有机化学第六章卤代烃

第六章卤代烃

卤代烃是一种简单的烃的衍生物，它是烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子(F, CL, Br, I)取代而生成的化合物。一般可以用R-X表示，X代表卤原子。由于卤代烃的化学性质主要有卤原子决定，因而X是卤代烃的官能团。根据卤代烃分子中烃基的不同，可以将卤代烃分为卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳烃等。

第一节卤代烷烃

一. 卤代烷烃的分类和命名

(一) 卤代烷烃的分类

1. 根据卤代烷烃分子中所含卤原子的种类，卤代烷烃分

为：

氟代烷：如CH3-F

氯代烷：如：CH3-CL

溴代烷：如：CH3-Br

碘代烷：如：CH3-I

2. 根据卤代烷烃分子中所好卤原子的数目的多少，卤代烷

烃分为：

一卤代烷：如：CH3CL, CH3-CH2-Br

二卤代烷：如：CH2CL2,

多卤代烷：CHCL3

3. 根据卤代烷烃分子中与卤原子直接相连的碳原子的类

型的不同，卤代烷烃可以分为：

伯卤代烷（一级卤代烷）R-CH2-Br

仲卤代烷（二级卤代烷）

叔卤代烷（三级卤代烷）

（二）卤代烷烃的命名

1. 普通命名

使用范围：结构比较简单的卤代烷常采用普通命名法

命名：

原则：根据卤原子的种类和与卤原子直接相连的烷基命名为“某烷”，或按照烷烃的取代物命名为“卤某烷”。如:

CH 3CL

甲基氯

（氯甲烷）CH 3CH2Br

乙基溴

（溴乙烷）

CH 3CH2CH 2CH2I

正丁基碘

（正碘丁烷）

CH 3Br

CH 3

I

1

H 3 C -------- CH -------- CH CL

1

H 3 C -------- CH --------- CH 2CH 3

H3C-—C------------- CL

1

1

CH 3

异丁基氯仲丁基溴叔丁基氯

（异氯丁烷）（仲溴丁烷）（叔氯丁烷）

2.系统命名法

范围：复杂的卤代烷烃一般采用系统命名法

原则：将卤原子作为取代基，按照烷烃的命名原则来

R

进行命名。

方法：

1) 选择连有卤原子的最长碳链为主链，并根据主链 所含碳原子的

数目命名为“某烷”作为母体；

2)

将支链和卤原子均作为取代基；

3) 对于主链不带支链的卤代烷烃，主链编号从距离 卤原子最近的

一端开始；

4) 对于主链带支链的卤代烷烃，主链的编号应遵循 “最低系列

规则”；

5)

把取代基和卤原子的名称按“次序规则”依次写 在“某烷”之前(次序按先后顺序写)，即得该卤代烷 烃的名称。

.卤代烷烃的物理性质

甲烷为气体，其余常见的卤代烷为液体，

C15以上的高级卤

Br

CH 3

CL

CH2 ——CH

CH 2

CH CH

CH2 ——CH

CH

CH 2 ----------- CH 3

CH 3 CH 3

4-甲基-2-乙基-1-溴戊烷

2-甲基-1-氯-溴戊烷

CL

CH 3

CL

CH 3 CH 3

CH3 ------- CH CH CH --------- CH 2 -------------- C H

CH3 ——CH

CH

CH --------- CH 3

CH 3

3, 4-二甲基-2-氯己烷 2，3-二甲基-4-氯戊烷

Br

CH 3 CH 3

Br

CH 3

CH3 -------- CH

CH 2

CH CH

CH

CH3 ——CH

CH CH 2 ----------- CH

CH 3

CH 3

2,3-二甲基-5-溴己烷

3, 5-二甲基-2濮己烷

1.状态：C4以下的氟代烷、

C2以下的一氯代烷和溴

代烷为固体。

2. 颜色：纯粹的一卤代烷都是无色，但碘代烷在光的作用下易分解析出游离的碘，久置后逐渐变为棕红色。

3•气味：一卤代烷具有不愉快的气味，其蒸汽有毒。

4. 沸点：卤代烷的沸点都比相应同碳原子数的烷烃高。主要是由于C-X键具有极性，因而增加了分子间的引力。烷基相同而卤原子不同的卤代烷，其沸点随着卤素原子序数的增加而升高；同系列中，卤代烷的沸点随碳原子数的增加而升高；同分异构体中，直链异构体的沸点高。

5. 密度：卤代烷的相对密度大于相应的烷烃。烷基相同而卤原子不同时，其相对密度随卤素的原子量增加而增

大，一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1,其他卤代烷的

相对密度都大于1。同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的增加而降低，由于随着碳原子数的增加，卤素在分子中所占的比列减少。

6. 溶解性：卤代烷均不溶于水，但能以任意比和烃类混溶，并能溶解其他许多弱极性或非极性有机物。二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等卤代烷本身就是常用的溶剂。

三.卤代烷烃的化学性质

在卤代烷烃分子中，由于卤原子的电负性大于碳原子，使

C-X键成键电子向卤原子偏移，因此C-X是极性键，卤原子容易被其他原子或基团取代，发生取代反应。另一方