流变学基础(一)

流变测量学基础（一）

一、流变学的基本概念

1. 流变学研究内容

流变学—Rheology ，来源于希腊的Rheos=Sream （流动）词语，是Bingham 和Crawford 为了表示液体的流动和固体的变形现象而提出来的概念。流变学主要是研究物质的流动和变形的一门科学。

流动是液体和气体的主要性质之一，流动的难易程度与流体本身的粘性（viscosity ）有关，因此流动也可视为一种非可逆性变形过程。变形是固体的主要性质之一，对某一物体外加压力时，其内部各部分的形状和体积发生变化，即所谓的变形。对固体施加外力，固体内部存在一种与外力相对抗的内力使固体保持原状。此时在单位面积上存在的内力称为内应力（stress ）。对于外部应力而产生的固体的变形，当去除其应力时恢复原状的性质称为弹性（elasticity ）。把这种可逆性变形称为弹性变形（elastic deformation ）,而非可逆性变形称为塑形变形（plastic deformation ）。

实际上，多数物质对外力表现为弹性和粘性双重特性，我们称之为粘弹性，具有这种特性的物质我们称之为粘弹性物质。

2. 剪切应力与剪切速度

观察河道中流水，水流方向一致，但水流速度不同，中心处的水流最快，越靠近河岸的水流越慢。因此在流速不太快时可以将流动着的液体视为由若干互相平行移动的液层所组成的，这种流动方式叫层流，如图1。由于各层的速度不同，便形成速度梯度dv/dh ，或称剪切速率。流动较慢的液层阻滞着流动较快液层的运动，使各液层间产生相对运动的外力叫剪切力，在单位液层面积（A ）上所需施加的这种力称为剪切应力，简称剪切力（Shear Stress ），单位为N ·m -2，即Pa ，以τ表示。剪切速度（Shear Rate ），单位为s -1，以γ∙

表示。剪切速率与剪切应力是表征体系流变性质的两个基本参数。

图1 流动时形成的速度梯度

3. 粘度

粘度是反应物质流动时内摩擦的大小的物理量；根据测量方法的不同，粘度通常有多种表示方法，比如我们最常用的动力学粘度和运动粘度，以及一些特定的粘度测定方法，如流杯、稠度计、恩氏粘度等等。

二．流体的分类

根据流动和变形形式不同，将物质分类为牛顿流体和非牛顿流体。牛顿流体遵循牛顿流动法则，非牛顿流体不遵循该法则。

1. 牛顿流体

实验证明，纯液体和多数低分子溶液在层流条件下的剪切应力τ与剪切速率γ∙

成正比，式1为牛顿粘度定律（Newtonian equation ），遵循该法则的液体为牛顿流体（Newtonian fluid ）。 /F A τη=⋅ 或 τηγ∙=⨯ (1)

式中，F ：A 面积上施加的力；η：粘度（viscosity ）或粘度系数（viscosity coefficient ），是表示流体粘性的物理常数。SI 单位中粘度用Pas 表示；常用单位还有mPas 、P （泊）、cP （厘泊），其中1P=0.1Pas ，1cP=1mPas 。

根据公式可知牛顿液体的剪切速率γ∙

与剪切应力τ之间关系，如图2所示，呈直线关系，且直线经过原点。这时直线的斜率表示粘度，粘度与剪切速度无关，而且是可逆过程，只要温度一定，粘度就一定。

图2 牛顿流体的流动曲线和粘度曲线

表1 20℃条件下几种牛顿流体的绝对粘度

液 体 粘 度/mPas

蓖麻油 1000

氯 仿 0.563

乙 醇 1.19

甘 油 400

橄榄油 100

水 1.0019

2. 非牛顿流动

实际上大多数液体不符合牛顿定律，如高分子溶液、胶体溶液、乳剂、混悬剂、软膏以及固-液的不均匀体系的流动均不遵循牛顿定律，因此称之为非牛顿流体（non-Newtonian fluid ），此种物质的流动现象称为非牛顿流动（non-Newtonian flow ）。对于非牛顿流体可以用旋转粘度计测定其粘度，对其剪切应力τ随剪切速率γ∙ 的变化作图可得，如图3和图4中所示的流动曲线（flow curve ）或粘度曲线(viscosity curve)。根据非牛顿流体流动曲线的类型把非牛顿流动分为塑性流动、假塑性流动和胀性流动三种。

2.1 塑性流动

塑性流动（plastic flow ）的流动曲线如图14-7（b ）所示，曲线不经过原点，在剪切应力τ轴上的某处有交点，将曲线外延至γ∙ =0，在τ轴上某一点可以屈服值（yield value ）。当剪切应力达不到屈服值以上时，液体在剪切应力作用下不发生流动，而表现为弹性变形。当剪切应力增加至屈服值时，液体开始流动，剪切速率γ∙

和剪切应力τ呈直线关系。液体的这种变形称为塑性流动。引起液体流动的最低剪切应力为屈服值τ0，

图3 具有屈服应力流体的流动曲线

2.2 假塑性流动（假塑性流体）

假塑性流动（pseudoplastic flow ）的流动曲线和粘度曲线如图4中的2号样品所示。随着剪切速率γ∙

值的增大而粘度下降的流动称为假塑性流动，具有这种性质的流体称为假塑性流体或剪切稀化（shear thinning ）型流体。 绝大多数粘弹性流体都属于假塑性流体，

如聚合物溶液、聚合物熔体、油漆、涂料等等，当原油在凝点以下，以及稠油都会表现出一定的假塑性。

2.3 胀性流动（胀塑性流体）

胀性流动曲线如图4中的3号样品所示，曲线经过原点，且随着剪切应力的增大其粘性也随之增大，虽然这种流体不如假塑性流体常见，然而胀塑性流体常可由存在有不会聚集固体的流体中看到，如泥浆、糖果合成物、玉米淀粉类与水的混合物以及沙/水混合物。此类流体的行为也可称为剪切增稠（shear thickening ）。

三．什么因素影响流变性质？

粘度的数据通常具有“透视（window through ）”的功能，材料的其余性质可以经由粘度获得。由于粘度比其它性质更容易测量，因此粘度可以作为判别材料特性的工具。在这章的前半段，我们讨论了不同型式的流变行为及判断它们的方法，经由材料流变性质的判定，你可能会想了解这项信息暗示了材料的哪些特性。在这一节中，我们搜集了多年来顾客使用粘度计所遇到”难题”的经验，并让你知道你的粘度计是如何神奇地帮助你解决这些问题。

3.1温度

最有可能影响材料流变行为的其中一种因素为温度。一些材料对于温度非常敏感，且对于粘度变化会出现相对较小的变异；另外一些材料则对于温度具有较小的敏感性。温度效应对于粘度的影响在材料材料使用及制程上的判别上是基本的，此类材料如机油、油脂和热融性粘着剂。

图4 牛顿流体、假塑性流体、胀塑性流体的流动曲线和粘度曲线