无机化学-第12章-配位化学基础习题及全解答-
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第12章 配位化学基础
1 M 为中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 （A ） （A ） Ma 2bd （平面四方）（B ） Ma 3b （C ） Ma 2bd （四面体）（D ） Ma 2b （平面三角形）
2 在下列配合物中，其中分裂能最大的是 （A ） （A ） Rh(NH 3)36+ （B ）Ni(NH 3) 36+ （C ） Co(NH 3)36+ （D ） Fe(NH 3)36+
3 在八面体强场中，晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 （B ） （A ） 9 ,
（B ） 6 , （C ）5 , （D ）3
4 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯•四氨合钴（III ） ； 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰•氨•二乙二胺合铬（III ）。
5 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 NH 4[Cr （SCN ）4（NH 3）2] ； 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是[Fe Cl 2（C 2O 4）en]-
4 。 6. 下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形
（1）[Co(NH 3)4Cl 2]+
（2）[Co(NO 2)3(NH 3)3]
答：（1）顺、反异构（图略），（2）经式、面式异构（图略）。
7.根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内/外轨型。
（1）[Cd (NH 3)4]2+
μm =0 ； （2）[Ni(CN)4]2－
μm =0 ； （3）[Co(NH 3)6]3+
μm =0 ； （4）[FeF 6]3－
μm =5.9μB ； 答：
8判断下列配离子属何类配离子
9
配合10 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的CFSE/Dq (1) Cr 2+
离子，高自旋；
(2) Mn 2+
离子，低自旋； (3) Fe 2+离子，强场； (4) Co 2+离子，弱场。
解：(1) Cr 2+
离子，高自旋：d 4，t 2g 3 e g 1
，（-4×3+6×1）Dq = -6Dq ；
(2) Mn 2+
离子，低自旋：d 5，t 2g 5 e g 0，（-4×5）Dq+2P = -20Dq+2P ；
(3) Fe 2+
离子，强场： d 6，t 2g 6 e g 0，（-4×6）Dq+2P = -24Dq+2P ；
(4) Co 2+
离子，弱场： d 7
，t 2g 5
e g 2
，（-4×5+6×2）Dq = -8Dq 。
11 判断下列各对配合物的稳定性的高低：（填“ ＞”或“＜ ”）
(1)[Cd(CN)4]2-、[Cd(NH 3)4]2+
；(2) [AgBr 2]-、[AgI 2]-；(3)[Ag(S 2O 3)2]3- 、[Ag(CN)2]-
(4) [FeF]2+、 [HgF]+ ；(5)[ Ni(NH 3)4]2+、[Zn(NH 3)4]2+
答：(1) [Cd(CN)4]2-＞[Cd(NH 3)4]2+， CN -是比NH 3更强的配体；
(2) [AgBr 2]-＜[AgI 2]-， Ag +
属于软酸，I -属于软碱，而Br -属于交界碱； (3) [Ag(S 2O 3)2]3-＜[Ag(CN)2]- CN -是比S 2O 32-更强的配体；
(4) [FeF]2+
＞ [HgF]+
； F -属于硬碱，Fe 3+
属于硬酸，而Hg 2+
属于软酸； (5) [ Ni(NH 3)4]2+
＜[Zn(NH 3)4]2+
查表发现：logK f （Zn(NH 3)42+
）=9.46,
而logK f （Ni(NH 3)42+
）=7.96 。
12 已知△0（[Co(NH 3)6]3+
）=23000cm -1
，△0（[Co(NH 3)6]2+
）=10100cm -1
，通过计算证明θ
f
K （[Co(NH 3)6]3+
）>θ
f K （[Co(NH 3)6]2+
）。
解：（1）对于[Co(NH 3)6]3+，1 Dq=23000cm -1/10=2300cm -1
，属于强场配合物，
Co 3+
属于d 6
构型，d 电子排列为：t 2g 6 e g 0
，
省略电子成对能P ，CFSE （[Co(NH 3)6]3+
）=（-4×6）Dq=-24 Dq ， CFSE （[Co(NH 3)6]3+
）=-24×2300cm -1
= －55200cm
－1
（2）对于[Co(NH 3)6]2+
，1 Dq=10100cm -1
/10=1010cm -1
，属于强场配合物， Co 2+
属于d 7
构型，d 电子排列为：t 2g 5 e g 1
，
省略电子成对能P ，CFSE （[Co(NH 3)6]3+
）=（-4×6+6×1）Dq=-18 Dq ， CFSE （[Co(NH 3)6]2+
）=-18×1010cm -1
= -18180 cm -1
（3）因为CFSE （[Co(NH 3)6]3+
）大于CFSE （[Co(NH 3)6]2+
）， 所以可以判断θf K （[Co(NH 3)6]3+
）>θ
f K （[Co(NH 3)6]2+
）。
13 [Co(NH 3)6]3+为低自旋配离子，其电子吸收光谱的最大吸收峰在23000 cm ―1
处。该配离子的分裂能是多少？（分别以cm ―1
和kJ/mol 表示），吸收什么颜色的光，呈现什么颜色？ 解：
（1）用电子吸收光谱的频率表示,分裂能△0等于的最大吸收峰值，所以（[Co(NH 3)6]3+
）=23000 cm
―
1
；