柱后衍生_高效液相色谱法测定水中呋喃丹和甲萘威_刘健明
柱后衍生_高效液相色谱法测定水中呋喃丹和甲萘威_刘健明
Abstract: H PL C was applied to the deter minatio n of the insect icides car bo furan and carbary l in w ater with
刘健明等: 柱后衍生-高效液相色谱法测定水中呋喃丹和甲萘威
杀虫剂。对人、畜低毒, 对鸟类、鱼类安全, 可广泛用 于防治粮、棉、果、菜、林、牧及卫生 等方面的害虫。 GB 3838- 20025地表水环境质量标准6规定, 甲萘 威在地表水中质量浓度不得超过 0. 05 m g # L- 1 。
目前, 测定水中呋喃丹和甲萘威含量的方法有 高效液相色谱紫外法[ 2-4] 、气相色谱- 质谱法[ 5] 和柱 后衍生- 高效液相色谱法等[ 2] 。一般高效液相 色谱 紫外法需通过液- 液萃取或固相萃取等操作对样品 进行浓缩富集处理, 以提高检出限, 需消耗大量的溶 剂, 且在萃取过程中易引入干扰物质, 影响回收率和 稳定性; 气相 色谱- 质谱法 设备价 格昂贵。柱后 衍 生- 高效液相色谱法具有快速、灵敏、回收率高、重现 性好等特点。本工作采用柱后衍生- 高效液相 色谱 法测定水中呋喃丹和甲萘威, 只需酸化过滤即可直 接进样测定, 方法操作简单易行。
Keywords: H P LC; Car bo fur an; Carbary l; Po st- co lumn derivatizatio n; Water
呋喃丹又名克百威, 属氨基甲酸酯类的内吸杀 虫剂。呋喃丹属高毒农药, 随环境 生物毒性很强,
收稿日期: 2010-04-12 作者简介: 刘健明( 1982- ) , 男, 广东东莞人, 助理工 程师, 主要 从事水质检测工作。
柱后衍生-高效液相色谱法测定水中呋喃丹和甲萘威
柱后衍生-高效液相色谱法测定水中呋喃丹和甲萘威刘健明;莫婉湫;陈明【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2011(047)005【摘要】提出了测定水中呋喃丹和甲萘威的柱后衍生-高效液相色谱法。
水样经盐酸酸化至pH 3后，用0.45μm水性滤膜过滤，取200μL水样直接进样，用Waters Carbamate Analysis分析柱(3.9 mm×150 mm，5μm)和以甲醇-乙腈-水(1+1+3)混合液作为流动相进行分离。
分离后用2 g·L-1氢氧化钠溶液进行水解，用每升中含邻苯二甲醛0.1 g、十水硼酸钠19.1 g及2-巯基乙醇0.5 mL的溶液进行衍生化，用荧光检测器在激发波长(λex)为339 nm，发射波长(λem)为445 nm 处检测。
方法检出限(3S/N)均为4×10-4mg·L-1。
应用此方法测定了水厂出厂水和河水中呋喃丹和甲萘威，并用标准加入法做回收试验，测得其平均回收率依次为93.0％～98.0％之间和93.0％～99.4％之间，相对标准偏差(n=6)小于0.50％。
【总页数】3页(P580-582)【作者】刘健明;莫婉湫;陈明【作者单位】东莞市东江水务有限公司，东莞,523000;东莞市东江水务有限公司，东莞,523000;东莞市东江水务有限公司，东莞,523000【正文语种】中文【中图分类】O657.7【相关文献】1.柱后衍生-高效液相色谱-荧光检测法测定水中农药呋喃丹 [J], 段星春2.自动固相萃取-超高效液相色谱-柱后衍生法测定水中呋喃丹的含量 [J], 索莉莉;朱群英;胡美华3.固相萃取-高效液相色谱法测定水中呋喃丹、甲萘威和阿特拉津 [J], 贺小敏;葛洪波;李爱民;马先锋;宋国强4.直接进样高效液相色谱-柱后衍生法测水中的甲萘威、呋喃丹 [J], 韩燕飞;曾锦明;汪琳;谭海彬;黄嘉莹;苏宇亮5.固相萃取-高效液相色谱法同时测定饮用水中甲萘威和呋喃丹研究 [J], 解焕英;夏演;魏辉荣;盛军妃;陈立锋因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
高效液相色谱法测定棉菜籽中甲萘威残留量
Abstract：To establish a HPLC method for the determination of Carbaryl in Cotton Rapeseed. After the samples were extracted by acetic acid and methanol vortex, the liquid nitrogen was dried with QuEChers reagent, and then the liquid nitrogen was dried with constant volume. The liquid nitrogen was separated on an ASB-C18 column. The mobile phase was methanol + water (80+20, V/V) at the flow rate of 1.0 mL·min-1. The column temperature was 40 ℃ , the sample size was 10 μL, and the sample size was determined at 280 nm wavelength. The results show that the correlation coefficient of the linear equation is 0.999 8 in the range of 0.10 ～ 10 mg·L-1. The recoveries were in the range of 82.9% ～ 91.9%, and the relative standard deviations (n=6) were in the range of 2.17% ～ 4.25% when the supplemental level was 0.500 ～ 1.500 mg·kg-1. The limit of detection was 0.1 mg·kg-1 and the limit of quantification was 0.5 mg·kg-1. This test method has the advantages of convenient operation, accurate and reliable results and good reproducibility.
固相萃取-高效液相色谱法测定水中呋喃丹、甲萘威和阿特拉津
０． ０３ ｍｇ Ｌ［ ０ ／
。
（ ａｂｒｌ又名 西维 因 ） 于 高效 广 谱 氨基 甲 酸酯 Ｃ ｒａｙ， 属 类 杀虫 剂 ， 广泛 用 于各 种 粮 食 作 物 的 害虫 防治 ， 对 环境 生物 毒性很 强 ， 在我 国被 列为不 得使 用 和 限制
使 用 的农 药 品 种 。阿 特 拉 津 （ ｔ ｚ ｅ 又 名 莠 去 Ａｒ ｉ ， ａｎ 津） 主要用 作 除草 剂 ， 性质 稳 定 ， 留期 长 ， 残 留 残 其
Ａ ｉ ｎ ２ ０型高 效 液 相 色谱 仪 ， 自动进 样 ｇｅｔ ０ ｌ １ 配
器和 二极 管 阵 列 检 测 器 ； ｕｏ ｒｃ Ａ ｔ ａ ｅ自动 固相 萃 取 Ｔ
装 置 ； ｕｂ Ｖ ｐ Ｉ型氮 吹浓 缩仪 ； 固相 萃取 小柱 Ｔ ｒｏ ａ Ｉ Ｃ
（ｅ Ｓ ｐ—ｐ ｋ柱 ，０ ｇ ６ ｍＬ ；０ ａ ５ ０ ｍ ， ） ５ ０ ｍＬ玻 璃 烧 杯 ；
ｂ ｏｉ ｐ ａｅｅ ｔ ｃｉ （ Ｐ ｙｓｌ ｈ ｓ ｘ ａｔ ｎ Ｓ Ｅ）ａ ｄ ｈｇ ｅ ｏｍ ｎｅｌ ｕｄｃ ｒｍ ｔ ｒｐ （ Ｐ Ｃ）ｕｉｇｍｅ ａ ｏ—ａｅ ａ ｄ ｒ ｏ ｎ ｉ ｐｒ ｒ ａ ｃ ｉ ｉ ｈｏ ａ ｇａ ｈ Ｈ Ｌ ｈ ｆ ｑ ｏ ｓ ｔ ｎｌ ｔ ｓ ｎ ｈ ｗ ｒ
Ｎ Ｄ法和 Ｈ Ｌ Ｐ Ｐ Ｃ—ｕ 法 操 作 简 单 ， 用 较 多 。采 Ｖ 应 用 液 相色谱 同时测 定 水 体 中这 ３种农 药 的 方法 目 前 尚未见 报道 。今 采 用 固 相 萃 取 （ Ｐ Ｓ Ｅ）一高 效 液 相 色谱 二极 管 阵列 检测 器 同时测 定水 中呋喃丹 、 甲
ｍ ｅｈ ｄ ｗｅ ｅ０． ４ Ｉｇ ｔ ｏ ｒ ２ ｘ ／Ｌ ，０． ９ Ｉｇ ｎ ０３ ｇ Ｌ ｆ ｒｃ ｒ ｏｕｒｎ，ｃ ｒ ａ ｙ ｎ ｔａ ｉ ｅ，ｒ ｓ ｅ ｔｖ ｌ ． Ｔｈ ０１ － ／Ｌ ａ ｄ ０． ５ ￣ ／ ａｂ ｆ ａ ｏ ａ ｂ ｒ ｌａ ｄ ａｒ ｚｎ ｅ ｐ ｃｉｅ ｙ ｅ
在线柱浓缩-超高效液相色谱法测定水体中的痕量甲萘威和呋喃丹
水 体 中氨基 甲酸 酯类 农 药 的 残 留量较 低 ， 测 检
前 均需 要对 水样 进行 大体 积富集 或采 用 高灵敏 度检
测 器检 测 ， 如质 谱 检测 器或 荧 光 检 测 器 。美 国 环保 署方 法 ５ １２ 采 用 大 体 积 直 接 进 样 （ 样 量 为 ３ ． 进
ｍｍｏ／ ｌＬ醋 酸铵 缓冲溶 液 （ Ｈ ５ ０， 醋酸 调节 ） 流 ｐ ． 用 ， 动相 Ｂ为 乙腈 。分 析 泵 和 上 样 泵 梯 度 洗 脱 程 序 以
理 方 法 ， 品经 固相 萃 取 柱 浓缩 后 在 线 转 移 至分 析 样
・
ｌ４ ２・ ｌ
色
谱
第２ ９卷
其进 入人 体后 会抑 制 乙酰 胆碱 酯 酶 的活 性 ， 成 流 造 泪 、 肉颤 动 、 孔 缩 小 等 急 性 中毒 现 象 。农 药 肌 瞳 的大量使 用 除 了导 致农 作 物 本 身 会有 农 药 残 留外 ，
农 作物 附 近的地 表水 也极 易受 到污染 。为 防止 污染
水源影 响人 体健 康 ， 体 中农 药 残 留 的快 速 有效 测 水
定具 有非 常重要 的意义 。
醋 酸铵 、 醋酸 （ 为分 析 纯 ） 白国药 集 团化 学 均 购 试剂有 限公 司 ； 乙腈 、 甲醇 （ 为色谱 级 ） 白 Ｆｕ ａ 均 购 ｌｋ 公司； 实验 用 水 为超 纯 水 ； 甲萘 威 （ 析 标 准 品 ， 分 纯 度为 ９ ． ％） 自阿拉 丁试剂 公 司 ； 喃丹 （ 析标 ９９ 购 呋 分
ｍ ｏ ｉｅ ｐｈ ｓ Ａ ｗ ａ ｗ ａ ｅ ． Ｆｏｒ ｎａｙ ｉ ａ ｐ ｍ ｐ， ｍ ｏｂ ｌ ｂｌ ａ ｅ ｓ ｔｒ ａ ｌ ｔｃ ｌ ｕ ｉ ｅ ｐ ｓ ａ ｃ ｔ ｎ ｔｉｅ，ａ ｄ ｍ ｏ ｌ ａ ｅ Ａ ａ ０ ｍ ｍ ｏ ／ ｈａ ｅ Ｂ ｗ ｓ ａ ｅ ｏ ｉｒｌ ｎ ｂｉ ｐｈ ｓ ｗ ｓ １ ｅ ｌＬ
高效液相色谱—柱后衍生荧光光谱法测定蔬菜和水果中6种N—甲基氨基甲酸酯类农药
高效液相色谱—柱后衍生荧光光谱法测定蔬菜和水果中6种N—甲基氨基甲酸酯类农药作者：魏良胜来源：《现代农业科技》2018年第14期摘要采用高效液相色谱-柱后衍生荧光光谱法测定蔬菜和水果中涕灭威亚砜、涕灭威砜、3-羟基克百威、灭多威等6种N-甲基氨基甲酸酯类农药。
样品经乙腈提取，以水和乙腈为流动相梯度洗脱。
结果表明，6种农药的分离效果良好，在0.05～2.00 mg/L范围内线性关系良好，相关系数>0.995，变异系数RSD为2.3%～8.8%，加标回收率为77.1%～82.3%，此法可用于蔬菜和水果中氨基甲酸酯类农药残留检测。
关键词高效液相色谱；柱后衍生；氨基甲酸酯农药；蔬菜；水果中图分类号 O657.7+2；S481+.8 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2018）14-0121-01氨基甲酸酯类农药是20世纪50年代推广应用的有机合成杀虫剂，具有选择性强、高效、广谱、对人畜低毒、易分解和残留少的特点，常用于蔬菜和水果病虫害的防治，但氨基甲酸酯类农药具有致突变、致畸、致癌作用，因而建立一种简单快速的检测氨基甲酸酯类农药的检测方法尤为重要。
目前，检测氨基甲酸酯类农药的方法主要有气相色谱法[1-2]、气质联用法[3]、液质联用法[4]及高效液相色谱-柱后衍生法[5]。
由于氨基甲酸酯类农药热稳定性差，气相色谱法适用性不强；液质联用仪器价格及维护成本昂贵，对操作人员素质要求较高，限制了该法在基层实验室的使用；而液相色谱-柱后衍生法方法简单，方法灵敏度较高，应用较为普遍。
本文研究了采用固相萃取柱净化样品，液相色谱-柱后衍生荧光法测定蔬果中6种N-甲基氨基甲酸酯类农药的分析方法。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂Alliance高效液相色谱超高效液相色谱仪配2475荧光检测器，美国WATERS公司生产；氮吹仪（Organomation N-EVAP-111）；Best-S30FV 纯水机；电子天平TD20001，余姚市金诺天平仪器有限公司生产；Multiquck3（匈牙利博朗）；IKA-T25均质器，艾卡（广州）仪器设备有限公司生产；IKA RV-8旋转蒸发仪，艾卡（广州）仪器设备有限公司生产；一次性注射器、0.22 μm水相滤膜、固相萃取柱，均由上海安谱实验科技股份有限公司生产。
生活饮用水中杀虫剂呋喃丹和甲萘威的液相分析方法研究
生活饮用水中杀虫剂呋喃丹和甲萘威的液相分析方法研究文章利用了氯甲酸-9-芴基甲酯（FMOC-Cl）为柱前衍生试剂，结合HPLC-荧光检测器检测生活饮用水中的2种氨基甲酸酯类杀虫剂-呋喃丹和甲萘威。
该方法的检出限为0.125μg/L，RSD均小于3.0%，加标回收率分别为89.3～91.7%和91.8～94.2%。
与以往的文献方法相比具有一定的优势和实用性，可用于生活饮用水等水样中2种氨基甲酸酯类杀虫剂-呋喃丹和甲萘威的测定。
标签：呋喃丹；甲萘威；液相色谱法Abstract：In this paper，2-carbofenamate（FMOC-Cl）was used as the pre-column derivatization reagent，and the two kinds of carbamate insecticides in the drinking water were detected by HPLC-fluorescence detector. The detection limit of this method was 0.125μg / L，RSD was less than 3.0%，and the recoveries were 89.3～91.7% and 91.8～94.2%，respectively. Compared with the previous literature method has certain advantages and practicality，can be used for drinking water and other water samples of two kinds of carbamate insecticides-carbofuran and carbamate determination.Keywords：Carbofuran；Carbaryl；Liquid chromatography呋喃丹，又称克百威，因属于高剧毒农药禁用于蔬菜、水果，但可在棉花、水稻、大豆等作物上使用。
直接进样高效液相色谱-柱后衍生法检测水中残留呋喃丹
直接进样高效液相色谱-柱后衍生法检测水中残留呋喃丹黎小敏【摘要】建立了水中残留呋喃丹的高效液相色谱—柱后衍生法,以直接进200μL 水样经WatersCarbamateAnalysis色谱柱,用甲醇—水为流动相等度洗脱,用荧光检测器测定水中呋喃丹.结果线性关系良好(相关系数r为0.9999),精密度较好(相对标准偏差3.72%~4.11%)灵敏度较高(最低检出限为0.003mg/L),加标回收率为91.6%~93.9%.所建立的方法适用于生活饮用水和地表水呋喃丹的检测.【期刊名称】《城镇供水》【年(卷),期】2017(000)003【总页数】3页(P55-57)【关键词】高效液相色谱;柱后衍生;呋喃丹【作者】黎小敏【作者单位】肇庆市肇水水务发展有限公司,广东肇庆 526020【正文语种】中文呋喃丹是一种氨基甲酸酯类杀虫剂和杀线虫剂。
按中国农药毒性分级标准，呋喃丹属高毒农药，不能用在蔬菜和水果。
呋喃丹另一个环境行为特点是它在土壤的残留期较长（降解的半衰期为1～2个月），在土壤中的移动性较大（水溶解度为700mg/L）,在降水量大、地下水位浅的砂土地区易引起对地下水的污染[1]。
目前用于检测水中呋喃丹的方法主要有固相萃取-高效液相色谱法[2]、柱后衍生-高效液相色谱法[1]、气相色谱-质谱联用法（GC-MS）[3]和液相色谱-质谱法[4]。
上述实验方法不是要求对样品进行萃取、富集、洗脱和浓缩，就是要求使用价格昂贵的气相色谱质谱仪或液相色谱质谱仪来检测。
本文采用直接进水样200μL，经Waters Carbamate Analysis柱，用甲醇-水流动相洗脱后，在较高温度被强碱性溶液（NaOH）水解，生成的甲胺与OPA反应并和巯基乙醇形成一个具有荧光的异吲哚产物，用荧光检测器测量峰面积或峰高，以外标法进行定量，取得较好的实验结果。
直接进样既可以省略繁琐的水样前处理步骤，提高工作效率，还避免使用有机溶剂萃取，减少对环境的危害，而且实验室只需配置带有氨基甲酸酯分析系统的高效液相色谱仪就可以满足检测要求。
高效液相色谱法同时测定饮用水中呋喃丹、甲萘威、莠去津及百菌清
ｏ ｎ ａ Ｃ ｌ ８ ｃ ｏ ｌ ｕ ｍｎ （ ２ ５ ０ ｍ ｍ× ４ ． ６ ｍ ｍ， ５ ｍ）ｗ ｉ ｔ ｈ ａ ｃ ｅ ｔ ｏ ｎ ｉ ｔ ｒ ｉ ｌ ｅ— ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｆ ｏ ｒ ｇ ｒ ａ ｅ ｃ ｏ ｌ ｕ ｍ ｎ ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｗ ａ ｓ
中 图分 类 号 ： ０ ６ ５ ７ ． ７ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：１ ０ ０ ４—８ ６ ８ ５ （ ２ ０ １ ６ ） ２ ２— ３ ２ １ ３— ０ ４
Ｓ ｉ ｍｕ ｌ ｔ ａ ｎｅ ｏ ｕ ｓ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｆ ｕｒ ａ ｎ．ｃ ａ ｒ ｂａ ｒ ｙ １ ．ａ ｔ ｒ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ
柱后衍生法分析8种氨基甲酸酯农药
分析检测T logy科技柱后衍生法分析8种氨基甲酸酯农药□ 潘媛媛 刘晓达 金燕 赛默飞世尔科技（中国）有限公司氨基甲酸酯类农药的结构特性是分子中含有一个N-甲基基团，是一类以甲酸酯为前体化合物发展而来的农药，具有分解快、残留低、低毒、高效、选择性强等特点，代表品种有甲萘威（西维因）、涕灭威、呋喃丹（克百威）等。
20世纪70年代以来，由于有机氯农药品种相继被不同国家禁用或者限制使用，以及抗有机磷农药的昆虫品种的日益增多，氨基甲酸酯类农药的使用量逐年增加。
大多数氨基甲酸酯类农药的半衰期较短，在碱性和高温条件下容易分解，施用后短时间内就会被降解为相应的代谢产物。
其代谢产物通常具有与母体氨基甲酸酯类农药相同或更强的生物活性，例如涕灭威亚砜(涕灭威的代谢产物)与涕灭威相比，具有更强的抗胆碱酯酶的作用。
因此，在测定氨基甲酸酯类农药残留时，必须考虑如何有效地对代谢产物进行测定。
分光光度法是较早用于氨基甲酸酯类农药残留测定的方法之一，由于操作繁琐，易受其他物质干扰，现已很少使用。
从1977年第一次采用HPLC柱后衍生测定氨基甲酸酯类农药残留以来，采用HPLC柱后水解或柱后衍生方法对复杂介质中氨基甲酸酯类农药的残留量进行检测越来越普遍。
农业标准NY/T 761-2008第三部分蔬菜和水果中氨基甲酸酯类农药多残留的测定中，规定了该类化合物采用液相色谱法分离，柱后在线水解生成甲胺进行荧光衍生后检测的方法。
检测原理如下：氨基基于氨基甲酸酯农药分析需要两级衍生，本文欲通过双三元液相色谱左泵分析，右泵和AXP泵分别辅助衍生化，建立氨基甲酸酯柱后衍生后检测的方法。
甲酸酯类化合物经反相柱分离后，首先在100℃强碱性条件(NaOH)下水解生成甲胺；第二个柱后反应中甲胺与荧光衍生试剂邻苯二甲醛（OPA）和2-巯基乙醇反应，生成有强荧光吸收的1-甲基-2-吲哚类化合物，进行较高灵敏度的荧光检测。
本方法参考N Y/T 761-2008 方法，建立了采用双三元液相色谱配合AXP泵辅助柱后衍生，实现了8种氨基甲酸酯农药的检测，最低检测限可达0.008～0.015mg/L，满足NY/T 761-2008的要求。
检测水体中甲萘威,克百威,灭草松和2,4-滴四种农药残留
0.1µg/L 2,4-滴的TIC图 2.5 实际样品的检测 实验中采取的样品为本演示实验室中自来水，从中未 检出上诉四种农药残留，如图4 所示。
图 4. 实验室自来水中四种农药残留的检测TIC图
3 结论 实验应用Thermo Scientific TSQ Quantum Access Max三重四极杆液质联用系统和Thermo Scientific TraceFinderTM软件建立了水体中2, 4-滴、灭草松、 甲萘威和克百威四种农药残留的定量方法，以标准品 为主考察了方法的灵敏度、线性和精密度，并对实验 室的自来水中四种农药残留进行了检测。实验结果证 明TSQ Quantum Access Max三重四极杆液质联用 系统由于配有可加热的电喷雾电离源、聚焦离子束的 透镜组件、90度弯曲碰撞池、高选择反应检测模式 (0.4Da，0.7Da分辨率可调)等，可有效提高信号响 应，并降低中性噪音，在检测含有基质化合物的实际 样品方面具有灵敏度高、特异性好的优点。
图3. 1µg/L的四种农药灭草松2,4-滴，克百威和甲 萘威的标准色谱图
2.2线性范围 在设定的色谱条件下，分别取20μL混合标准溶液， 进样分析，以农药的浓度为横坐标，以相应的峰面积 为纵坐标，用编辑好的TraceFinder定量方法，做工 作曲线，得到四种农药的工作曲线方程。
化合物 线性方程 相关系数 线性范围 (µg/L)
图1.用TraceFinder软件中现有的四种农药的SRM离 子对信息 Thermo Scientific TraceFinderTM软件具有全新改进的 质谱分析方法、内置的化合物数据库、方便的数据浏 览界面、谱库检索功能、根据内置模板，输出智能分 析报告等众多优点，所以能够快速的创建方法、快速 简便的输出报告，极大提高分析处理能力。另外，该 软件已经开发了一系列分析方法，如农药，环境，抗 生素以及类似三聚氰胺的食品安全等领域的工业化学 品的标准分析方法。
高效液相色谱法同时检测饮用水中的呋喃丹、莠去津
高效液相色谱法同时检测饮用水中的呋喃丹、莠去津摘要】目的建立用高效液相色谱同时检测饮用水及水源水中的农药残留呋喃丹和莠去津的方法。
方法用二氯甲烷提取水样中的呋喃丹和莠去津, 挥发除去大量二氯甲烷后，用甲醇溶解剩余物。
溶液在35℃氮吹浓缩至1.0 mL。
浓缩后的样品在Agilent ZORBAX Eclipse XDB- C18 (4.6×250 mm, 5μm)柱上，用甲醇和水作流动相等度洗脱分离，检测波长分别为210、220nm。
结果呋喃丹、莠去津最低检测质量浓度分别为0.001、0.0001 mg/L。
回收率在80%～110% ,相对标准偏差在2.5%以内。
结论该方法操作简便快速, 结果准确、可靠。
【关键词】呋喃丹莠去津饮用水高效液相色谱【中图分类号】R123.1 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2013）29-0123-02【Abstract】 Objective: To establish a method for the simultaneous examination of carbofuran and atrazine in drinking water by high performance liquid chromatography (HPLC). Methods: The carbofuran and atrazine in the water were extracted with dichloromethane. After most of the dichloromethane was evaporated, the residue was dissolved in methanol. The solution was then condensed to the dosage of 1 mL by nitrogen at 35 oC. The samples were separated on Agilent ZORBAX Eclipse XDB- C18 (4.6 × 250 mm, 5 μm) column by the mobile phase of methanol/water in an isocratic elution, and detected at 210 nm and 220 nm. Results: The limit of the detection for carbofuran was 0.001 mg/L and 0.0001 mg/L for atrazine. This method had a satisfied recovery rate of 80% ～ 110% with a good analytic precision (RSD<2.5%). Conclusion: The established method is simple, fast, accurate and reproducible.??【Key words】 carbofuran atrazine drinking water HPLC呋喃丹、莠去津是毒性很强的农药，大量使用后对环境、水体造成了污染,对饮用水安全形成了极大的威胁。
液相色谱-质谱法测定水样中5种有机污染物
液相色谱-质谱法测定水样中5种有机污染物罗晓燕;胡国媛;谭磊;张宏峰;何荣;彭荣飞【摘要】采用超高效液相色谱-串联质谱技术(UPLC-MS/MS),建立了水样直接进样测定饮用水及水源水中5种有机污染物(草甘膦、呋喃丹、甲萘威、莠去津、微囊藻毒素-LR)的分析方法.5种化合物在各自的线性范围内线性关系良好,相关系数大于0.998,定量下限为0.10～5.0μg/L,低、中、高三个加标水平的回收率为95.0％～102％,相对标准偏差为0.50％～4.5％.本文建立的方法操作简便、快捷,可以实现一次进样分析5种目标化合物,与国家标准方法相比,显著提高了分析效率.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2018(046)021【总页数】3页(P92-94)【关键词】水样;农药;微囊藻毒素;液相色谱-质谱法【作者】罗晓燕;胡国媛;谭磊;张宏峰;何荣;彭荣飞【作者单位】广州市疾病预防控制中心, 广东广州 510440;广州市疾病预防控制中心, 广东广州 510440;广州市疾病预防控制中心, 广东广州 510440;广州市疾病预防控制中心, 广东广州 510440;广州市疾病预防控制中心, 广东广州 510440;广州市疾病预防控制中心, 广东广州 510440【正文语种】中文【中图分类】X832饮用水安全问题，一直广受社会大众的关注。
联合国调查数据表明，世界上80%以上的疾病与饮用水质量有关，世界卫生组织和欧盟均制定饮用水卫生标准[1]。
我国同样重视饮用水安全问题，2006年修订的生活饮用水卫生标准GB 5749-2006[2](2011年7月1日全面实施)将饮用水卫生指标增加至106项，GB/T 5750-2006为这5种有机污染物配套了相应的检测方法，甲萘威、草甘膦、呋喃丹采用柱后衍生的高效液相色谱-荧光检测器法(HPLC-FLD)[3]，这3个检测方法的样品前处理均采用液液萃取提取技术，试剂使用量大，所用衍生剂毒副作用较大；微囊藻毒素、莠去津采用液相色谱-紫外检测方法[3]，样品前处理采用固相萃取技术和液液萃取方法，对大量水样进行富集，很耗费时间。
水中涕灭威、克百威和甲萘威的测定柱后衍生—液相色谱法
套 管 网 建 设， 按 设 计 目 标 尽 快 完 成， 以减轻北淝河下游 2 个水功能区的污 染程度。二是加强蚌埠市境外石梁河、 沱河以北污染源治理，确保进入蚌埠 市水质达到水功能区的要求，减少石 梁河和沱河水污染程度。
C18 柱、Agilent Bond Elut C8 柱、CNW Poly-Sery HLB 和
Waters Oasis HLB 柱进行研究，规格均为 500mg/6mL。二氯
1 前言 目前氨基甲酸酯类农药的测定方法主要有酶抑制法、
气相色谱法、液相色谱法、气质联用法、液质联用法和柱 后衍生—液相色谱法。食品、农作物中氨基甲酸酯类农药 测定方法较多，但关于水体中氨基甲酸酯类农药的测定研 究较少，只有个别早期文献有所报道。因此，研究建立一 种快速、简便、可靠的水体中氨基甲酸酯类农药分析方法， 显得尤为必要。 2 实验部分 2.1 仪器和试剂
流动相 ：甲醇和水，梯度淋洗条件如表 1 所示。水解 试剂和反应试剂泵速均为 0.30mL/min ；水解温度 ：100℃ ； 水解线圈体积 ：0.50mL ；荧光检测器激发波长 ：330nm，
于汛 期， 尤 其 是 6~10 月， 占 不 达 标 总比例的 86%。
综上所述，蚌埠市境内水功能区 水质不达标，除长期不达标的北淝河 （下段）怀远小蚌埠农业渔业用水区、 北淝河（下段）五河过渡区 2 个水功能 区和蚌埠市龙子湖景观娱乐用水区是 由境内污染造成的，其余水功能区主要 受上游境外水质污染影响，境外污染物 进入造成水功能区不达标占比为 77%。
高效液相色谱测定水产品中氨基甲酸酯类农药多组分残留
测器和柱后衍生系统的高效液相色谱进行检测，以期 为水产品中氨基甲酸酯类农药多组分残留的技术方 法标准提供参考。
1 材料与方法
1.1 试验材料 供试材料为涕灭威、速灭威、呋喃丹、甲萘威、异丙
Key words：N-methylcarbamat insecticides; aquaculture; HPLC post column direvatization
氨基甲酸酯类农药是一类广谱性农药，杀虫效果 好，作用速度快。 该类物质的广泛应用导致其在全球 范围的各种环境介质（地下水、土壤等）以及动植物组 织器官和人体中广泛存在[1]。 一些高毒品种的滥用，使 水产品的质量安全受到很大影响，因此很有必要加强 对水产品中该类物质的监测。
参考文献：
[1] 黄 怀 璞.关 于 审 美 问 题 的 非 艺 术 性 思 考[J].西 北 师 大 学 报 ， 2001，38(5)：34-38.
[2] 曾耀农.试论审美心理的产生和形成[J].衡 阳 医 学 院 学 报(社 会科学版)，2000，1(2)： 17-20.
就是材料的取用，就地取材，取之自然，科学运用竹子、 木头、稻草等建筑材料。 在加强实用性的同时，营造生 态、和谐的农业旅游环境，如农业旅游者比较关注的厕 所的修建，除了材料上的选用外，还可用农业特有的绿 色植物加以装饰，增强整个农业园区的和谐性。 3.3 关注旅游者审美心理的变化， 加强对人文环境的
20 67 90 90 20
2 结果与分析
在浓度为 0.0100~0.200 μg/mL 的范围内时， 标准 曲线良好，其线性方程和线性相关系数见表 2。 方法检 测 限(LOD) 是 线 性 范 围 内 的 最 低 浓 度 值 依 据 （S/N＝3） 计 算而得。 5.0、20.0、200.0 μg/kg 添加水平的样品，回收
柱前衍生-高效液相色谱法测定淡水养殖水体中呋喃丹
山 东 化 工 收稿日期：２０１９－１０－０９作者简介：金衍健（１９８８—），浙江永嘉人，大学本科，工程师，研究方向：海洋环境监测。
柱前衍生－高效液相色谱法测定淡水养殖水体中呋喃丹金衍健，应忠真，朱 剑，李子孟，王范盛（浙江省海洋水产研究所农业部重点渔场渔业资源科学观测实验站浙江省海洋渔业资源可持续利用技术研究重点实验室，浙江舟山 ３１６０２１）摘要：采用高效液相色谱柱前衍生法对浙江省内淡水养殖水体中呋喃丹进行测定。
以二氯甲烷和正己烷分别提取合并浓缩至１ｍＬ，以甲醇和氢氧化钠溶液洗脱，在９０℃水浴３０ｓ后以邻苯二甲醛荧光衍生试剂溶液衍生，用二次水定容至１ｍＬ，立刻对所得衍生物进行荧光检测（发射波长λ＝３３９ｎｍ，吸收波长λ＝４４５ｎｍ），ＨＰＬＣ采用甲醇和水（４∶６）等度洗脱；呋喃丹的质量浓度在２５～１０００μｇ／Ｌ范围内与其峰面积呈线性关系，Ｒ２为０．９９７；方法的检出限（３Ｓ／Ｎ）为０．１２５μｇ／Ｌ，加标回收率在７１．３％～８２．５％之间，测定值的相对标准偏差（ｎ＝６）５．４６％～７．９８％。
关键词：高效液相；柱前衍生；养殖水体；呋喃丹中图分类号：Ｏ６５７．７＋２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１９）２１－００９６－０２ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＣａｒｂｏｆｕｒａｎｉｎＦｒｅｓｈｗａｔｅｒＡｑｕａｃｕｌｔｕｒｅＷａｔｅｒｂｙＰｒｅ－ｃｏｌｕｍｎＤｅｒｉｖａｔｉｚａｔｉｏｎ－ＨＰＬＣＪｉｎＹａｎｊｉａｎ，ＹｉｎｇＺｈｏｎｇｚｈｅｎ，ＺｈｕＪｉａｎ，ＬｉＺｉｍｅｎｇ，ＷａｎｇＦａｎｓｈｅｎｇ（ＭａｒｉｎｅＦｉｓｈｅｒｙＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＺｈｅｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅ，ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＯｂｓｅｒｖｉｎｇａｎｄＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌＳｔａｔｉｏｎｏｆＦｉｓｈｅｒｙＲｅｓｏｕｒｃｅｓｆｏｒＫｅｙＦｉｓｈｉｎｇＧｒｏｕｎｄｓ，ＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ，ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＳｕｓｔａｉｎａｂｌｅＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＲｅｓｅａｒｃｈｆｏｒＦｉｓｈｅｒｙＲｅｓｏｕｒｃｅｏｆＺｈｅｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｚｈｏｕｓｈａｎ ３１６０２１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｆｕｒａｎｉｎｆｒｅｓｈｗａｔｅｒａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅｗａｔｅｒｓｉｎＺｈｅｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅｂｙｐｒｅ－ｃｏｌｕｍｎｄｅｒｉｖａｔｉｚａｔｉｏｎ－ＨＰＬＣｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅａｎｄｎ－ｈｅｘａｎｅｗｅｒｅｅｘｔｒａｃｔｅｄａｎｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｔｏ１ｍＬｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，Ｔｈｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗｅｒｅｅｌｕｔｅｄｗｉｔｈｍｅｔｈａｎｏｌａｎｄｓｏｄｉｕｍｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓｏｌｕｔｉｏｎ，ａｎｄｔｈｅｎｄｅｒｉｖａｔｅｄｗｉｔｈｐｈｔｈａｌａｌｄｅｈｙｄｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｒｅａｇｅｎｔｓｏｌｕｔｉｏｎａｆｔｅｒ３０ｓｗａｔｅｒｂａｔｈａｔ９０℃．Ｔｈｅｖｏｌｕｍｅｏｆｔｈｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗａｓｆｉｘｅｄｔｏ１ｍＬｗｉｔｈｓｅｃｏｎｄａｒｙｗａｔｅｒ．Ｔｈｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｔｈｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗａｓｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｉｍｍｅｄｉａｔｅｌｙ（ｅｍｉｓｓｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈλ＝３３９ｎｍ，ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈλ＝４４５ｎｍ）．Ｔｈｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗｅｒｅｅｌｕｔｅｄｗｉｔｈｍｅｔｈａｎｏｌａｎｄｗａｔｅｒ（４∶６）ｉｎｔｈｅｓａｍｅｄｅｇｒｅｅｂｙＨＰＬＣ．Ｔｈｅｍａｓｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｆｕｒａｎｗａｓｌｉｎｅａｒｗｉｔｈｉｔｓｐｅａｋａｒｅａｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ２５～１０００μｇ／Ｌ，Ｒ２ｗａｓ０．９９７．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔ（３Ｓ／Ｎ）ｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓ０．１２５μｇ／Ｌ，ｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｗａｓ７１．３％～８２．５％，ａｎｄｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎ（ｎ＝６）ｗａｓ５．４６％～７．９８％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＨＰＬＣ；Ｐｒｅ－ｃｏｌｕｍｎｄｅｒｉｖａｔｉｏｎ；ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅｗａｔｅｒ；ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ 呋喃丹，又称克百威、虫蜗威、卡巴吠喃［１］，是一种氨基甲酸酯类杀虫剂和杀线虫剂。
高效液相色谱测定水产品中氨基甲酸酯类农药多组分残留
高效液相色谱测定水产品中氨基甲酸酯类农药多组分残留朱铭立;张卫峰;聂建荣;周松英;潘云山【期刊名称】《广东农业科学》【年(卷),期】2009(000)008【摘要】用乙腈提取样品中的涕灭威、速灭威、呋喃丹、甲萘威、异丙威,采用磷酸沉淀蛋白,提取液浓缩后用同相萃取技术分离、净化,淋洗液经浓缩后,使用带荧光检测器和柱后衍生系统的高效液相色谱进行检测.在浓度为0.0100～0.200μg/mL 的范围内线性良好(r＞0.999),检测限(S/N=3)均小于2.0μg/kg.在5.00、20.0、200.0μg/kg添加水平下,回收率为81.7%～93.2%.相对标准偏差为1.9%～7.6%.【总页数】3页(P242-243,262)【作者】朱铭立;张卫峰;聂建荣;周松英;潘云山【作者单位】广州市农业标准与监测中心,广东,广州,510315;广州市农业标准与监测中心,广东,广州,510315;广州市农业标准与监测中心,广东,广州,510315;广州市农业标准与监测中心,广东,广州,510315;广州市农业标准与监测中心,广东,广州,510315【正文语种】中文【中图分类】S98;TS207.5+3【相关文献】1.蛋白质基体对提取测定水产品中氨基甲酸酯类农药残留的影响及其消除 [J], 潘琳;王雪梅;宋跃进;李玲;李桂芝;刘永明2.多壁碳纳米管基质固相分散萃取-高效液相色谱法测定蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留量 [J], 方树桔;杨敏;王红斌;谭伟;张艳丽;屈林悦;杨志娥;李桂镇3.高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的方法与应用 [J], 张亚萍4.在线固相萃取/净化-高效液相色谱-串联质谱法同时测定番茄、大米和圆白菜中8种氨基甲酸酯类农药残留 [J], 刘欣;孙秀兰;曹进5.肉及蛋类食品中氨基甲酸酯类农药多组分残留高效液相色谱分析 [J], 李萍;王绪卿因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
高效液相色谱_柱后衍生法检测水中呋喃丹残留量的方法研究_施俭
引起对地下水的污染， 为此美国对呋喃丹使用作了 一些地区性限制,我国在 2007 年 7 月 1 日正式实施 的新版 《生活饮用水卫生标准 》(GB 5749—2006)中 也列入呋喃丹作为检测指标。
图 1 呋喃丹结构式 Fig.1 The structural formula of carbofuran
自动固相萃取-超高效液相色谱-柱后衍生法测定水中呋喃丹的含量
自动固相萃取-超高效液相色谱-柱后衍生法测定水中呋喃丹的含量索莉莉;朱群英;胡美华【摘要】采用自动固相萃取-超高效液相色谱-柱后衍生法测定水中呋喃丹的含量.水样(200mL)以5 mL·min-1流量富集于C18 SPE小柱上,用吹氮法吹干小柱,用四氢呋喃5 mL,以1 mL·min1流量洗脱,所得洗脱液吹氮至近干,用甲醇定容至1 mL.试液按色谱分离条件操作,所得洗脱液[甲醇-水(60+40)]进行柱后衍生反应单元.用2.0g·L-1氢氧化钠溶液为水解试剂,以邻苯二甲醛荧光试剂溶液为衍生试剂,上述两者的流量均为0.3mL·min-1,水解温度为105℃,对所得衍生物进行荧光检测(λex=339 nm,λem=445 nm).呋喃丹的质量浓度在0.010～2.00mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系.方法的检出限(3S/N)为0.87 μg·L-1,加标回收率在99.3％～100％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于3.5％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)011【总页数】4页(P1562-1565)【关键词】超高效液相色谱法;自动固相萃取;柱后衍生法;呋喃丹;水【作者】索莉莉;朱群英;胡美华【作者单位】南昌市疾病预防控制中心,南昌330038;南昌市疾病预防控制中心,南昌330038;南昌市疾病预防控制中心,南昌330038【正文语种】中文【中图分类】O652.63呋喃丹是氨基甲酸酯类剧毒农药,被广泛用于蔬菜、水果和粮食等农作物的杀虫、杀螨和除草中。
呋喃丹具有水溶性(水溶解度为700 mg·L-1),在土壤中的残留期较长(降解半衰期为1～2月)[1],因此可能对地表水及其他饮用水源造成污染。
为防止水中农药污染,危害人体健康,GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》中规定,呋喃丹在饮用水中的质量浓度不得超过0.007 mg·L-1。
固相萃取-高效液相色谱法测定水中呋喃丹含量的不确定度评定
固相萃取-高效液相色谱法测定水中呋喃丹含量的不确定度评定王晓楠;潘献辉;郝军;刘昱【摘要】采用固相萃取-高效液相色谱法测定水中呋喃丹浓度,对测量结果的不确定度进行了评定.根据《测量不确定度评定与表示》(JJF 1059 - 1999)中有关规定,建立呋喃丹不确定度分析数学模型.结果表明,该方法测量结果不确定度的主要来源为标准溶液的配制、定容和重复性测试,当水样中呋喃丹的浓度为0.03 mg/L时,扩展不确定度为0.0044 mg/L(k ＝2).%A method was developed for determining carbofuran in water by HPLC combining with solid - phase extraction and the measurement uncertainty was evaluated. A mathematical model for carbofuran uncertainty assessment was established according to Evaluation and Expression of Uncertainty in Measurement (JJF 1059 - 1999). The uncertainty of this method was mainly caused by preparation of working standards, dilution of standard solution and replicate injections. The expanded uncertainty was 0.0044 mg/L as content of carbofuran in water was 0.03 mg/L( k = 2).【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2011(020)004【总页数】3页(P20-22)【关键词】固相萃取;液相色谱法;呋喃丹;不确定度【作者】王晓楠;潘献辉;郝军;刘昱【作者单位】国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所,天津300192;国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所,天津300192;国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所,天津300192;国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所,天津300192【正文语种】中文呋喃丹是一种高毒氨基甲酸酯类杀虫剂，由于它被广泛应用于粮食作物，致使环境水体、食物、作物及动物饲料中可能含有痕量呋喃丹残留物，严重威胁人类的健康安全[1, 2]。
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0. 5 mL 的溶液进行衍生化, 用荧光检测器在激发波长( Kex ) 为 339 nm, 发射波长( Kem) 为 445 nm 处 检测。方法检出限( 3S/ N ) 均为 4 @ 10- 4 m g # L - 1 。应用此方法测定了水厂出厂水和河水中呋喃
丹和甲萘威, 并用 标准加入 法做回收 试验, 测得其平 均回收 率依 次为 93. 0% ~ 98. 0% 之 间和
Keywords: H P LC; Car bo fur an; Carbary l; Po st- co lumn derivatizatio n; Water
呋喃丹又名克百威, 属氨基甲酸酯类的内吸杀 虫剂。呋喃丹属高毒农药, 随环境 生物毒性很强,
收稿日期: 2010-04-12 作者简介: 刘健明( 1982- ) , 男, 广东东莞人, 助理工 程师, 主要 从事水质检测工作。
标准加入量 Q/ ( mg # L- 1 )
0. 010 0 0. 050 0 0. 200 0 0. 010 0 0. 050 0 0. 200 0
表 1 回收试验结果( n= 6)
Tab. 1 Results of test for recovery
回收量 Q/ ( mg # L- 1)
回收率/ %
445 nm; 进样量为 200 LL 。 1. 3 试验方法
用盐酸溶液将 10 mL 水样酸度调至 pH 3, 取 少量酸化水样用 0. 45 Lm 注射式水性滤头过滤, 进 样 200 LL , 在仪器工作条件下进行测定。
2 结果与讨论
2. 1 色谱图 呋喃丹和甲萘威的色谱图见图 1。
1 试验部分
柱后反应单元的两种衍生剂流量应该根据样品 量而定, 剂量能确保样品完全反应即可。结果表明: 待测物质的质量浓度为 0. 5 mg # L- 1 时, 衍生剂流 量为 0. 5 mL # min- 1 。 2. 5 标准曲线和检出限
移取呋喃丹和甲萘威混合标准溶液配成0. 002,
# 581 #
刘健明等: 柱后衍生-高效液相色谱法测定水中呋喃丹和甲萘威
衍生试剂: 称取邻苯二甲醛( OPA ) 0. 1 g 溶于 10 mL 甲醇中; 称取十水硼酸钠 19. 1 g, 用 800 mL 水溶解, 并用水定容至 1 L, 经 0. 45 Lm 水性滤膜过 滤、超声脱气后, 转移至 1 L 棕色玻璃瓶中, 加入 2巯基乙醇 0. 5 m L, 缓慢搅匀, 避光保存。
pH 3后, 用 0. 45 Lm 水性滤膜过滤, 取 200 LL 水样直接进样, 用 Wat er s Carbamat e Analysis 分析
柱( 3. 9 m m @ 150 mm, 5 Lm ) 和以甲醇- 乙腈- 水( 1+ 1+ 3) 混合液作为流动相进行分离。分离后用
2 g # L - 1氢氧化钠溶液进行水解, 用每升中含邻苯二甲醛 0. 1 g、十水硼酸钠 19. 1 g 及 2- 巯基乙醇
93. 0% ~ 99. 4% 之间, 相对标准偏差( n= 6) 小于 0. 50% 。
关键词: 高效液相色谱法; 呋喃丹; 甲萘威; 柱后衍生; 水
中图分类号: O 657. 7
文献标志码: A
文章编号: 1001- 4020( 2011) 05-0580- 03
HPLC Determination of Carbofuran and Carbaryl in Water with Post-Column Derivatization
# 580 #
在我国被列为限制使用的农药品种。呋喃丹的理化
性质以及现有的少量资料显示, 来自地下水和地面水 源的饮用水成为呋喃丹可能的主要暴露途径[ 1] 。GB 5749- 20065生活饮用水卫生标准6规定, 呋喃丹在饮 用水中的质量浓度不得超过 0. 007 mg # L- 1 。
甲萘威又名西维因, 同属氨基甲酸酯类的内吸
0. 01, 0. 05, 0. 25, 0. 5 mg # L - 1的标准溶液, 按试验 方法进行测定。以 质量浓度( Q) 为横 坐标, 峰面 积 ( y ) 为纵坐标绘制标准曲线。呋喃丹的线性回归方 程为 y = 6 260 000 Q- 2 620, 相关系数为0. 999 9; 甲萘威的线性回归方程为 y = 8 480 000 Q+ 1 320, 相关系数为 0. 999 9。根据3 倍信噪比计算方法的
呋喃丹
甲萘威
呋喃丹
甲萘威
0. 009 3 0. 047 7 0. 186 6 0. 009 5 0. 049 0 0. 195 0
0. 009 3 0. 049 7 0. 188 6 0. 009 5 0. 047 0 0. 192 0
刘健明等: 柱鸟类、鱼类安全, 可广泛用 于防治粮、棉、果、菜、林、牧及卫生 等方面的害虫。 GB 3838- 20025地表水环境质量标准6规定, 甲萘 威在地表水中质量浓度不得超过 0. 05 m g # L- 1 。
目前, 测定水中呋喃丹和甲萘威含量的方法有 高效液相色谱紫外法[ 2-4] 、气相色谱- 质谱法[ 5] 和柱 后衍生- 高效液相色谱法等[ 2] 。一般高效液相 色谱 紫外法需通过液- 液萃取或固相萃取等操作对样品 进行浓缩富集处理, 以提高检出限, 需消耗大量的溶 剂, 且在萃取过程中易引入干扰物质, 影响回收率和 稳定性; 气相 色谱- 质谱法 设备价 格昂贵。柱后 衍 生- 高效液相色谱法具有快速、灵敏、回收率高、重现 性好等特点。本工作采用柱后衍生- 高效液相 色谱 法测定水中呋喃丹和甲萘威, 只需酸化过滤即可直 接进样测定, 方法操作简单易行。
po st- der ivatization. T he w ater sample w as adjusted t o pH 3 w ith HCl and filtered with hy dr ophilic filt ering membr ane of 0. 45 Lm. 200 LL of the filtr ate w as taken for H PL C analysis. W aters Carbamate Analy sis co lumn ( 3. 9 mm @ 150 mm, 5 Lm) and mobile phase of a mixture of methano-l acetonitr ile- H2 O ( 1+ 1+ 3) w ere used in the separat ion. T he eluate w as hy dr olyzed w ith 2 g # L- 1 NaO H so lutio n and der ivatized with a so lution containing 0. 1 g phthaldehyde, 19. 1 g of so dium bo rate ( 10 hydrate ) and 0. 5 mL o f 2 mercaptoethanol per liter of the so lutio n. Fluo rescence detectio n w as made at Kex 339 nm and Kem 445 nm. Detect ion lim its ( 3S / N ) fo und w ere same as 4 @ 10- 4 mg # L - 1 fo r both the insecticides. Samples o f tap water and r iv er w ater w ere analyzed by the pr oposed met ho d and recover y w as tested by addit ion of standar ds, values of recover y fo und wer e in the rang es of 93. 0% 98. 0% ( for carbofuran) and 93. 0% - 99. 4% ( for ca rbary l) wit h v alues o f RSDcs ( n= 6) less than 0. 50% .
PT CA( PART B: CH EM . ANA L. )
2011 年月 第 47 卷 5
工作简报
柱后衍生- 高效液相色谱法测定水中 呋喃丹和甲萘威
刘健明, 莫婉湫, 陈 明
( 东莞市东江水务有限公司, 东莞 523000)
摘 要: 提出了测定水中呋喃丹和甲萘威 的柱后衍生- 高效液相色谱法。水 样经盐酸酸化至
LIU Jian- ming, MO Wan-qiu, CHEN Ming
( D ongj iang W ater W or ks Co . , L td . , Dongguan 523000, China)
Abstract: H PL C was applied to the deter minatio n of the insect icides car bo furan and carbary l in w ater with
试验以甲醇、乙腈和水为流动相, 考察了不同体 积比的甲醇- 乙腈- 水对试验的影响, 结果表明: 有机 相引入乙腈后消除了拖尾现象, 且随着有机相比例 增大, 出峰时 间相应提前, 但两种物质分 离效果变 差。综合考虑出峰时间、峰形、峰面积和灵敏度等因 素, 选择甲醇、乙腈和水以体积比为 1 比 1 比 3 混合 的溶液为流动相。 2. 4 衍生剂流量的选择
图 1 呋喃丹和甲萘威标准溶液的色谱图 Fig. 1 Chr om at ogram of st andard solut ions of
carbof uran and carbaryl
2. 2 溶液酸度的选择 试验中进样量大, 为此容易出现峰形扩散的现
象, 酸化样品可以使峰形扩散得到有效抑制。当待 测物质在不酸化且进样量超过 50 LL 时, 峰形开始 出现扩散, 进样量越大, 扩散越严重。将水样酸度控 制在 pH 3 左右, 可得到较为理想的峰形。pH 值越 低, 溶剂峰越高, 试验选择 pH 3 的水样可得到较为 理想的色谱图。 2. 3 流动相的选择