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Cb
2. 在纯水中加入一些酸，则溶液中（ c）。 a. [H +][OH-]的乘积增大 b. [H+][OH-]的乘积减小 c. [H+][OH-]的乘积不变 d. [OH-]浓度增加
C
3. 用纯水将下列溶液稀释10倍，其中pH值变化最大的是（b ) 。 a. 0.1 mol/L HCl b. 0.1 mol/L HAc c. 1 mol/L NH3 · 2O d. 1 mol/L HAc + 1 mol/L NaAc H
12
4、已知HAc的Ka=1.8×10-5, 则含有0.1mol/LNaAc和 0.1mol/LHAc的缓冲溶液的pH值为：（ d ） a. 5.32 b. 6.87 c. 3.21 d. 4.74
5、 计算0.050mol· -1 NaHCO3溶液的pH. L
解: pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25 用最简式: [H+] = L Ka1 Ka2 = 10-8.32 mol· -1 pH = 8.32
19
5 、 20.00ml EDTA 滴 定 剂 可 以 和 25.00ml 0.01000mol· -1 标 准 CaCO3 溶 液 完 全 配 合 。 在 L pH=10.0 条 件 下 ， 用 铬 黑 Ｔ 作 指 示 剂 ， 滴 定 75.00ml硬水试液需30.00ml相同浓度的EDTA溶液 ，试求水样的总硬度。
8
四、标准溶液的配置
例1 配制0.02000 mol· -1 K2Cr2O7标准溶液250.0mL,求m = ? L 解 m(K2Cr2O7) = n· = c· M M V· = 0.02000×0.2500×294.2 = 1.471 (g)
解：
解：
9
1、标定KMnO4溶液的浓度时,合适的基准物质是（C） A.KI B.Na2S2O3 C.Na2C2O4 D.Na2CO3 2、 以下物质能作为基准物质的是（ c）。 a. 优级纯的 NaOH b. 优级纯的KMnO4 c. 优级纯的K2Cr2O7 d. 优级纯的EDTA
2
例、 消除分析方法中存在的系统误差，可 以采用的方法是：（ D ） A 增大试样称量质量 B 用两组测量数据对照 C 增加测定次数 D 进行仪器校准 例、分析过程中出现下面情况，试回答它造 成什么性质的误差？ Ａ 滴定管读数时，最后一位估计不准？(偶) Ｂ 试剂中含有少量被测组分？(系) Ｃ 滴定时摇动剧烈导致液体飞溅？ (偶)
第三章 络合滴定
1、以EDTA 滴定Ca2+、Mg2+总量，选用（ c ）作指示剂。 a. 酚酞 b. 二苯胺磺酸钠 c. 络黑T d. 淀粉 2、在 EDTA 络合滴定中，（b ）。 a. 酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大 b.酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大 c.pH值愈大，酸效应系数愈大 d.酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大 3、若EDTA的水含有少量Ca2+ ,今在pH 5-6介质中,用Zn作基 准物标定其浓度,若用于滴定Fe3+,其结果B A.偏高 B.无影响 C.偏低 D.难预测
18
4、如果在pH=2.00时用EDTA标准溶液滴定浓度均为 0.01mol· -1 的Fe3+ 和Al3+ 混合溶液中的Fe3+ 时，试问 L Al3+ 是否干扰滴定？ 若继续滴定 Al3+ ，pH应如何控制 ？ 解：查表：lg KAlY =16.30, pH=2.00时， lgαY(H)=13.51 则 lg K′AlY =16.30-13.51=2.79 lg KFeY =25.10 则 lg K′FeY =25.10-13.51=11.59 ∵两种离子的浓度相同， ∴可以直接用条件稳定常数进行比较。 lgK′FeY — lgK′AlY = 11.59－2.79=8.8>5 可见，在此条件下，Al3+并不干扰Fe3+的滴定。 由酸效应曲线可知，准确滴定Al3+ 的最小pH为4.2
3、填写标定以下各溶液浓度时,选用的基准物与指示剂:
溶液 基准物 指示剂 EDTA
Zn或CaCO3
KMnO4
Na2S2O3
AgNO3 NaCl K2CrO4
10
Na2C2O4
自身
K2Cr2O7
淀粉
EBT
五、滴定分析计算实例
练习：饮用水中钙的检验：取2.00mL水，稀释后 用(NH4)2C2O4 处理，使Ca2+生成CaC2O4 沉淀，沉 淀过滤后溶解于强酸中，然后用
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• 练习 • １、溶液中含有0.095mol/L的氢氧根离子 ，其pH值为-lg(10-14/0.095)。pH=12.20溶 液的[H+]为 10-12 。 • ２、滴定管的初读数为（0.050.01）ml ，末读数为(22.100.01)ml，滴定剂的体 积可能波动的范围是(22.05 0.02)ml
1
练习： 下列情况引起的误差是系统误差还是偶然误差？
（1）砝码锈蚀； （2）称重时试样吸收了空气中的水分； （3）滴定管读数时末位数字估计不准确； （4）滴定剂中含有少量待测组分； （5）标定用的基准物Na2CO3在保存过程中吸收了 水分； （6）天平零点稍有移动
解： 属于系统误差的是 (1) (2) （4）(5） 属于偶然误差的 (3) （6）
2 mNa2CO3 1000 M Na2CO3
VHCl
2 0.2500 1000 24(ml ) 0.2 106.0
15
８、H2CO3的共轭碱是____HCO3-____；CO32-的共轭 酸是HCO3- ______。KH2PO4的质子条件式是 [H+]+[H3PO4]=[HPO42-] +2[PO43-]+[OH-]. ９、 已知某一元弱碱的共轭酸水溶液浓度为0.1mol/L ，其pH值为3.48，则该弱碱的pKb为___11.52___ １０、强碱滴定一元弱酸时，滴定的pH突跃范围受 弱酸的强度和 浓度 的影响。当ΔpH＝ ±0.2，|Et|≥0.1%时，用强碱直接准确滴定一元弱酸 的可行性判据为 C sp×Ka=10-8 。 １１、三元弱酸H３A在溶液中存在的型体有 H３A 、 H2A- 、 ＨA2- 和 A3。 １２、酸碱指示剂变色原理，甲基橙、酚酞
问题：0.10mol/L的 13 NaHCO3溶液的pH=？
6、 计算0.040 mol· -1 HAc – 0.060 mol· -1 L L NaAc溶液的pH 解：先按最简式:
ca 0.040 4.76 4.94 1 [H ] K a 10 10 mol L cb 0.060
1 c ( KMnO4 ) 0.050 mol L1 5
的KMnO4溶液滴定，用去1.20 mL， 试计算此 水中钙的质量浓度 (g· -1).（0.601 g· -1 ） L L 想一想：有那些方法可以测钙？
11
第二章
酸碱滴定
1、NaOH标准溶液滴定HAc至化学计量点时的[OH-]浓度计 算式为：B A. B. KwC KaC Ka C. D. KaCa KaKw
9． 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生(B) A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和 酸效应 10、EDTA在溶液中共有__7__种形体，其中只有___Y4-__能 与金属离子直接络合。 11、EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供 ___6_____个配位原子。 12、EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为 ____1:1___。 13．EDTA与金属离子形成的络合物具有__易溶___、__稳 定性高____、__络合比1:1_____和____有特定的颜色___等特 性。 14．EDTA标准溶液常用___间接法____配制，标定EDTA标
3
例：准确度和精密度的关系为（ A C ） Ａ 准确度高，则精密度一定高 Ｂ 精密度高，则准确度高； Ｃ 准确度低，则精密度一定低； Ｄ 精密度低，则准确度一定低 例、准确度是表示测得值与真实值之间符合的 程度；精密度是表示测得值与测得值之间符合 的程度。准确度表示测量的____可靠______性 ；精密度表示测量的_____重复______性或 ____ 再现______性。
第一章 一、误差计算
例: 滴定的体积误差
V 20.00 mL 2.00 mL
滴定剂体积应为20～30mL
绝对误差
0.02 mL 0.02 mL
称样质量应大于0.2g
相对误差
0.1% 1%
称量误差
m 0.2000 g 0.0200 g
绝对误差
0.2 mg 0.2 mg
相对误差
0.1% 1%
15、在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3)=104.7， Zn(OH)=102.4，Y(H)=100.5，已知lgKZnY=16.5；在此条件下， lg K lg K lgKZnY’为___________。lg M lg Y lg MY 16、用EDTA滴定同浓度的M，若K‘（MY）增大10倍，滴定 突越范围改变多少增大10？若K‘（MY）一定，浓度增加 10倍，滴定突越增大多少增大10 ？ 17、若配置EDTA溶液的水中含有Ca2+，判断下列情况对测定 结果的影响： 以CaCO3为基准物质标定EDTA，用以滴定样品中的Zn2+的 含量，XO为指示剂；无 以金属锌为基准物质，BET为指示剂标定EDTA，用以测定 试样中Ca2+的含量。高 18、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，采用络黑T为指示剂， 此时若 存在少量的Fe3+ 、Al3+，对体系有何影响，如何消除？封 闭现象，加三乙醇胺
+
∵ ca>>[H+], cb>>[H+] ∴ 结果合理 , pH = 4.94
14
7、将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水 中后，用0.2 mol/L的HCl滴定至终点（甲 基橙），问大约消耗此HCl溶液多少毫升？
解：
nHCl nNa2CO3 2
CHCl VHCl 2 nNa2CO3
4
二、有效数字计算
解：
解：
5
三、滴定分析基础
练习： １、 用于滴定分析的化学反应应具备的条件有 哪些？ ２、标准溶液的配置方法？ ３、基准物质应具备的条件？ ４、滴定误差的产生？ ５、滴定突跃、计量点、滴定终点、标准溶液、 基本单元
6
问答题
• 在滴定计算中，常采用等物质的量反应 规则，即滴定反应完全时，消耗的待测 物和滴定剂的物质的量相等，其中物质 的量的数值与基本单元的选择有关，如 何选择基本单元，试以酸碱滴定和氧化 还原滴定为例进行说明。
30.00 25.00 0.01000 100.09 1000 解：水的总硬度= 20.00 75.00
百度文库
＝ 500.0（mg/L CaCO3）
20
6．当KMIn>KMY时，易产生（ A ） A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效 应 7、在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用 EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求 （ C ） A pH=pK’MY B K’MY<K’MIn C lgKMY –lgKNY5 D NIn和 HIn的颜色应有显著差别 8．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+， 将对测定有干扰，消除干扰的方法是： ( D ) A 加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+ B 加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+ C 采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+ D 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、 Al3+
16
练习
• 1. 求下列溶液pH值：已知： KHCN = 4.910-10
K NH 5.6 1010 ; K HAc 1.7 105 4 Ka1 =4.2×10-7, Ka2 = 5.6×10-11
• • • • • （1）0.10 mol/L NH4Ac 溶液： （2）0.10 mol/L HAc 溶液： （3）1.010-4 mol/L HCN 溶液 （4）0.10mol/L的NaHCO3溶液的pH=？ （5）用0.10mol· -1 NaOH 19.98mL滴定0.10mol· -1 HAc L L 20.00mL，反应结束时的pH？ 2、取水样100.0mL，以酚酞为指示剂，用0.100mol/L HCl溶 液滴定至指示剂刚好褪色，用去13.00mL，再加甲基橙指 示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗20.00mL，问 水样中有何种碱度？其含量为多少（mg/L表示）？ 17
2. 在纯水中加入一些酸，则溶液中（ c）。 a. [H +][OH-]的乘积增大 b. [H+][OH-]的乘积减小 c. [H+][OH-]的乘积不变 d. [OH-]浓度增加
C
3. 用纯水将下列溶液稀释10倍，其中pH值变化最大的是（b ) 。 a. 0.1 mol/L HCl b. 0.1 mol/L HAc c. 1 mol/L NH3 · 2O d. 1 mol/L HAc + 1 mol/L NaAc H
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4、已知HAc的Ka=1.8×10-5, 则含有0.1mol/LNaAc和 0.1mol/LHAc的缓冲溶液的pH值为：（ d ） a. 5.32 b. 6.87 c. 3.21 d. 4.74
5、 计算0.050mol· -1 NaHCO3溶液的pH. L
解: pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25 用最简式: [H+] = L Ka1 Ka2 = 10-8.32 mol· -1 pH = 8.32
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5 、 20.00ml EDTA 滴 定 剂 可 以 和 25.00ml 0.01000mol· -1 标 准 CaCO3 溶 液 完 全 配 合 。 在 L pH=10.0 条 件 下 ， 用 铬 黑 Ｔ 作 指 示 剂 ， 滴 定 75.00ml硬水试液需30.00ml相同浓度的EDTA溶液 ，试求水样的总硬度。
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四、标准溶液的配置
例1 配制0.02000 mol· -1 K2Cr2O7标准溶液250.0mL,求m = ? L 解 m(K2Cr2O7) = n· = c· M M V· = 0.02000×0.2500×294.2 = 1.471 (g)
解：
解：
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1、标定KMnO4溶液的浓度时,合适的基准物质是（C） A.KI B.Na2S2O3 C.Na2C2O4 D.Na2CO3 2、 以下物质能作为基准物质的是（ c）。 a. 优级纯的 NaOH b. 优级纯的KMnO4 c. 优级纯的K2Cr2O7 d. 优级纯的EDTA
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例、 消除分析方法中存在的系统误差，可 以采用的方法是：（ D ） A 增大试样称量质量 B 用两组测量数据对照 C 增加测定次数 D 进行仪器校准 例、分析过程中出现下面情况，试回答它造 成什么性质的误差？ Ａ 滴定管读数时，最后一位估计不准？(偶) Ｂ 试剂中含有少量被测组分？(系) Ｃ 滴定时摇动剧烈导致液体飞溅？ (偶)
第三章 络合滴定
1、以EDTA 滴定Ca2+、Mg2+总量，选用（ c ）作指示剂。 a. 酚酞 b. 二苯胺磺酸钠 c. 络黑T d. 淀粉 2、在 EDTA 络合滴定中，（b ）。 a. 酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大 b.酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大 c.pH值愈大，酸效应系数愈大 d.酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大 3、若EDTA的水含有少量Ca2+ ,今在pH 5-6介质中,用Zn作基 准物标定其浓度,若用于滴定Fe3+,其结果B A.偏高 B.无影响 C.偏低 D.难预测
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4、如果在pH=2.00时用EDTA标准溶液滴定浓度均为 0.01mol· -1 的Fe3+ 和Al3+ 混合溶液中的Fe3+ 时，试问 L Al3+ 是否干扰滴定？ 若继续滴定 Al3+ ，pH应如何控制 ？ 解：查表：lg KAlY =16.30, pH=2.00时， lgαY(H)=13.51 则 lg K′AlY =16.30-13.51=2.79 lg KFeY =25.10 则 lg K′FeY =25.10-13.51=11.59 ∵两种离子的浓度相同， ∴可以直接用条件稳定常数进行比较。 lgK′FeY — lgK′AlY = 11.59－2.79=8.8>5 可见，在此条件下，Al3+并不干扰Fe3+的滴定。 由酸效应曲线可知，准确滴定Al3+ 的最小pH为4.2
3、填写标定以下各溶液浓度时,选用的基准物与指示剂:
溶液 基准物 指示剂 EDTA
Zn或CaCO3
KMnO4
Na2S2O3
AgNO3 NaCl K2CrO4
10
Na2C2O4
自身
K2Cr2O7
淀粉
EBT
五、滴定分析计算实例
练习：饮用水中钙的检验：取2.00mL水，稀释后 用(NH4)2C2O4 处理，使Ca2+生成CaC2O4 沉淀，沉 淀过滤后溶解于强酸中，然后用
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• 练习 • １、溶液中含有0.095mol/L的氢氧根离子 ，其pH值为-lg(10-14/0.095)。pH=12.20溶 液的[H+]为 10-12 。 • ２、滴定管的初读数为（0.050.01）ml ，末读数为(22.100.01)ml，滴定剂的体 积可能波动的范围是(22.05 0.02)ml
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练习： 下列情况引起的误差是系统误差还是偶然误差？
（1）砝码锈蚀； （2）称重时试样吸收了空气中的水分； （3）滴定管读数时末位数字估计不准确； （4）滴定剂中含有少量待测组分； （5）标定用的基准物Na2CO3在保存过程中吸收了 水分； （6）天平零点稍有移动
解： 属于系统误差的是 (1) (2) （4）(5） 属于偶然误差的 (3) （6）
2 mNa2CO3 1000 M Na2CO3
VHCl
2 0.2500 1000 24(ml ) 0.2 106.0
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８、H2CO3的共轭碱是____HCO3-____；CO32-的共轭 酸是HCO3- ______。KH2PO4的质子条件式是 [H+]+[H3PO4]=[HPO42-] +2[PO43-]+[OH-]. ９、 已知某一元弱碱的共轭酸水溶液浓度为0.1mol/L ，其pH值为3.48，则该弱碱的pKb为___11.52___ １０、强碱滴定一元弱酸时，滴定的pH突跃范围受 弱酸的强度和 浓度 的影响。当ΔpH＝ ±0.2，|Et|≥0.1%时，用强碱直接准确滴定一元弱酸 的可行性判据为 C sp×Ka=10-8 。 １１、三元弱酸H３A在溶液中存在的型体有 H３A 、 H2A- 、 ＨA2- 和 A3。 １２、酸碱指示剂变色原理，甲基橙、酚酞
问题：0.10mol/L的 13 NaHCO3溶液的pH=？
6、 计算0.040 mol· -1 HAc – 0.060 mol· -1 L L NaAc溶液的pH 解：先按最简式:
ca 0.040 4.76 4.94 1 [H ] K a 10 10 mol L cb 0.060
1 c ( KMnO4 ) 0.050 mol L1 5
的KMnO4溶液滴定，用去1.20 mL， 试计算此 水中钙的质量浓度 (g· -1).（0.601 g· -1 ） L L 想一想：有那些方法可以测钙？
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第二章
酸碱滴定
1、NaOH标准溶液滴定HAc至化学计量点时的[OH-]浓度计 算式为：B A. B. KwC KaC Ka C. D. KaCa KaKw
9． 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生(B) A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和 酸效应 10、EDTA在溶液中共有__7__种形体，其中只有___Y4-__能 与金属离子直接络合。 11、EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供 ___6_____个配位原子。 12、EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为 ____1:1___。 13．EDTA与金属离子形成的络合物具有__易溶___、__稳 定性高____、__络合比1:1_____和____有特定的颜色___等特 性。 14．EDTA标准溶液常用___间接法____配制，标定EDTA标
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例：准确度和精密度的关系为（ A C ） Ａ 准确度高，则精密度一定高 Ｂ 精密度高，则准确度高； Ｃ 准确度低，则精密度一定低； Ｄ 精密度低，则准确度一定低 例、准确度是表示测得值与真实值之间符合的 程度；精密度是表示测得值与测得值之间符合 的程度。准确度表示测量的____可靠______性 ；精密度表示测量的_____重复______性或 ____ 再现______性。
第一章 一、误差计算
例: 滴定的体积误差
V 20.00 mL 2.00 mL
滴定剂体积应为20～30mL
绝对误差
0.02 mL 0.02 mL
称样质量应大于0.2g
相对误差
0.1% 1%
称量误差
m 0.2000 g 0.0200 g
绝对误差
0.2 mg 0.2 mg
相对误差
0.1% 1%
15、在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3)=104.7， Zn(OH)=102.4，Y(H)=100.5，已知lgKZnY=16.5；在此条件下， lg K lg K lgKZnY’为___________。lg M lg Y lg MY 16、用EDTA滴定同浓度的M，若K‘（MY）增大10倍，滴定 突越范围改变多少增大10？若K‘（MY）一定，浓度增加 10倍，滴定突越增大多少增大10 ？ 17、若配置EDTA溶液的水中含有Ca2+，判断下列情况对测定 结果的影响： 以CaCO3为基准物质标定EDTA，用以滴定样品中的Zn2+的 含量，XO为指示剂；无 以金属锌为基准物质，BET为指示剂标定EDTA，用以测定 试样中Ca2+的含量。高 18、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，采用络黑T为指示剂， 此时若 存在少量的Fe3+ 、Al3+，对体系有何影响，如何消除？封 闭现象，加三乙醇胺
+
∵ ca>>[H+], cb>>[H+] ∴ 结果合理 , pH = 4.94
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7、将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水 中后，用0.2 mol/L的HCl滴定至终点（甲 基橙），问大约消耗此HCl溶液多少毫升？
解：
nHCl nNa2CO3 2
CHCl VHCl 2 nNa2CO3
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二、有效数字计算
解：
解：
5
三、滴定分析基础
练习： １、 用于滴定分析的化学反应应具备的条件有 哪些？ ２、标准溶液的配置方法？ ３、基准物质应具备的条件？ ４、滴定误差的产生？ ５、滴定突跃、计量点、滴定终点、标准溶液、 基本单元
6
问答题
• 在滴定计算中，常采用等物质的量反应 规则，即滴定反应完全时，消耗的待测 物和滴定剂的物质的量相等，其中物质 的量的数值与基本单元的选择有关，如 何选择基本单元，试以酸碱滴定和氧化 还原滴定为例进行说明。
30.00 25.00 0.01000 100.09 1000 解：水的总硬度= 20.00 75.00
百度文库
＝ 500.0（mg/L CaCO3）
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6．当KMIn>KMY时，易产生（ A ） A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效 应 7、在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用 EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求 （ C ） A pH=pK’MY B K’MY<K’MIn C lgKMY –lgKNY5 D NIn和 HIn的颜色应有显著差别 8．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+， 将对测定有干扰，消除干扰的方法是： ( D ) A 加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+ B 加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+ C 采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+ D 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、 Al3+
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练习
• 1. 求下列溶液pH值：已知： KHCN = 4.910-10
K NH 5.6 1010 ; K HAc 1.7 105 4 Ka1 =4.2×10-7, Ka2 = 5.6×10-11
• • • • • （1）0.10 mol/L NH4Ac 溶液： （2）0.10 mol/L HAc 溶液： （3）1.010-4 mol/L HCN 溶液 （4）0.10mol/L的NaHCO3溶液的pH=？ （5）用0.10mol· -1 NaOH 19.98mL滴定0.10mol· -1 HAc L L 20.00mL，反应结束时的pH？ 2、取水样100.0mL，以酚酞为指示剂，用0.100mol/L HCl溶 液滴定至指示剂刚好褪色，用去13.00mL，再加甲基橙指 示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗20.00mL，问 水样中有何种碱度？其含量为多少（mg/L表示）？ 17