醇和酚课件优秀课件
化学课件《醇和酚》优秀ppt8 鲁科版
128.医生知道的事如此的少,他们的收费却是如此的高。――[马克吐温] 129.问题不在于:一个人能够轻蔑、藐视或批评什么,而是在于:他能够喜爱、看重以及欣赏什么。――[约翰·鲁斯金]
微视频与录像
完成课前信息传递
目
引发学生认知冲突
的
自定步调愉悦学习
课前
课中
课后
4 教学过程
成果交流 环节六
课前检测
环节一
环节二 引入探究
迁移应用 环节五
课前
环节四
独立探索 课中
环节三 协作学习 课后
4 教学过程
环环节节一一 课前检测(5min) 你能答对几个呢?
环节二 环节三
酚的定义
苯酚的 溶解性
HOW?
课前
课中
课后
主要内容
1 设计思路 2 教材分析 3 教法学法 4 教学过程 5 板书设计 6 设计感悟
3 教法学法
教 法
分组讨自了论主解学法酸自习碱基前主础学理 启习发诱导自法主学习后学法
论、芳香烃和醇
对苯酚的组成
类基础知识。
与结构有一定
交实验流探汇对究报化法学实验有一 分合层指作导学的 苯法习认酚识的,氧知化道反
91.要及时把握梦想,因为梦想一死,生命就如一只羽翼受创的小鸟,无法飞翔。――[兰斯顿·休斯] 92.生活的艺术较像角力的艺术,而较不像跳舞的艺术;最重要的是:站稳脚步,为无法预见的攻击做准备。――[玛科斯·奥雷利阿斯] 93.在安详静谧的大自然里,确实还有些使人烦恼.怀疑.感到压迫的事。请你看看蔚蓝的天空和闪烁的星星吧!你的心将会平静下来。[约翰·纳森·爱德瓦兹]
化学课件《醇和酚》优秀ppt2 鲁科版1
苯酚的化学性质
苯酚的酸性 苯环上的取代反应
显色反应
1. 苯酚的酸性——俗名石炭酸,有弱酸性。
—OH + NaOH—→
—ONa + H2O
(易溶于水)
苯酚的酸性强弱如何?
—ONa +HCl 澄清
—OH +NaCl 浑浊
91.要及时把握梦想,因为梦想一死,生命就如一只羽翼受创的小鸟,无法飞翔。――[兰斯顿·休斯] 92.生活的艺术较像角力的艺术,而较不像跳舞的艺术;最重要的是:站稳脚步,为无法预见的攻击做准备。――[玛科斯·奥雷利阿斯] 93.在安详静谧的大自然里,确实还有些使人烦恼.怀疑.感到压迫的事。请你看看蔚蓝的天空和闪烁的星星吧!你的心将会平静下来。[约翰·纳森·爱德瓦兹]
因此,苯酚是一种重要的化工原料。
1. 羟基与苯环相连的化合物是酚。掌握苯酚的 结构式及分子式。
2. 掌握苯酚的物理性质。注意苯酚的毒性以及 保存。
3. 掌握苯酚的化学性质与结构的关系:由于苯 环对羟基的影响,使酚羟基显弱酸性,由于 羟基对苯环的影响,使苯环性质活泼,易发 生取代反应。
4. 根据苯酚的性质掌握其检验方法和主要用途。
—ONa + CO2 + H2O—→ —OH + NaHCO3
苯酚酸性比H2CO3还弱,其水溶液不能使指示剂变色。
讨论
乙醇和苯酚分子中都有—OH,为什么乙醇不显酸性 而苯酚显酸性?
原因是虽然乙醇和苯酚都有—OH,但—OH所连烃 基不同,乙醇分子中—OH与乙基相连,—OH上H原 子比水分子中H原子还难电离,因此乙醇不显酸性。 而苯酚分子中—OH与苯环相连,受苯环影响,— OH上H原子易电离,使苯酚显示一定酸性。 由此可 见,不同的烃基与羟基相连,可以影响物质的化学 性质。
化学课件《醇和酚》优秀ppt10 鲁科版
为什么苯酚显弱酸性,而乙醇不显弱酸性呢 ?
Байду номын сангаас
(1)苯酚的弱酸性
OH O- +H+
①苯酚与NaOH溶液的反应
OH +NaOH ONa +H2O
(苯酚钠,易溶于水)
苯酚俗称石炭酸
ONa +H2O +CO2
OH +NaHCO3 ONa +NaHCO3
OH + Na2CO3
通过上面的实验,你是怎样认识苯酚的酸性的 ? OH 结论:酸性:H2CO3
暴露在 空气中
结论:苯酚暴露在空气中,被氧化 而呈粉红色,说明苯酚可以发生氧 化反应,具有还原性
电 木 化 妆 品 医
苯 药 酚 的 用 合 途
成 纤 维
农 药
小结
1、苯酚分子组成和结构
2、苯酚的物理性质 苯酚
①弱酸性
3、苯酚的化学性质 ②取代反应
③显色反应
4、苯酚的用途
④氧化反应
练习
: 1、下列物质久置于空气中, 颜色会发生变化的
它不具有的性质是(
C)
①易溶于水 ②可以燃烧 ③能使酸性高锰 酸钾溶液褪色 ④能跟KOH溶液反应 ⑤能跟NaHCO3溶液反应 ⑥能与溴水发生取代反应 ⑦能与钠反应 ⑧能发生加聚反应 A.①④ B.①②⑥ C.①⑤ D.③⑤⑥
18
85.每一年,我都更加相信生命的浪费是在于:我们没有献出爱,我们没有使用力量,我们表现出自私的谨慎,不去冒险,避开痛苦,也失去了快乐。――[约翰· B· 塔布] 86.微笑,昂首阔步,作深呼吸,嘴里哼着歌儿。倘使你不会唱歌,吹吹口哨或用鼻子哼一哼也可。如此一来,你想让自己烦恼都不可能。――[戴尔· 卡内基] 87.当一切毫无希望时,我看着切石工人在他的石头上,敲击了上百次,而不见任何裂痕出现。但在第一百零一次时,石头被劈成两半。我体会到,并非那一击,而是前面的敲打使它裂开。――[贾柯· 瑞斯] 88.每个意念都是一场祈祷。――[詹姆士· 雷德非] 89.虚荣心很难说是一种恶行,然而一切恶行都围绕虚荣心而生,都不过是满足虚荣心的手段。――[柏格森] 90.习惯正一天天地把我们的生命变成某种定型的化石,我们的心灵正在失去自由,成为平静而没有激情的时间之流的奴隶。――[托尔斯泰] 91.要及时把握梦想,因为梦想一死,生命就如一只羽翼受创的小鸟,无法飞翔。――[兰斯顿· 休斯] 92.生活的艺术较像角力的艺术,而较不像跳舞的艺术;最重要的是:站稳脚步,为无法预见的攻击做准备。――[玛科斯· 奥雷利阿斯] 93.在安详静谧的大自然里,确实还有些使人烦恼.怀疑.感到压迫的事。请你看看蔚蓝的天空和闪烁的星星吧!你的心将会平静下来。[约翰· 纳森· 爱德瓦兹] 94.对一个适度工作的人而言,快乐来自于工作,有如花朵结果前拥有彩色的花瓣。――[约翰· 拉斯金] 95.没有比时间更容易浪费的,同时没有比时间更珍贵的了,因为没有时间我们几乎无法做任何事。――[威廉· 班] 96.人生真正的欢欣,就是在于你自认正在为一个伟大目标运用自己;而不是源于独自发光.自私渺小的忧烦躯壳,只知抱怨世界无法带给你快乐。――[萧伯纳] 97.有三个人是我的朋友爱我的人.恨我的人.以及对我冷漠的人。 爱我的人教我温柔;恨我的人教我谨慎;对我冷漠的人教我自立。――[J·E·丁格] 98.过去的事已经一去不复返。聪明的人是考虑现在和未来,根本无暇去想过去的事。――[英国哲学家培根] 99.真正的发现之旅不只是为了寻找全新的景色,也为了拥有全新的眼光。――[马塞尔· 普劳斯特] 100.这个世界总是充满美好的事物,然而能看到这些美好事物的人,事实上是少之又少。――[罗丹] 101.称赞不但对人的感情,而且对人的理智也发生巨大的作用,在这种令人愉快的影响之下,我觉得更加聪明了,各种想法,以异常的速度接连涌入我的脑际。――[托尔斯泰] 102.人生过程的景观一直在变化,向前跨进,就看到与初始不同的景观,再上前去,又是另一番新的气候――。[叔本华] 103.为何我们如此汲汲于名利,如果一个人和他的同伴保持不一样的速度,或许他耳中听到的是不同的旋律,让他随他所听到的旋律走,无论快慢或远近。――[梭罗] 104.我们最容易不吝惜的是时间,而我们应该最担心的也是时间;因为没有时间的话,我们在世界上什么也不能做。――[威廉· 彭] 105.人类的悲剧,就是想延长自己的寿命。我们往往只憧憬地平线那端的神奇【违禁词,被屏蔽】,而忘了去欣赏今天窗外正在盛开的玫瑰花。――[戴尔· 卡内基] 106.休息并非无所事事,夏日炎炎时躺在树底下的草地,听着潺潺的水声,看着飘过的白云,亦非浪费时间。――[约翰· 罗伯克] 107.没有人会只因年龄而衰老,我们是因放弃我们的理想而衰老。年龄会使皮肤老化,而放弃热情却会使灵魂老化。――[撒母耳· 厄尔曼] 108.快乐和智能的区别在于:自认最快乐的人实际上就是最快乐的,但自认为最明智的人一般而言却是最愚蠢的。――[卡雷贝· C· 科尔顿] 109.每个人皆有连自己都不清楚的潜在能力。无论是谁,在千钧一发之际,往往能轻易解决从前认为极不可能解决的事。――[戴尔· 卡内基] 110.每天安静地坐十五分钟· 倾听你的气息,感觉它,感觉你自己,并且试着什么都不想。――[艾瑞克· 佛洛姆] 111.你知道何谓沮丧---就是你用一辈子工夫,在公司或任何领域里往上攀爬,却在抵达最高处的同时,发现自己爬错了墙头。--[坎伯] 112.「伟大」这个名词未必非出现在规模很大的事情不可;生活中微小之处,照样可以伟大。――[布鲁克斯] 113.人生的目的有二:先是获得你想要的;然后是享受你所获得的。只有最明智的人类做到第二点。――[罗根· 皮沙尔· 史密斯] 114.要经常听.时常想.时时学习,才是真正的生活方式。对任何事既不抱希望,也不肯学习的人,没有生存的资格。 ――[阿萨· 赫尔帕斯爵士] 115.旅行的精神在于其自由,完全能够随心所欲地去思考.去感觉.去行动的自由。――[威廉· 海兹利特] 116.昨天是张退票的支票,明天是张信用卡,只有今天才是现金;要善加利用。――[凯· 里昂] 117.所有的财富都是建立在健康之上。浪费金钱是愚蠢的事,浪费健康则是二级的谋杀罪。――[B·C·福比斯] 118.明知不可而为之的干劲可能会加速走向油尽灯枯的境地,努力挑战自己的极限固然是令人激奋的经验,但适度的休息绝不可少,否则迟早会崩溃。――[迈可· 汉默] 119.进步不是一条笔直的过程,而是螺旋形的路径,时而前进,时而折回,停滞后又前进,有失有得,有付出也有收获。――[奥古斯汀] 120.无论那个时代,能量之所以能够带来奇迹,主要源于一股活力,而活力的核心元素乃是意志。无论何处,活力皆是所谓“人格力量”的原动力,也是让一切伟大行动得以持续的力量。――[史迈尔斯] 121.有两种人是没有什么价值可言的:一种人无法做被吩咐去做的事,另一种人只能做被吩咐去做的事。――[C·H·K·寇蒂斯] 122.对于不会利用机会的人而言,机会就像波浪般奔向茫茫的大海,或是成为不会孵化的蛋。――[乔治桑] 123.未来不是固定在那里等你趋近的,而是要靠你创造。未来的路不会静待被发现,而是需要开拓,开路的过程,便同时改变了你和未来。――[约翰· 夏尔] 124.一个人的年纪就像他的鞋子的大小那样不重要。如果他对生活的兴趣不受到伤害,如果他很慈悲,如果时间使他成熟而没有了偏见。――[道格拉斯· 米尔多] 125.大凡宇宙万物,都存在着正、反两面,所以要养成由后面.里面,甚至是由相反的一面,来观看事物的态度――。[老子] 126.在寒冷中颤抖过的人倍觉太阳的温暖,经历过各种人生烦恼的人,才懂得生命的珍贵。――[怀特曼] 127.一般的伟人总是让身边的人感到渺小;但真正的伟人却能让身边的人认为自己很伟大。――[G.K.Chesteron] 128.医生知道的事如此的少,他们的收费却是如此的高。――[马克吐温] 129.问题不在于:一个人能够轻蔑、藐视或批评什么,而是在于:他能够喜爱、看重以及欣赏什么。――[约翰· 鲁斯金]
第六章醇和酚 PPT课件
问题:比较CH3CH2CH2OH、(CH3)2CHOH 及(CH3)3COH的酸性以及相应醇钠的碱性 大小。 酸性:正丙醇> 异丙醇> 叔丁醇
碱性:叔丁醇钠> 异丙醇钠> 正丙醇钠
• 醇还可以与其他活泼金属如镁、铝等反 应:
2CH3CH2OH + Mg 6(CH3)2CHOH + 2Al (CH3CH2O)2Mg + H2 2[(CH3)2CHO]3Al + 3H2
无水ZnCl2+浓HCl——Lucas试剂
可用来鉴别不同结构的醇(六个碳以下)。因 为六个碳以上的醇本身不能溶于Lucas试剂, 因此无法鉴别。
叔醇 HCl (36%) 仲醇 伯醇 ZnCl2,室温 放置片刻浑浊 长时间不反应,加热后才反应 立即浑浊
习题:鉴别下列化合物。 正丁醇、仲丁醇和叔丁醇
(一)结构
H O H C H H
H O C H H 108.9。 H
。 109.3
sp O H H
3
sp3 O R H
醇与水有着相似的结构
(二)分类 按碳原子类型分:
R'
R' R C OH R"
叔醇
RCH2 OH
伯醇
R C OH H
仲醇
按羟基数目分:
CH3CH2 OH
CH2 CH2 CH2 CH CH2 OH OH OH OH OH
叔丁醇 仲丁醇 正丁醇
HCl (36%) ZnCl2,室温 立即浑浊 放置片刻浑浊 长时间不反应,加热后才反应
• 在一般情况下,烯丙型、苄基型、叔醇及大 多数仲醇与氢卤酸反应,易按SN1进行: R-OH + H+ ───→ R-OH2+ R-OH2+ ───→ R+ + H2O R+ + X- ───→ R-X 由于有活泼中间体正碳离子的生成,故可 能有重排产物,特别是当β-C上有支链的仲 醇,重排倾向比较突出。
第三章第一节醇和酚课件新人教版选修5
•.宀・・• • • • • ■亦:•:•:•:•拧心••••厅生物:炷分子中的氢原子被其它原子或原 子团所取代而衍变生成的一系列新的有机物. 炷的含氧衍生物:炷分子中的氢原子被含有氧原 子的原子团所取代而衍变生成的一系列新的有机物・ R-OH R*O-R RCHO F■ ) )* - I AAA F 八nntlfjuAATrVfc<tilROLjAu\MltlC*jAA ,trnntlfjuAATrnntlfjuAATrnntlCuAdRCO R 3 -3 ■王 IH-UUUn rt-UVUn第一节 醇酚第一课时 _醇1!醇与酚区别羟基与炷基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇。
羟基与苯环直接相连的化合物称为酚。
OH如3活动:竞猜有关酒的诗篇或俗话(1)借问酒家何处有?牧童遥指杏花村。
明月几时有?把酒问青天!何以解忧唯有杜康醇的分类(一元醇:如CH3OH 甲醇(1)根据羟基的数目分丿二元醇:CH.OH 乙二醇•多元B : CHzOH 丙=複和醇 CH 3CH 2OH 不饱和醇CH?二CHCHQH(3)根据炷基中是否含苯环心如,饱和一元醇通式:w.Qr CH2° HC n H 2n+1OH^C n H 2n+2O(2》根据煙基是否饱和分z,时畑w wififififill1 .选主链。
选含一OH 的最长碳链作主链,根 据碳原子数目称为某醇2. 编号。
从离羟基最近 的一端开始编号。
3. 定名称。
在取代SBiKS、“三”等表示I =I基名称之后,主链名称之前用阿拉伯数字标出一OH的位次,且主链称为某醇。
羟基的个数用醇的物理性质表3・1相对分子质量相近的醇与烷煙的沸点比较 结论因为醇分子间可以形成氢键对分子质量相近的醇比烷姪的洗点高得多 且C 数越多沸蚤高 湧称的对分予质沸点/笆g88&;S QQC S 甲醇3264.7检漑鑑縊鑑盥S QQC S綴乙烷-88.6乙醇 一丙烷籌讒46鹼—B 78.5 ■! —42.1丙醇6097.2丁烷58-0.5!$QQQOb?n*OQs JooKHMKo}JooKHMK o}JooKHMK o} 5OTy ) &JwO?^y ) &JwoSfly ) C?O W 5AHJ OO% ffSAdJfUJ KAr ffSAdJfUJ KAr醇的物理性质表3・2含相同碳原子数不同、羟基数的醇的沸点比较结论:相同碳原子数羟基数目越多沸点越高颜色:无色透%气味=特殊香味状态:液体沸A溶解怕蝴任意比互溶,mCoH K OHHoO)r CUSO4,先加CaO后蒸馅二、乙醇的结构if结构式 结构简式 官能团 —OH 1(羟基)分子式 C 2H 6O CH 3CH 2OH三、乙醇的化学性质"注:家鰻.*用=云,.........................................................................................................................................................................................................................钠与水钠与蠹醇钠是否浮在液面上浮在水面Q Q U COQDQOQ U COC H]钠的形状是否变化熔成小球•項是戦li 有无声音发出嘶嘶响声:潑彳有无气泡剧烈程度化学方程式2Na-|2Il2q=]|2 laOIMHftX 放出气泡剧烈三、乙醇的化学性质1 .取代反应(1)与金属Na的取代2CH3CH2OH+2Na->2CH3CH2Om+H2T学以致用哪一个建议处理反应釜中金属钠的更合理、更安全?建议(1):打幵反应蓋,用工具将反应釜内的金属钠取出来;建议(2):向反应案内加水,通过化学反应/除掉”金属钠;建议(3):采用品程滴加乙醇的方法向反应釜内加入乙醇,并设置放气管,排放乙醇与金属钠反应产生的氢气和热量。
第一节醇和酚课件
140 ℃有副反应: 浓H2SO4 CH3CH2O H+HO CH2CH3
140℃
CH3CH2OCH2CH3+H2O
⑥混合液颜色如何变化?为什么? 烧瓶中的液体逐渐变黑。 C2H5OH-----------C
2Cu + O2
乙 醇
△
2CuO
△
红色变为黑色 CH3CHO+Cu+H2O
乙 醛
CH3CH2OH + CuO
黑色变为红色,产生有刺激性气味的液体
2CH3CH2OH + O2
Cu或Ag
△
2CH3CHO+2H2O
注意反应条件,及键的断裂且该反应是放热反应
拓展练习:—— 醇的催化氧化产物书 写和条件
结论:α—C上有2个H原子的醇被氧化成醛 α—C上有1个H原子的醇被氧化成酮 α—C上没有H原子的醇不能被氧化
苯甲醛 2-甲基 -3-戊酮 C.苯甲醇_________ D.2-甲基-3-戊醇 ___________ 乙二醛 E..环己醇环己酮 _________F.乙二醇 _________________ G.2,2-二甲基-1-丙醇____ __________ 2,2二甲基丙醛
第一节 醇 酚
第二课时——酚
拓展练习:—— 醇的催化氧化产物书 写和条件
下列物质既能发生消去反应生成相应的烯烃,又 能氧化生成相应的醛的是( B ) A.CH3OH C.(CH3)3COH B.CH2OHCH2CH3 D.(CH3)2CHOHCH2CH3
三、乙醇的化学性质
醇和酚课件直接上课可用
5、 为何使液体温度迅速升到170℃? 因为无水酒精和浓硫酸混合物在170℃得温度下 主要生成乙烯和水,而在140℃时乙醇将以另一种 方式脱水,即分子间脱水,生成乙醚。
6、 混合液颜色如何变化?为什么? 烧瓶中得液体逐渐变黑。因为浓硫酸有多种特性。 在加热得条件下,无水酒精和浓硫酸混合物得反 应除可生成乙烯等物质以外,浓硫酸还能将无水 酒精氧化生成碳得单质等多种物质,碳得单质使 烧瓶内得液体带上了黑色。
名称
分子中羟基数目
沸点/℃
乙醇
1
78、5
乙二醇
2
197、3
1-丙醇
1
97、2
1,2-二丙醇
2
188
1,2,3-丙三醇
3
259
结论:相同碳原子数羟基数目越多沸点越高
总结:相对分子质量相近得醇和烷烃相比,醇得沸点 远远高于烷烃。
原因:由于醇分子中羟基得氧原子与另一醇分子羟 基得氢原子间存在着相互吸引作用,这种吸引作用 叫氢键。
①
CH3
CH3—CH—CH2—OH
2—甲基—1—丙醇
OH ② CH3—CH2—CH—CH3
2—丁醇
CH3 CH3 ③ CH3—CH—C—OH
CH2—CH3
1、醇得分类
一元醇:如CH3OH 甲醇
(1)根据羟基得数目分 (2)根据烃基就是否饱和分
二元醇:CH2OH 乙二醇 CH2OH
(3)醇分子间脱水
CH3CH2O H+HO
4)氧化反应
CH2CH3
浓H2SO4 140℃
CH3CH2OCH2CH3+H2O
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2. 酚类化合物苯环上的亲电取代
卤代 • 一卤代:反应条件——非极性溶剂或酸性体系
OH Br2 / CS2
5oC
CS2:非极性溶剂
Br
OH
OH
OH
Br2 / HOAc 回流
Br
+
酸性条件
Br
(C H3)3CO Cl
OH Cl
或 HOCl
• 多卤代:反应条件——中性及碱性体系
Cl2 无溶剂
OH Cl +
AlCl3
AlCl3 ( - HCl ) OAlCl2
OH +
OH O C R
C RO
AlCl3 用量较大, 产率不高
O AlCl2
苯环活性减弱
• 保护OH,再酰基化
O H 1. NaO H
O CH3
O
R C Cl
O CH3 HI
O H
2.(CH3O )2SO 2
• 通过羧酸酰基化
AlCl3
去 保 护
H O
•活化的芳环 (易发生亲电取代)
•活泼氢 (有酸性)
•烯醇式片断 (有烯醇的性质)
酚 Ar OH 象
R OH 醇 Ar H 芳烃
复习:醇类羟基的典型的化学性质
•羟基H有酸性 •羟基O有亲核性
B
•与强碱反应 R O H
RO
•醚化反应 R O H
•酯化反应 R O H
R OH / H+
R O R (对称醚)
B
R' X
RO
R O R'
O R' C OH / H+
Williamson 醚合成法
O
O
OO
R' CCl or R'COCR'
R' C OR
E t3N
酚类是否有
类似反应?
1. 酚羟基的性质
酚羟基的酸性
R C O O H A r O HR O H
pKa
~5
NaOH
溶
~ 10
~ 18
溶
不溶
NaHCO3 溶
OH
OH
OH NO2
有共轭和诱导吸 电子双重作用
OH
pKa 9.94
NO2
8.39
7.22
只有诱导吸电子作用
NO2 7.15
•硝基的共轭作用
OH
O
B
O ……
NO2
N OO
N OO
稳定的共振式
•给电子基的影响(使酸性减弱)
OH
OH
OH
OCH3
pKa
10 .2 1
B O
OCH3
9 .9 4
9.6 5
B O
SO3H
4–羟基苯–1, 3–二磺酸
制备苦味酸的原料
O H
O H
O H
S O 3 H H N O 3 O 2 N
S O 3 H 2H N O 3 O 2 N
N O 2
S O 3 H
S O 3 H
N O 2
苦味酸 ( 2, 4, 6-三硝基苯酚)
Friedel-Crafts反应
➢ 酰基化
OH
O
R C Cl
OH
OH
Cl2 Cl
Cl
OH Cl
+
Cl
Cl
OH
OH
OH
3 Cl2 / H2O Cl
Cl 2 Cl2
Cl
Cl
PH = 10 3 Br2 / H2O
FeCl3 Cl
OH
Br
Br
Cl
Cl
Cl
五氯苯酚
白色沉淀,酚
Br
的特征反应
硝化
OH
HNO3 / H2SO4 0 - 5 oC
OH
NO2 +
OH NO2
醇和酚课件优秀课件
酚类结构通式
O H
Ar OH O H
羟基直接与 芳环相连
O H
苯酚
a - 萘酚
b - 萘酚
比较:
芳香醇(带有芳基 的醇类化合物)
CH2 OH
苯甲醇,苄醇
一. 酚类化合物的一般制备方法
通过苯磺酸衍生物的碱熔制备酚
A r S O 3 HN a O H
H +
A r O N a
A r O H
H 2 O
A rN H 2 0 - 5 o C
A rN 2 S O 4 H
A rO H
H +
一般产率不高,有偶联副产物
通过卤代芳烃的取代
Ar X NaOH/H2O, Cu盐 20-30MPa, 350-400oC
H+ Ar ONa
Ar OH
X NO2 NaOH
H2O H+
OH NO2
加成-消除 机理
不溶
不溶
应用:有机物的纯化和分离
R C O O H A rO H 其它有机物
水 相
N aH C O 3
N aO H (R C O O N a+A rO N a)
水 相(R C O O N a) 有 机 相 (A rO H )
有 机 相 ( 其 它 有 机 物 )
环上取代基对酚羟基酸性的影响
•吸电子基的影响(使酸性增强)
苯酚的特殊制法:异丙基苯氧化—重排反应
AlCl3 Ph H + H2C CH CH3
CH3 Ph C CH3
H
活泼的烯丙位叔氢
O2 氧化
CH3 Ph C CH3
OOH
H2O H+
重排
O
Ph OH + H3C C CH3
苯酚
丙酮
工业制备苯酚和丙酮的方法
二. 酚类化合物的化学性质
•氧上未共用电子对 (有亲核性)
OH
OH
OH
OH
酚的醚化
B Ar OH
Ar O
R X或 R OTs (CH3O)2SO2
Ar O R Ar O CH3
B
OH
NaH
Ar' X CuO, 185oC
Ar O Ar'
酚的酯化
Ar O H +
O R' C Cl
OO R' C OC R'
Et3N
O R CO Ar
通过羧酸衍生物的亲核取代制备酚酯
H OO
N O
用水蒸气蒸馏法分离
O 2N
O N
OH O
O H
可形成分子内氢 键,挥发性较大
只形成分子间氢 键,挥发性较小
磺化
OH
OH
浓H2SO4, 15- 20oC
SO3H
H2O, H2SO4,
OH 浓H2SO4, 80- 100oC
H2O, H2SO4,
SO3H
浓H2SO4
OH SO3H
80- 100 oC
与亚硝酸的反应
C RO
C RO
O OH
R C OH
OH COR
+
HF or PPA or BF3
OH
O
OH
R C OH
OH COR
OH
ZnCl2
OH COR
➢ 烷基化
OH
OH
RX
A lC l3
R OH H2SO 4
CH3 H 2C
CH3 HF
CH3 H3C C Cl
CH3 HF
OH +
OH R
R
OH
H 3C C CH3 CH3
3 0 0 o C
注意:芳环上 –X, – NO2, – COOH 等基团将受影响。
例:
H2SO4 80 oC
H2SO4 160 oC
SO3H
1. NaOH,
2. H2O, H+
SO3H 1.NaOH,
2. H2O, H+
OH
a-萘酚 OH
b-萘酚
通过重氮盐的水解制备酚
N a N O 2 / H 2 S O 4
共轭给电子 (主要) 诱导吸电子 (次要)
OCH3
OCH3
只有诱导 吸电子作用
酚羟基的亲核性(比醇弱)
如:酚类化合物直接醚化和酯化较难
H+ Ar OH + R COOH
NoReaction 直接酯化难
Ar OH + Ar OH
ThO2 450oC
Ar O Ar 二芳基醚
直接醚化也难
•原因:酚羟基氧与苯环有共轭作用,使亲核性减弱