《教学分析》-比表面积及孔径分析简介

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平衡压力。
相对压力(relative pressure):平衡压力P与饱和蒸气压P0的比值。 吸附等温线(adsorption isotherm):恒定温度下,气体吸附量与气体平
衡压力之间的关系曲线。
2.3 化学吸附和物理吸附
化学吸附:被吸附的气体分子与固体之间以化学键结合,并对它们的性质 有一定影响的强吸附。
有孔和多孔物料具有外表面积和内表面积,如石棉纤维、岩(矿) 棉、硅藻土等。
不同固体物质比表面积差别很大, 通常用作吸附剂、脱水剂和催化 剂的固体物质比表面积较大。 比如氧化铝比表面通常在100-400㎡/g,分子筛300-2000㎡/g, 活 性碳可达1000㎡/g以上。
把边长为1cm的立方体逐渐分割成小立方体的情况:
培训人: 张 曼 培训日期:2017-04-26
目录
比表面积和孔径的定义 吸附理论 比表面积的计算 孔容和孔径分析计算
1.1 比表面积的定义
比表面积S(specific surface area):单位质量的粉体所具有的表面积总 和。分外表面积、内表面积两类。
公式:S=A/W
国标单位:㎡/g
理想的非孔性物料只具有外表面积,如硅酸盐水泥、一些粘土矿物 粉粒等;
α=f (T, p) T=常数 α=f ( p)称吸附等温线 p =常数 α=f (T)称吸附等压线 α=常数 p =f (T)称吸附等量线
(1-1) (1-2) (1-3) (1-4)
吸附等温线形式
假设温度控制在气体临界温度下,
α=f பைடு நூலகம் p/p0)
(1-5)
式中p0--吸附质饱和蒸汽压
气体吸附量普遍采用的是以换算到标准状态(STP)时的气体体积容 量(cm3或ml)表示,于是方程(1-5)改写为:
分子能从外部进入的孔叫做开孔(open pore),分子不能从 外部进入的孔叫做闭孔 (closed pore)
1.3 孔的类型(示意图)
交联孔(开孔)
闭孔
通孔(开孔)
盲孔(开孔)
一些多孔材料的孔结构照片
1.4 孔形的分类
真实的孔道是不规则的,为了计算方便,我们都把它假设成规则的孔道,包括:
v= f ( p/p0)
(1-6)
吸附等温线是以压力为横坐标,恒温条件下吸附质在吸附剂上的 吸附量为纵坐标的曲线.通常用比压(相对压力)p/p0表示压力,p 为气体的真实压力,p0为气体在测量温度下的饱和蒸汽压.
2.4 吸附平衡等温线:
由国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)提出的物理吸附等温线分类
微孔
中孔(介孔)
大孔
目录
比表面积和孔径的定义 吸附理论 比表面积的计算 孔容和孔径分析计算
2.1 吸附现象:
吸附作用指的是一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面上的 过程-----物质在界面上变浓的过程。界面上的分子与相里面的分子所 受的作用力不同而引起的。
气-固接触面来说,由于固体表面分子受力不均衡,就产生一个剩余力场, 这样就对气体分子产生吸附作用。
可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积,因而具有许多独特的表 面效应,成为新材料和多相催化方面的研究热点。
比表面积测定在行业中的应用
化工行业 建筑行业 电池行业 橡胶行业
催化剂 比表面积和孔径是衡量催化剂性能好坏的 重要指标
水泥 水泥的粘结性能(水化速率、早期强度等) 与比表面积密切相关
Ⅰ型等温线的特点
在低相对压力区域,气体吸附量有一个快速增长。这归因于微孔填充。 随后的水平或近水平平台表明,微孔已经充满,没有或几乎没有进一步的吸
附发生。 达到饱和压力时,可能出现吸附质凝聚。 外表面相对较小的微孔固体,如活性炭、分子筛沸石和某些多孔氧化物,表
现出这种等温线。
储能型电池 储能材料的比表面积影响电池的性能
白炭黑 比表面积衡量炭黑补强剂性能的好坏
1.2 孔的定义
---- ISO15901
固体表面由于多种原因总是凹凸不平的,凹坑深度大于凹 坑直径就成为孔。 不同的孔(微孔、介孔和大孔)可视作固体内的孔、通道或空腔, 或者是形成床层、压制体以及团聚体的固体颗粒间的空间(如裂 缝或空隙)。
边长l/m
1×10-2 1×10-3 1×10-5 1×10-7 1×10-9
立方体数
1 103 109 1015 1021
比表面S/(m2/g)
6 ×102 6 ×103 6 ×105 6 ×107 6 ×109
从表上可以看出,当将边长为10-2m的立方体分割成10-9m的小立方体时, 比表面增长了1000万倍。
物理吸附:被吸附的气体分子与固体之间以较弱的范德华力结合,而不影响 它们各自特性的吸附。
气体吸附过程的静态描述
吸附量表示方法
在一定条件下,用单位重量的固体吸附剂所吸附的吸附质的体积或物质的 量来表示。 (一般换算成标准状态STP)
吸附现象描述
在测定吸附量过程中发现,吸附剂吸附一种气体吸附质时,其吸附量(α)
筒形孔
裂隙孔
锥形孔
球形孔(墨水瓶孔)
空隙或裂缝
氧化物接近于筒形孔,活性炭则是典型的裂隙孔,而墨水瓶孔多存在于沸 石分子筛中。
1.5 孔径的分类 (IUPAC Standard)
IUPAC 定义的孔大小分为: 微孔(micropore) < 2nm 中孔(mesopore) 2~50nm 大孔(macropore) > 50nm
表面上吸附的气体量维持不变。
吸附量(amount adsorbate):给定压力P下的吸附气体摩尔数。 单层吸附量(monolayer amount):在吸附剂表面形成单分子层的吸附质
摩尔数
单层吸附容量(monolayer capacity):单层吸附量的等效标准状态气
体体积
平衡吸附压力(equilibrium adsorption pressure):吸附物质与吸附质的
2.2 吸附的相关概念
吸附剂(adsorbent):具有吸附能力的固体物质. 吸附质(adsorptive):被吸附剂所吸附的物质,(如氮气). 吸附过程(adsorption):固体表面上的气体浓度由于吸附而增加的过程。 脱附过程(desorption):气体在固体表面上的浓度减少的过程。
吸附平衡(adsorption equilibrium):吸附速率与脱附速率相等时,
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