＰ Ｄ Ｅ生产中使用的共聚单体
学品） 。
一
剂， 可提高模塑材料如汽车保险杆的抗 冲性能 ， 当与 热塑性树脂如聚乙烯或聚丙烯混用时，也可提高包 装材 料 的密封性 。 这一 产 品可 应用 于各种 场合 ， 如汽
车、 工业 和包装 材料 ， 预计 市场将 会强劲 增 长。
１ 世 界 市 场 分 析
１１ 产 能 ．
烯烃 按其 碳链 长度 有不 同的应 用 ，较低 碳
链 ０一烯 烃如 ｃ（ 烯 一 ）Ｃ（ 【 丁 １ 、 己烯 一 ） Ｃ（ 烯 １和 辛
１１１ ．．
一烯烃 总产 能
１， ）用作 Ｈ Ｐ Ｄ Ｅ和 Ｌ Ｄ Ｅ生产用共聚单体 ， ＬＰ 占总消 费量 ５％以上。ｃ 和 ｃ： ０ 。 用作聚 仪一 烯烃（Ａ ） Ｐ Ｏ 生 产 润滑 油 ； Ｃ Ｃ ，用于生 产洗涤 剂 ； 。Ｃ Ｃ 。用于生 产 ～
聚α-烯烃合成油生产工艺进展
目前 ， 国内 Ｐ Ｏ生产 厂主要 有燕 山石化 公 司 Ａ 化 工三 厂 、 州石 化 公 司化 工 厂 和 抚顺 石 化 公 司 兰
化 工一 厂 ， 以蜡 裂 解 一烯烃 为 原 料 。该 原料 均
组成复杂 ， 含有较多的内烯烃 、 双烯烃 、 烷烃、 环烷
烃 和芳 烃杂质 ， 组成 见表 １ 。 以蜡 裂解 ａ一烯 烃 （ ＨＫ一２０ ℃ ） ５ 为原 料 生 产 聚 ａ一 烃合 成油 的工艺 过程包 括 ¨ ： 烯 』聚合 、 石
细 ＡＶ ＤＡ
Ａ
石
油
化
工
ＮＣ Ｓ Ｉ Ｉ Ｅ ＰＥ ＲＯ Ｅ Ｃ Ｓ Ｅ Ｎ ＦＮ Ｔ Ｃ ＭＩ ＡＬ
Ｈ
展
… ３。… … 第 １ 卷第 ３期
聚 一烯烃 合成 油 生产 工 艺 进展
杨 晓莹 ， 高宇新 曹婷婷 魏军凤 韩云光 韩 雪梅 ， ， ， ，
（ ．大庆华科股 份有 限公 司， １ 大庆 １３ １ ； ．大庆化工研究 中心 ， ６７ ４ ２ 大庆 １３ １ ） ６７ ４
［ 摘
要］ 综 述了国内外 聚 Ｏ一烯烃合成油 （ Ａ 生产工艺 及生产状况 。介 绍 了国外 Ｐ Ｏ ｔ Ｐ Ｏ） Ａ 合成油 润滑油基 础油 生产技术
主要生产商的工艺 。对我国聚 Ｏ一烯烃合成油的发展 提出了建议 。 ｔ ［ 关键词 】 聚 一烯烃
最大为 ７％ ； ０ 黏温特性 差 ， 黏度指数 低 ， 高为 最 ６； ４ 氧化安定性差 ， 旋转氧弹均小于 １０ｍｎ 油品 ０ ｉ；
收稿 日期 ：０ ２－ １ ２ ２ １ ０ 一ｌ 。 作者简介 ： 晓莹 ， 杨 助理工程师 ， 现从事 聚烯烃 的研 究及分析 工作 。 ・
２１ 年 ３ ０２ 月
α-烯烃市场分析和技术进展
α-烯烃市场分析和技术进展α-烯烃主要用途是用作聚烯烃(HDPE和LLDPE)共聚单体，可用于生产塑料、聚烯烃弹性体、表面活性剂和中间体(洗涤剂醇类、线性烷基苯、烷基二甲胺、α-烯烃磺酸酯、联苯醚二磺酸酯)、增塑剂用醇、合成润滑油、石油添加剂，油田化学品。
少量用途是用于生产合成酸、烯基琥珀酸酐、环氧化物、硫醇、聚丁烯-1、戊醇、高分子量蜡、金属工作液及其他产品(如聚癸烯用于个人护理化学品、皮革化学品)。
α-烯烃按其碳链长度有不同的应用，较低碳链α-烯烃如C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)，用作HDPE和LLDPE生产用共聚单体，占总消费量50%以上。
C8和C12用作聚α-烯烃(PAO)生产润滑油。
C12-C16用于生产洗涤剂。
大于C18的α-烯烃直接用于润滑剂和钻井液。
1世界需要和产能 2001年全球α-烯烃需求量为250万t，预计到2010年需求量将增加到470万t。
Colin A休斯敦联合咨询公司关于2001-2010年世界α-烯烃需求市场的调研预测认为，2001-2010年间全球α-烯烃年均增长率为6.6%，2001年的需求增长率低于此平均值。
2002年全球经济回复较慢，α-烯烃需求仅稍有上扬。
到2010年，全部α-烯烃需求年均增长率为6.6%，C4-C8为8.6%，聚烯烃共聚单体需求年均增长率为8.6%，用于PAO增长率约为4%，洗涤剂用醇和油井钻井液也将有较快发展。
欧洲合成润滑油工业的发展致使对α-烯烃的需求也将有较快增长，预计2001-2007年欧洲PAO将增长9.5%。
现在欧洲PAO用于合成润滑油市场达18万t/a，价值2.55亿美元，预计2007年将增长到4.8亿美元。
2001年全球α-烯烃生产能力为320万t/a，2005年将达420万t/a。
亚洲占全球消费份额将从2000年15%上升到2010年19%，西欧和北美份额相应从75%下降到65%。
据统计分析，2002年全球α-烯烃总产能达350万t，其中，北美占64%，西欧占16%，东欧占9%，亚太地区占3%，其他地区占8%。
长链α—烯烃的生产与应用前景
工艺 路 线 。脂 肪 醇 脱 氢 法 是 一 种 较 老 的 工 艺 ， １６ 美 国就 已停 产 ， 而 １９ ９６年 然 ９ ２年 印 度却 建 了一 套 ３万 ｔ ／ ａ的装 置 。 萃 取 分 离 法仅 萨 索 尔 （ａｏ） Ｓ ｓ１
公司 独 家 采 用 ， 戊烯 一 以 １和 己烯 一 １为 主 要 产 品 ，
ａ一
烃 脱 氢法 等 。其 中蜡裂 解 法 因原 料蜡 资 源 有 限在
国外 目 前 已 全 部 停 汽 ， 规 模 最 大 的 雪 弗 龙 但
（ ｈｖｏ ） 司 的权 威 人 士 同 时 也 宣 称 ， 蜡 资 源 Ｃ ｅｒ 公 ｎ 在 丰富 的 国家， 裂 解 制 取 ａ烯 烃 仍是 一 个 可 取 的 蜡 一
而且 因其 原料 价廉 ， 目前 正在 扩 充其 生 产能 力 ， 已 经 成 为全 球 ａ烯 烃 的第 四大 生 产商 。 一 正构 烷 烃 脱 氢 法 是 Ｕ ＯＰ公 司 技 术 ， 烷 基 与 苯 、 肪醇 配 套 ， 中最薄 弱 的 环节 就是 脱 氢烯 烃 脂 其
的转 化率 低 （ １％ ～ １ １ ３％ ） 导 致 产 品成 本 偏 高 ， ， 目前 国 内有抚 顺 洗化 厂和 南 京烷 基 苯 厂两 个 厂家 采用。
烯烃 产品 国 内仍 属 空 白， 须 依 靠 进 口解 决 ， 必 但
是 由于进 口价 格 昂贵 ， 致 很 多 应 用 领 域 得 不 到 导
开发 ， 接 制约 了我 国某 些 行业 的 发展 。例 如 ， 直 仅 聚 乙烯 共 聚 单 体 、 烃 磺 酸 盐 （ Ｏ ） 面 活性 剂 烯 Ａ Ｓ表
中图 分 类 号 ： ｑ － Ｑ ２ １２ ７ ２ ．１
１ 概 述
国内低黏度聚α-烯烃合成基础油研究进展
的重，
PAO的 不 加。
料、
、等 的，低黏度
PAO
要 进。，
，在持
续加低黏度PAO的 工作。
要催化剂体
、线性a-烯 * 料、 工艺以及PAO结构性
低黏度PAO的 进
，
*收稿日期：2021-04-06
作者简介：张乐（1987-），男，工程师，硕士，研究方向为石油炼制，邮箱：zhanle@。
PAO的生产80%以上使用BF）络合物作为1-癸烯聚 合反应催化剂。
BF）络合物催化！-烯O的聚合反应符合阳离子聚
合机理叫见图1）, BF）络合物提供H5实现！-烯O链引 发反应形成碳正离子，再通过链、链转移和链
过生成多聚体。
等问以BF*/正醇为催化剂、1-癸烯为原料,
了低黏度PAO的合成研究。以反应温度30 !、BF）
化的方法有助于解决催化剂分离回收困难的问题，但
在实际应用过程中
固载化催化剂的催化活性
和 性。
烯为原料， 用A1C13/正丁C催化体系
聚，当
AlCli 分数为5%, 应温度30 !、反应
4h
为
，
产品以三聚体和四聚体为，
三
强有 ，与其强
的
含有少量的二聚体和五聚体，其100 ! 黏度
是其具有极高的耐热性、耐氧化还原性。金树等呵以 为&99 mm2/s,黏度 数170。李鹏飞等凹以1-十二烯
通讯作者：苏朔（1984-），男，博士，研究方向为润滑油研究与开发，邮箱：sushuo.ripp@。
10
石油化工应用 2021年
第40卷
旨在为后续研究工作提供思路和参考。
1制备低黏度PAO的催化剂体系
1.1 BF）催化剂体系
石蜡裂解制α-烯烃工艺技术分析
石蜡裂解制α-烯烃工艺技术分析113004摘要：α-烯烃在化工领域有广泛的应用，市场价值大，发展潜力大，我国制备α-烯烃主要利用丰富的石蜡资源。
本文分析液体石蜡蒸汽裂解工艺的原理和工艺流程，并从单程转化率、α-烯烃收率、α-烯烃选择性三个方面讨论液体石蜡裂解工艺优化的主要路径，以供参考。
关键词：石蜡裂解；α-烯烃；化工制造前言：采用石蜡裂解工艺生产α-烯烃成本低廉，且国内的乙烯齐聚技术仍处于不断研究之中，在α-烯烃生产方面未来仍然以石蜡裂解工艺为主。
但α-烯烃的收率仍然有很大提升空间，为此还需要对石蜡裂解工艺做进一步优化，提高裂解反应效率与质量，从而生产杂质更少的α-烯烃，提高下游产品的生产质量。
1液体石蜡蒸汽裂解工艺1.1实验准备液体石蜡蒸汽裂解工艺需要使用到的原料和试剂主要有液体石蜡、癸烯、无水三氯化铝、四氯化钛、硅胶、活性白土、γ-Al2O3和分子筛。
使用到的主要实验装置与仪器设备有加热搅拌控制仪、凝点测定仪、蒸汽裂解装置、超级恒温槽、运动粘度测定仪、气相色谱仪、气-质联用系统、拟浆态床反应器等。
实验前需要将原材料制备完成，仪器设备调试准确。
1.2实验原理液体石蜡原料在蒸汽裂解试验装置中发生裂解反应生成α-烯烃，使用减压蒸馏的方式，将混合状态的α-烯烃分离出来。
再将混合α-烯烃在拟浆态床反应器中发生聚合反应，采集生成的聚合油重新进行减压蒸馏处理，得到沸点大于300℃的馏分。
最后使用白土精制即可取得聚α-烯烃润滑油基础油。
1.3蒸汽裂解工艺流程首先将液体石蜡和去离子水分别计量，按比例投入汽化器进行气化处理，得到液体石蜡蒸汽与水蒸气，分别加入预热炉预热处理后再将稀释过的水蒸气与预热完成的液体石蜡蒸汽混合。
将混合物投入裂解炉进行高温裂解，在高温下，气态的裂解产物与尚未完成裂解的原料相混合，混合物进入冷却器后进行急冷冷凝[1]。
未冷凝的部分裂解气通过气体流量计收集，冷凝液则使用油水分离器将未裂解完成的液体石蜡和裂解产物分离出来，此时的裂解产物仍然处于混合状态，需要再次分析。
α-烯烃 生物合成
α-烯烃生物合成
α-烯烃是一种重要的有机化合物，其生物合成通常是由植物或微生物通过特定的代谢途径来完成的。
植物合成α-烯烃的主要途径包括溶解氧酶途径和非溶解氧酶途径。
其中，溶解氧酶途径是一种由酵母菌或其他真核细胞通过多酚氧化酶（POX）或高铁离子含量的金属酶催化的反应。
这种途径可以产生多种α-烯烃，例如苯乙烯和β-芬太尼。
微生物合成α-烯烃主要通过乙醇发酵代谢产生。
其中最常见的
途径是通过嗜热菌的代谢活性，在高温条件下产生α-烯烃。
这种途径的代表性菌株是嗜热线虫菌。
此外，还有一些其他的微生物合成α-烯烃的途径，例如通过甲烷化合物代谢产生α-烯烃的细菌。
总的来说，α-烯烃的生物合成是一个复杂的过程，涉及多种酶的催化和代谢途径的调控。
研究和应用这些生物合成途径可以为α-烯烃的生产提供新的方法和思路。
乙烯齐聚法生产α-烯烃的研究进展
摘要：对乙烯齐聚法生产 α－烯烃的工艺技术特点进行了分析，并从提高催 化 剂 的 活 性、选 择 性，降 低生产成本，减少齐聚过程中高聚物的生成等方面，对国内外 生 产 α－烯 烃 的 研 究 方 向 进 行 了 综 述，指 出今后我国生产 α－烯烃的研究应以齐聚法为基础，同时开展工业化生产全馏分 α－烯烃的工艺研究。
· ６４·
石 化 技 术 与 应 用 第 ３８卷
工艺 一步法
二步法
表 １ 现有 α－烯烃生产工艺的优缺点
优点
缺点
采用 ５个 串 联 的 反 应 器，减 少 返 混，降 低 共 齐 工艺条件苛刻，采 用 烷 基 铝 催 化 剂 在 高 温 高
聚、减少支链；反 应 浸 入 油 中 撤 热，反 应 温 度 控 制 范 围 窄 ；反 应 设 备 少 ，流 程 简 单 链 增 长 反 应 可 单 独 控 制 ，碳 数 分 布 可 灵 活 调 整
关 键 词 ：α－烯 烃 ；齐 聚 ；催 化 剂 ；活 性 ；选 择 性 中图分类号：ＴＱ２２１．２１ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００９－００４５（２０２０）０１－０６
α－烯烃是生产聚乙烯、聚 α－烯烃（ＰＡＯ）润 滑油、增塑剂、洗涤 剂 的 重 要 原 料 ［１］，其 生 产 技 术 主要有蜡裂解法、煤 气 法、乙 烯 齐 聚 法，其 中 乙 烯 齐聚法是生产 α－烯烃最先进的生产路线 。 ［２］ 国 内合成 α－烯 烃 的 研 究 始 于 ２０世 纪 ８０年 代 末， 目前，已拥 有 专 利 技 术 接 近 １００项，其 中 中 国 石 油１－己烯 齐 聚 技 术 已 实 现 工 业 化 生 产，中 国 石 油大庆石化公司、独 山 子 石 化 公 司 及 中 国 石 化 燕 山石化公司建有 ３套总 产 能 为 ９万 ｔ／ａ的 １－己 烯装置，可生产单品种 α－烯烃，但就齐聚法 生产 全馏分α－烯烃仍 属 空 白。 本 工 作 对 乙 烯 齐 聚 法 生产 α－烯烃 的 技 术 进 行 了 综 述，分 析 了 现 有 技 术的特点，以期对 α－烯烃的发展提供借鉴。
线性α-烯烃的生产与发展趋势
3421 前言线性α-烯烃（LAO）是指通式为RCH=CH 2的端烯烃。
其中R是烷基基团。
线性α-烯烃是指碳原子数在4个及以上的高碳直链烯烃，包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二（碳）烯等产品，是近年来发展极为迅速的一种重要有机原料。
近几年，全球线性α-烯烃（LAO）每年市场需求量约450万吨，并且呈现较快增长之势。
主要应用范围是：线性低密度聚乙烯（LLDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）的共聚单体、合成洗涤剂醇类、合成润滑油、聚α-烯烃（PAO）和精细专用化学品。
2 线性α -烯烃的主要用途线性α-烯烃是重要的化工原料和中间体，主要用途有以下五大类：1）作为线性低密度聚乙烯（LLDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）和聚烯烃弹性体（POE）的共聚单体使用，主要共聚单体有1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
2）用于生产洗涤剂醇，由C12-C20的α-烯烃合成的洗涤剂醇具有很好的生物降解性。
3）合成润滑油，聚α-烯烃（PAO）是优质的合成润滑油，它主要是1-癸烯、1-辛烯、1-十二碳烯聚合产物。
4）用于生产增塑剂醇，C6-C10直链α-烯烃经羰基合成制得的增塑剂醇挥发度低，具有很好的光稳定性和抗氧化性。
5）用于生产润滑油添加剂及钻井液、黏合剂、密封剂等。
从全球角度来看，共聚单体是α-烯烃最重要的用途之一，约占α-烯烃消费量的60%。
其次为洗涤剂醇和聚α-烯烃PAO领域。
3 线性α -烯烃的生产技术商业化的LAO生产技术，可以分为乙烯齐聚工艺，乙烯三聚工艺，蜡裂解法，混合C4分离工艺，费托合成法和植物油法等。
目前，除混合C4分离1-丁烯外，全球80%以上LAO是通过乙烯三聚工艺和乙烯齐聚工艺生产，其次为费托合成法。
3.1 乙烯齐聚工艺使用乙烯齐聚的方法可生产C4到C40的偶数碳线性α-烯烃。
目前，乙烯齐聚法生产α-烯烃的工艺主要有Chevron、BP Amoco和Shell工艺。
Chevron工艺路线使用一步法进行链增长和键置换反应，但在产品分布上，它是这些工艺中柔性最小的。
费托合成α-烯烃脱除含氧化合物方法的研究进展
费托合成a-烯姪脱除含氧化合物方法的研究进展何金学，石好亮，安良成(国家能源集团宁夏煤业有限责任公司煤炭工业技术研究院，宁夏银川750411)摘要：综述了a-烯炷脱除含氧化合物方法的最新研究进展。
目前主要的脱除方法有化学脱除、物理吸附、加氢法、溶剂萃取和精憎等。
通过对比几种方法的优缺点得出：精憎法和物理吸附方法为最佳的脱除方法，含氧化合物脱除率高达99.995%。
同时，指出了脱氧方法的不足以及其发展趋势。
关键词：费托合成，a-烯桂，含氧化合物，脱除中图分类号：TQ028.3Research Progress of Removal Method for Oxygenates from Fischer-Tropsch ReactionHE Jin-xue,SHI Hao-liang,AN Liang—cheng(Institute of Coal Chemical Industry Technology CHN Energy Ningxia Coal Industry Co.,LTD.,Yinchuan750411,Ningxia,China)Abstract：The latest research progress of the removal method for oxygenates from a-olefins was reviewed.At present,the main removal methods include chemical removal,physical adsorption,hydrogenation,solvent extraction and rectifica tion.The best removal methods concluded that the recti fication and the physical adsorption by comparing the advantages and disadvantages of several methods,and the oxygen removal rate is as high as99.995%.At the same time,this paper pointed out the shortcomings of the deoxidation method and its development trend.Key words:Fischer-Tropsch reaction,a-olefins,oxygenates,removala-烯桂是聚乙烯共聚单体、表面活性剂、增塑剂、防锈剂、合成润滑油、润滑油添加剂和精细化学品等石油化工的重要原料。