波谱分析概论_离线作业111

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“波谱分析概论”离线作业

一．填空题

1、苯甲醛在近紫外区有三个吸收峰：1=244nm (=1.5×104) ，2=280nm（2=1500），3 =328nm（3=20），1是由π→π*跃迁引起的，为K（E ）吸收带，2是由π→π*跃迁引起的，为B吸收带，3是由n→π* 跃迁引起的，为R吸收带。

2、CH2=CH-CHO有两个紫外吸收峰：1=210nm (=1.2×104) ，2=315nm（2=14），

1是由π→π*跃迁引起的，为K吸收带，2是由n→π*跃迁引起的，为R吸收带。

3、某共轭二烯在正己烷中的λmax为219nm，若改在乙醇中测定，吸收峰将红

移，该跃迁类型为π→π*。

4、某化合物在正己烷中的λmax为305nm，改在乙醇中测定，λmax为300nm，则该吸收是

由n- π *跃迁引起。

5、芦丁等带有酚羟基的黄酮类化合物，加入CH3ONa溶液，其紫外吸收峰将红移。

6、CO2分子具有 4 种基本振动形式，其红外光谱上的基频峰的数目小于

（大于、等于或小于）基本振动数。

7、乙烯的振动自由度为 12 。

8、C=C的伸缩振动频率为 1645 （K’＝9.5），若旁边取代有一个氯原子，则

C=C将向高频移动，这是因为基团诱导效应。

9、酸酐、酯、醛、酮、羧酸、酰胺六类化合物的νC=O出现在1870~1540 cm-1之间，

其C=O排列顺序为酸酐>酯>醛>酮>羧酸>酰胺。

10、化合物5-Fu发生以下反应后，

N

N F

O H OH

F

O N

N

H

O

紫外光谱将出现 R 带；红外光谱将出现νC=O，消失νOH。

11、核磁共振波谱中，原子核126C、168O是否能产生核磁共振信号？不产生核磁共振信号，为什么？因为这两个原子核为非磁性核。

12、在60MHz核磁共振仪中，测得某质子与标准TMS的共振频率差值为120Hz，则该质

子的化学位移（ppm）为 2.00 。

13、分子式为C2H6O的二个化合物，在NMR谱上出现单峰的是 CH3OCH3 ，出现三个信号的是 CH3CH2OH 。

14、某化合物的分子式为C4H10O，其核磁共振谱上只有A和B两个信号，积分高度比为2:3，则对应的质子数目A有 4 个，B有 6 个。

15、芳香氢核的化学位移远大于烯烃氢核的原因是由于磁各向异性，芳香氢核和烯烃氢核都处于去屏蔽区，芳香氢核受到的去屏蔽作用更强，共振移向更低场，化学位移更大。

16、利用选择氢核去偶法，以弱电磁波单照射，双照射或三照射下列化合物的特定氢核，结果C-8出现了二重峰，因此是照射在 C-6 和C-10 。

17、由C、H、O元素组成的离子，如果含有奇数个电子，质量数必为偶数；由C、H、O并含有奇数个N原子组成的离子，如果质量数为偶数，则含有偶数个电子。（奇数、偶数）

18、在CHCl3质谱图上，其分子离子峰与同位素峰的峰强比M:M+2:M+4:M+6为27:27:9:1。

19、在CH2Cl2质谱图上，出现的同位素离子峰有 M+2 和 M+4 峰，他们与分子离子峰的强度比为 9:6:1 。

20、烷基取代苯的标志是质谱图上出现卓鎓离子峰。

二．简答题

1、有两个未知物A、

B，已知为二苯乙烯的顺

式或反式异构体，在己烷中测得未知物A的λmax为295.5nm，未知物B的λmax为280nm，试判断A、B分别为何种异构体并说明理由。

C C

顺式二苯乙烯C

H

反式二苯乙烯

答：未知物 A：反式二苯乙烯；未知物 B：顺式二苯乙烯。因为反式异构体空间位阻小，

能有效的共轭，共轭作用强，跃迁所需能量低，λmax 更长。

2、从某挥发油中获得一种成分，初步推断该化合物为A、B之一，在己烷中测得其λmax

为242nm，试根据Woodward-Fieser规则计算λmax，确定其结构式。

由于磁各向异性，芳香氢核和烯烃氢核都处于去屏蔽区，芳香氢核受到的去屏蔽作

A B

答：A ：242nm ；B ：232nm 。未知物为 A 结构。

3、某化合物的红外主要吸收峰为：3290, 3030，2950, 2860, 2200, 1570cm -1

。请判定应与、CH 3OCH=CH-C ≡CH 、CH 3COC ≡C-CH 3中哪种结构相对应，并指定各峰的归属。

答：与 CH OCH=CH-C ≡CH 相对应。3290 cm -1 为ν≡CH ，3030 cm -1 为ν=CH ，2950、2860 cm -1 为νCH 3

，2200 cm -1 为νC≡C ，1570cm -1 为νC=C

4、某化合物的红外主要吸收峰为：2980 cm -1，2930 cm -1，2870 cm -1，2850 cm -1

，2820

cm -1，2720 cm -1，1720 cm -1，1450 cm -1，1380 cm -1

。请判定应对应于丙酮、丙醛、丙酸中的哪种化合物，并说明理由。

答：对应于丙醛。因为无≥3000 cm -1 的吸收峰，说明不存在-OH ，可排除丙酸；因为有 2820 cm -1、2720 cm -1 吸收峰，说明存在 CHO 。

5、判断下列化合物中Ha 和Hb 是否为磁等价质子，并给出各化合物的自旋偶合系统。

A ．

B ．

答：A ：磁等价，A X ；B ：磁不等价，AA ´BB ´。

6、写出下列化合物的麦氏重排裂解产物。

CH 3-CH 2-CH 2

CH 3

O

+C H 3H C

H 2

CH 3

O

CH 3

7、写出下列化合物的RDA 重排裂解产物。