复旦大学有机化学真题——1998
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复旦大学研究生入学考试1998
有机化学试题
一，试举例说明下列反应或试剂（不要写机理）（2×5＝10分） 1. 安息香缩合； 2. Wittig 试剂； 3. 黄鸣龙改良法； 4. 重氮盐的偶联反应； 5. Hofmann 降级反应。 二，试比较指定的性质（2×5＝10分）
1. 酸性：a.
CH 3
Cl
b.
c.
( )>( )>( )
2. 水溶液中碱性：N 2H 2N
(a)(b)
(c)
( )>( )>( )
3. 芳香族亲核取代反应：
NO 2
Cl Cl
NO 22Cl (a)(b)(c)( )>( )>( )
4. 正碳离子的稳定性：
CH
3CH 3OH
CH 3
CH 3
CH 3
C
CH 3a. b.
c.
( )>( )>( )
5. 负碳离子稳定性：O O O
OH OC 2H 5
O O
a. b.
c.
( )>( )>( )
三，在下面反应式括号内填上产物或原料或条件，如产物是手性的则请写出构
型式，若无反应也请注明。（2×10＝20分）
1.O +
( )
NaOEt
EtOH O
CHONa
2.O H 3O
( ) A
3. A OH 2( ) 一种香料
4.2HO NaNO 2( )
5.
RLi
+
CO 2
H 3O
( )
6.O
+
Br 2
( )7.NH 2252
( )8.
O
CH 3MgI 干乙醚
NH 4Cl
2( )
9.
O
10.3)2
22
( )
( )
四，试写出下列反应机理（4×5＝20分）
1.
O
OH
NaHCO 3
DMSO 120-140。。1-2hr +
A 5%
B 80%
并说明为什么A 少B 多。2.CHO NH 2N
O
+
O O NaOEt
EtOH 3.CH
3O
+NH 2
OH N
O CH
3
N
O
CH
3
+
4.
3CH 3+
五，试合成下列诸化合物（4×5＝20分）
1. 用
CN 和
CH 3
COCH 3合成
O
O
2. 用 CO 2*为标记碳的原料及其它任何原料合成
NH 2
*3. 试由OH
O
合成CD 2OH 4. 用≤5C 的任何化合物及Wittig 试剂合成法合成
H (Z)
六，试推测结构（10×2＝20分）
1. 化合物A(C 22H 27NO)不溶于稀酸，稀碱。A +HCl/H 2
O 苯甲酸+溶液。
将此溶液碱化生成B, B +苯甲酰氯又生成A 。B +NaNO 2/HCl 无N 2放出。B 是非手性的，B +过量CH 3I,再用Ag 2O 处理并加热，生成C(C 9H 19N)和苯乙烯C +过量CH 3I 再用Ag 2O 处理并加热生成一个烯烃D 。
D 和
O
+
Ph 3P=CH 2反应的产物一样。试写出A,B,C,D 结构。并简述理由。
2. 长叶薄荷酮和丙酮在EtOH/EtONa 中反应：
O
+
CH 3COCH 3
有几个人分别提出生成产物的结构：O
O
O
O
产物的HNMR IR
0.9,(3H,d) 1640cm 1.1,(6H,s) 1675cm 2.0-2.2,(8H,m) 2.3,(2H,s)6.5,(1H,s)
-1
-1
试判断真正产物是哪一个，并写出波谱数据的归属。
复旦大学研究生入学考试1998
有机化学试题答案
一，试举例说明下列反应或试剂（不要写机理）（2×5＝10分）
1. 安息香缩合：ArCHO +KCN
Ar C CH Ar O
Ar= C 6H 5p -CH 3C 6H 5
O
机理：
Ar C H O Ar C
OH
C
O Ar C OH C Ar
H Ar C O
C Ar OH H Ar C CH Ar OH O 2. Wittiy 试剂：Ph 3P ＝C
R ，
CH 3CHO
+
Ph 3P=C
CH 3322C=C CH 3
COCH 33H
3.
黄鸣龙改良法：RCR O
RCH 2R
,,
C 6H
5COCH 2CH 3
C 6H 5CH 2CH 2CH 3
4. 重氮盐的偶联反应：+
PhR -p
PhN=NPhR -p R=OH , NR 2
PhN 2
X
2+
PhOH -p
PH=8
PhN=NPhOH -p 5. Hofmann 降级反应：RCH 2CH 2N(CH 3)3OH
RCH=CH 2+N(CH 3)
3
CH 3CH 22CH 3
.CH 3I
.AgOH CH 3CH 2CHN(CH 3)3OH
CH 3CH 3CH 2CH ＝CH 2
二，试比较指定的性质（2×5＝10分）