花卉精油化学成分的研究

2007, Vol. 28, No. 03

食品科学※基础研究

80香芸火绒草Leontopodium haplophylloides

精油化学成分的研究

郭书贤1，王冬梅1，刘凤琴2，周劲松2，韦梅芹2

(1.南阳理学院生物与化学工程系，河南 南阳 473004；2.青海大学农牧学院，青海 西宁 810003)摘 要：香芸火绒草主要分布于我国西部的青海、四川、甘肃省地区。采其当年生茎、叶、花分别用水蒸馏法和萃取两种方法提取精油和浸膏，平均得率精油为0.1003%，浸膏为0.74%。经气相色谱-质谱联用技术分析，鉴定出愈创醇、3,7,11-三甲基-1-醇十二碳三烯-2,6,10、甲酸香草酯、苯二酸双酯、十六烷酸、姜黄烯、三环庚烯、芳樟醇、苯甲酸苯乙酯、苯乙醇乙酯、香叶醛、香草醇等22种化合物。另外，还对香芸火绒草浸膏香气作了香型评定，为清灵花香，香气甜润幽雅、珍贵，在日用化工、食品工业上都有较高的应用价值，该植物可成为天然香料生产一种新型的原料。

关键词：香芸火绒草；精油化学成分；清灵花香型

Study on Essential Oil Chemical Constituents from Leontopodium haplophylloides

GUO Shu-xian 1，WANG Dong-mei 1，LIU Feng-qin 2，ZHOU Jing-song 2，WEI Mei-qin 2

(1.Department of Biochemical Engineering, Nanyang Institute of Technology, Nanyang 473004, China ；

2.Agricutural and Animal College,Qinghai University, Xining 810003, China)

Abstract ：The main distribution of Leontopiodium haplophylloides Hand-Mass is found grown in the west China or Qinghai,Sichuan, Gansu provinces. The essential oil and extractum are extracted from its stem, leaf and flower by steam distillation and solvent extraction. According to the analysis, it contains 0.1003% essential oil and 0.74% extraction in average. The chemical constituents of this essential oil have been identified by GS-MS. 22 kinds of components were separated. The main compounds are guaiacol, 3,7,11-trmethyl-1-ol-doclecatrien -2,6,10, vanillyl formate, diacidbenzene (2-ethylmethoxyl) diester, hexadecane acid, gurcumene, tricyc1oheptene, linalool, phenylethyl benzcate , ethylbenzyl carbinol, geranial, vanilly1alcohol etc. The aroma type of the plant has also been identified, as Qinglinghua aroma which is delicate, sweet and rare. It is very valuable in daily chemical and food industry. The plant will be a new raw materials source of nature perfume.

Key words ：

Leontopiodium haplophylloides ；chemical constituents of the essential oil ；Qinglinghua aroma type 中图分类号：O657.63 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2007)03-0080-03

收稿日期：2006-02-27

作者简介：郭书贤(1963-)，男，副教授，学士，主要从事植物资源学研究。

香芸火绒草(Leontopodium haploylloides Hand-M a z z )系菊科火绒草属多年生草本植物，植株簇状丛生，高约15～30c m ；在我国主要分布于青海东部地区、四川西部和北部、甘肃西南部[1-2]。生长于海拔2600～4000m 高山草地、石砾地、灌丛和林缘。香芸火绒草全株都具有独特、浓郁的芳香，其香气甜润、清新、幽雅，为当地藏族常用草药，具有清热、凉血、清炎、利尿等功效。迄今国内外对该种植物精油化学成分、香气的香型及经济用途等，还未曾有过报道或记载。因此，为开发利用这一野生植物资源，丰富天然香料来源，本研究提取了香芸火绒草的精油、

浸膏；对精油化学成分作了初步分析，并对浸膏香型进行了评定，为今后合理开发利用这一资源积累一些基础资料。1材料与方法

1.1

仪器、材料与试剂

JMA-D300型GC-MS 联用仪。香芸火绒草采自青海大通宝库林场和互助北山林场两地。七月中旬取其当年生茎(含叶、花)，自然阴干备用。

乙醚、无水硫酸钠、石油醚(分析纯)。1.2

精油提取

81

※基础研究食品科学

2007, Vol. 28, No. 03将采集的香芸火绒草当年生新鲜茎、叶、花剪碎，称取90g ，经水蒸气蒸馏提取[3-4]，蒸馏时间8h ，蒸馏液用乙醚萃取，萃取液用无水硫酸钠脱水处理后，得到黄棕色精油。1.3

精油成分分析

经干燥后的精油，用J M A -D 300型气相色谱-质谱计算机联用仪测定分析。分析条件：毛细管50m ×0.45μm。程序升温60℃———→140℃———→160℃———→280℃，然后保持完成分析；固定相OV －101；氯化室温度250℃；载气He；柱前压1.2kg/cm 2；流速0.6ml/min；进样量0.1μl；电离方式EI；电离能量70eV；电离电流0.3m A ；扫描分辨率500。1.4

浸膏的制取

将香芸火绒草当年生新鲜茎、叶、花在70%石油醚中浸泡24h ，其浸泡液经减压蒸馏回收溶剂后，即得到黄绿色粘稠浸膏。2

结果与分析

用水蒸汽蒸馏法提取香芸火绒草精油，应用G C -M S 法对其化学成分进行分析，通过(G10033A NIST PBM 计算机谱库)检索，并与文献[4-6]进行人工检索核对解析，应用归一法计算各成分的相对含量，从中共鉴定出了22种成分(见表1)，其中含量超过0.5%的有：愈创醇含量为3.3347%；3,7,11-三甲基-1-醇十二碳三烯-2,6,10为1.2136%；甲酸香草酯为0.8014%；苯二酸(2-甲氧基

乙基)双酯0.7167%；十六烷酸0.6115%。

从鉴定出来的化合物分子量来看，三环庚烯分子量最小为94；正二十三烷分子量最大为324；分子量为222的同分异构体有3种，分别为3,7,11-三甲基-1-醇十二碳三烯2,6,10、愈创醇和脱二氢-1,10-二甲基-7-异丙醇基萘烷。分子量为154的同分异构体有3种，分别为芳樟醇、3,7-二甲基-3-醇辛二烯-1,6和1异丙醇基-4-甲基环己烯-3。其中3,7,11-三甲基-1-醇十二碳三烯-2,6,10和1-异丙醇基-4-甲基环己烯-3分别出现2个分离高峰，其含量分别为0.6514%、0.5622%和0.1722%、0.1162%。

从化合物类型来看有烃类、烯类、醛类、醇类、酯类、酸类、萘类等，它们非常容易挥发且呈现特殊的气味，其中芳樟醇、香草醇、甲酸香草酯、姜黄烯、苯二酸双酯、苯乙醇乙酯等是构成香芸火绒草特有芳香的主要成分。

香芸火绒草浸膏分别经上海香料科学研究所和上海家化联合有限公司专家评定，其香气香型属清灵花香，这种香气幽雅、清新怡人，是一种稀少、珍贵的天然香料，有较高使用价值。目前日用轻工产品使用的多为柠檬、玫瑰、苹果等香型，开发利用香芸火绒草香气成分，对于制造高中级日用化妆品、食品，丰富市场都有着较好的应用价值。3

结 论

2℃/min

1℃/min

2℃/min

编号化合物名称

分子量含量(%)1三环庚烯(tricycloheptene)

940.403821-甲基环已烯(1-methy1-cyclohexene)960.07983苯甲醛(benzaldehyde)

1060.075346-甲基-5庚烯-2-酮(6-methyl-5heptene-2-one)1260.153153-甲基-2-环已烯-1-酮(3-methyl-2-cyclohexen-1-one)110未测定6庚酸已酯(ethylheptylate)158未测定7芳樟醇(linalool)

1540.263883，7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇(3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol)1540.116291-异丙醇基-4-甲基环已烯-3(1-isopropanol-4-methyl-3-cyclohexene)1540.288410香草醇(vanillylalcohol)

1540.103011苯乙醇乙酯(ethylbenzyl c arbinol)1560.127312香叶醛(geranial)

1640.181313甲酸香草酯(vanillyl f ormate)1520.801414姜黄烯(gurcumene)

1840.4125153,7,11-三甲基-1-醇十二碳三烯-2,6,10 (3,7, 11-trimethyl-1-ol -dodecatriene-2,6,10)202 1.213616愈创醇(guaiacol)

222 3.334717脱二氢1,10-二甲基-7-异丙醇基萘烷(dedihydro-1,10-dimethy1-7-isopropano1-naphthalane)2220.231118苯甲酸苯乙酯(phenylethyl benzcate)

2120.231119苯二酸(2-甲氧基乙基)双酯(diacid b enzene(2-ethylmethoxyl)diester)2820.716720十六烷酸( hexadecane acid)2560.611521正二十二烷(docosane)310未测定22

正二十三烷(tricosane)

324

未测定

表1 香芸火绒草精油成分分析结果

Table 1 Chemical constituents of the essential oil form Leontopiodium haplophylloides