微库仑法测定石油产品中的硫含量

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测定超低硫柴油产品中硫含量的微库仑分析法

准确称取己硫醇（精确度至０．００００１ｇ）置入１００ｍＬ容量瓶中，用不含硫的溶剂溶解并稀释至刻度，然后称重。硫含量计算公式如下：
Ａ·Ｋ·１０６Ｃｓ＝
Ｂ
式中Ａ—己硫醇的重量，ｇ；Ｂ—己硫醇加溶剂重量单位，ｇ；Ｋ—硫的原子量／己硫醇分子量；Ｃｓ—硫分
每次测定重复３次，取其平均值为转化率。
为考察该方法测定结果的精密度，选择４个
２实验结果评价
柴油样品做精密度考察试验，由同一操作者在同
２．１准确度测定
一台仪器上，在不同时间内完成５次重复试验，试
为了评价该方法的准确度，用３个已知标样验结果见表３。
表３柴油样品精密度测定
２
８．５
３
１０．５
测得值６．０８．１１０．２
式中Ａ—积分仪读数，ｍｖ·ｓ；Ｉ—电解电流， μＡ；
由表２可见，实际测得值与真值基本一致，说
Ｖ—注入体积， μＬ；Ｃ—标样浓度， μｇ·ｍＬ－１；ｄ—标明该方法准确度较高。
样密度，ｇ·ｍＬ－１；Ｒ—积分范围电阻，ｋΩ；ｆ—转化率。２．２精密度测定
该方法推荐的最佳操作条件见表１。
表１仪器最佳工作条件
项目氧气流量／ｍＬ·ｍｉｎ－１氩气流量／ｍＬ·ｍｉｎ－１裂解炉温／℃ 偏压／ｍＶ电流／!Ａ进样量／!Ｌ进样速度／!Ｌ·ｍｉｎ－１
数据６０￣８０
１６０９００１１０￣１５０２０￣１００３￣４自动
１．７标准样品转化率的测定选取与待测样品硫含量相近的标准样品进行
４６

微库仑法及紫外荧光法测定石油产品中总硫含量的对比研究

石油化工一、前言炼油装置是石油生产中的重要装置之一，而硫的存在不单单会影响到炼油装置中的铂催化剂中的脱氧活性，还会加强氢的裂化，因此十分影响石油的品质，最终大大的影响石油产品中的辛烷值。

若硫过量将导致生产中的催化剂出现长期性中毒的问题，最终使反应器的活性降低，所以加强对硫的含量测试，对于石油的生产具有至关重要的作用。

在石油的生产作业中，测量硫的含量具有重大的现实价值和意义。

目前，分析硫含量的方法有很多，其中包含了燃灯法、氧弹法等等，本文将对比微库仑法以及紫外荧光法测定石油产品中的总硫含量进行研究。

二、测量硫含量的重要性分析石油化工行业的发展影响着周围的环境，因此，我国为了更好的实现人类活动和生态平和相互和谐，对石油生产中所出现的各种有害环境的因素进行了一定的控制，同时限制石油生产中的一些衍生产品。

其一，硫的含量较高会影响到催化剂的使用，并对生产中的设备带来严重的影响。

当含硫含量较高的产品被不完全燃烧释放到空气中之后，会对大气产生严重的影响，并生成酸雨。

其二，控制石油产品中的硫含量，将有效的提升石油产品的质量，因此，寻找一个快速有效的测量方法至关重要。

随着科学的逐渐方法，测试硫含量的方法也具有多样性，虽然前期所研究的测量方法较为成熟，但是需要较为复杂的设备，同时耗费大量的人力物力财力，不能满足当前石油行业的自动化生产。

选择一个满足石油化工行业生产的测量方法势在必行。

三、方法原理１．微库仑法。

微库仑法测试石油产品中的硫含量是一种当前比较前沿的测量方法，该方式基于一种电化学分析方法。

微库仑法主要是利用法拉第电解定律，在测量的过程中，通过燃烧样品，实现样品的分解，从而将样品中的硫元素转化成为二氧化硫。

随即利用微库仑滴定系统，通过电解中消耗的电量去计算被测试样品中的硫的含量。

由于该测量方法使用过电位法来进行滴定测量的，所以不单单具有灵敏度高的特点，还具有较为稳定的测量信号，得到了大家的青睐，并广泛的应用在石油化工行业中。

微库仑法测定液体石油烃中的硫醇硫和硫化氢

1微库仑法测定液体石油烃中的硫醇硫和硫化氢李玉书张淑惠( 洛阳石化设计研究院)摘要本文描述用微库仑法测定液体石油烃中的硫醇硫和硫化氢，先测两者总量，除去硫化氢后，再测硫醇硫。

方法简单、快速、节约试剂、不要标定滴定溶液。

关键词：微库仑法、硫醇、硫化氢。

前言液体石油烃中的硫醇硫和硫化氢，在油品加工和使用过程中，造成设备腐蚀或催化剂中毒。

所以油品中硫醇硫和硫化氢的含量是一项重要的质量控制指标。

目前有许多单位采用电位滴定法测定喷气燃料中硫醇硫和硫化氢含量[1]。

本文描述了以电位法指示终点的微库仑滴定同时测定液体石油烃中的硫醇硫和硫化氢，省去了溶液的标定，提高了方法的灵敏度和测定速度，同时节约大量试剂。

样品只含硫化氢或硫醇时，可以直接测定各自含量。

对于样品中同时含有硫醇和硫化氢时，先测定两者的总和，时，先测定两者的总和，将硫化氢除去，将硫化氢除去，将硫化氢除去，再用微库仑法测定硫醇硫含量，根据总量和硫醇硫再用微库仑法测定硫醇硫含量，根据总量和硫醇硫含量，便可计祘出硫化氢含量。

此法操作简单、容易掌握、节省试剂、分析一个样品仅需(3-5)min 。

检测下限为0.5mg/L 。

1 基本原理在库仑滴定中，通过电解产生的银离子和硫醇以及硫化氢反应生成沉淀，反应式如下：RS - + Ag + RSAg ↓ (1)S 2+ + 2Ag Ag 2S ↓ (2)在末进样前，先加上合适旳终点电压，让滴定池中保持一定的银离子，当加入样品后，样品中的硫醇硫和硫化氢与银离子反应，消耗了电解液中的银离子，指示电极感应出银离子浓度的减少，产生一个偏差信号，产生一个偏差信号，输入给仪器，输入给仪器，输入给仪器，仪器自动输出电解电流进行电解，仪器自动输出电解电流进行电解，仪器自动输出电解电流进行电解，当银离子当银离子浓度达到平衡浓度时，电解仃止，根据电解消耗的电量便可计祘硫醇硫和硫化氢总量T 。

除去硫化氢后，再测出硫醇硫含量A ，根据T 和A，便可计祘出硫化氢含量B 。

用微库仑法测定重整轻烃中的硫含量

工作站：ＶＥＲ２．０．１ｌｅｎｏｖｏ自动进样器。
１３０—１６０
２．３样品处理
分别取１２５ｍＬ重整碳八和轻烃样品放入２５０ｍＬ的容量瓶中，混合均匀，测定好密度，备用。
文章编号：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８— ３７２３．２０１３．０６．０１２
用微库仑法测定重整轻烃中的硫含量
丁虹，李媛姬，孙瑞伟，金种
（１．中国石油辽阳石化公司烯烃厂，辽阳１１１００３；２．中国石油辽阳石化公司电子商务部，辽阳１１１００３）摘要：采用脱硫油与重整轻烃混合，对样品进行处理，实现了用注射器直接取样，利用普通的微库仑仪测定轻烃中的硫含
文献标识码：Ａ
１前言
原料中准确的硫含量测定对指导裂解装置的生产控制，具有极为重要的意义。在裂解炉的运行中，进料中硫含量控制极为重要，需要根据原料中硫含量的大小，计算出需要注入硫的量，控制进料中硫含
ｇ／ｃｍ左右，用注射器直接取样吸不上来样品。将
容量瓶：２５０ｍＬ量简：２５０ｍＬ
注射器和样品放在冰箱中冷冻后取样，天气冷时用注射器能吸上来样品，并可注人仪器；夏天时气温高，用注射器吸不上来样品，有时即使吸上来样品没等注入仪器，就全部挥发干净，无法准确进样。通过

微库仑法测石油产品中含硫量的影响因素探讨

进入柱塞（活塞）封区的措施，高了柱塞和柱或密提塞填料密封的寿命；泵柱塞和填料采取了注射和对冲洗，高了泵抗磨损性能强；且泵出口压力高，提并充分满足了煤浆料液化在高温、压、固高粘度介高含质下连续生产的工艺要求。所以煤液化工艺采用了
固体颗粒作用。冲洗油由低压冲洗油泵连续不断提
供，后返回煤浆混合罐。最５４注射油系统．
标之一，如铂重整原料中控制含ｓ量小于１ｐｍ，０ｐ多金属重整原料要求控制Ｓ含量小于ｌｐ炼厂ｐｍ，
出版社，９９１９．
［］贺永德．代煤化工技术手册［］化学工业２现Ｍ．
出版社，０４２０．
ＡｂｔａｔＵＲＡＣＡｕｓｏｅｏｈｍｐｒａｔｅｕｐｎｓｉｈｒｃｓｆｃａｉｕｆｃｉｎｓｒｃ：ｐｍｐｉｎｆｔｅｉｏｔｎｑｉｍｅｔｎｔｅｐｏｅｓｏｏｌｌｅａｔ．Ｔｈｅｃｉｎｃｎｉｉｎｏｑｏｅｒａｔｏｏｄｔｆｏｃａｌｒｙｈｄｏｅａｉｎｉｅｙｒｇｒｕ，ＳｉｈｆｎｔｎｏｏｌｕｒｙｒｇｎｔｓｖｒｉｏｏｓＯａｈｇｕｃｉｆｓｏｏＵＲＡＣＡｕｓｒｑｉｅ．ＴｈｅｔｃｎｌｇｎｔｕｔｒｆｐｍｐｗａｅｕｒｄｅｈｏｏｙａｄｓｒｃｕｅｏｔｅＵＲＡＣＡｕｓｖｒｏｈｐｍｐｉｅｙｃｍｐｅ．Ｔｈｒｃｓｏｄｔｏｓｏｏｉｅｄ，ｈｇｅｅａｕｅ，ｈｇｉｔｎｉｈｆｏｗｅｅｌｘｅｐｏｅｓｃｎｉｎｆｓｌｆｅｉｄｉｈｔｍｐｒｔｒｉｈｌ，ａｄｈｇｌｗｒｆｗｅｌｃｎｉｅｅｎｔｅｄｓｇｆＵＲＡＣＡｕｌｏｓｄｒｄｉｈｅｉｎｏｐｍｐ．Ｔｈｓｐｍｐｗｉｅｓｔｆｄｉｈｒｃｓｆｃａｉｕｆｃｉｎｉｕｌｂａｉｉｎｔｅｐｏｅｓｏｏｌｑｅａｔ．ｌｓｅｌｏＫｅｒｓＵＲＡＣＡｕｙｗｏｄ：ｐｍｐ）ａｌｒｙ；ｃｎｌｇＳｒｃｕｅＣｏｌｉｕｆｃｉｎＣｏｌｓｕｒＴｅｈｏｏｙ；ｔｕｔｒ；ａｑｅａｔｏｌ

微库仑法测定柴油硫含量条件的优化探讨

再测量，用移液管取直馏柴油样品１ｍＬ放人容
冰乙酸：分析纯，国药集团化学试剂有限公
收稿日期：２０１３ — ０５ — １７
量瓶中，再用移液管移取９ｍＬ石油醚放人装有直馏柴油的容量瓶中，混匀，待测。
也日趋严重，因此世界各国制定了严格的控制柴油含硫量标准，标准提出的同时也需要准确的测定作为保证。目前当代石油化工行业对于石油产品中硫含量测定有多种方法，经典的有管式炉法＿２］，燃灯法＿３］，氧弹法［４］，紫外荧光法＿ｌ５］，Ｘ射线
适合大批量直馏柴油样品的测定。
关键词：微库伦法；ｐ（硫）；进样量；进样速度；气体流量；炉温中图分类号：ＴＥ６２２．１文献标识码：Ａ文章编号：１００８ — ０５１１（２０１３）０４－００３９－０４
１．２仪器工作条件
仑法测定油品硫含量优点众多，但是在使用微库仑法分析时，常常会伴随不出峰，峰拖尾，出负峰，基线不平，超调，转化率低等现象发生，直接影响分析结果的准确性，而这些问题的产生大多与操作因素有关。作者从进样量、进样速度、气体流量、炉温４个方面对该方法进行分析讨论，确定最佳优化条件，并对加标直馏柴油进行测定，效果良好。

微库仑法测定石油硫含量

微库仑法测定石油硫含量李秋梅;刘群【摘要】建立了测定石油中硫含量的微库仑法.用硫标准样品对库仑仪的最佳工作参数进行试验和调整,结果表明:裂解段温度为1000℃,空气流量为1 L/min,裂解段停留时间至少2.5 min时测定结果较为理想.低硫含量、中硫含量、高硫含量油品的取样量分别为10~20 mg,9.5~11.5 mg,5.5 mg左右.该方法测量结果的相对标准偏差小于3%(n=6),两种硫标准样品回收率分别为100.2%,101.9%.该法适用于石油中硫含量的测定.%Micro-coulometry was estiblished for the determination of sulfur content in oil. The optimal working parameters of the coulomb meter were tested and adjusted by sulfur standard sample. The satisfied test result was gained under the pyrolysis temperature of 1000 ℃, the air flow rate of 1 L/min, and the retention time of pyrolysis not less than 2.5 min. The sampling amount of oils with lower content sulfur, middle content sulfur and high content sulfur were 10-20 mg, 9.5-11.5 mg and about 5.5 mg, respectively. The relative standard deviations of the determination results by this method were less than 3%(n=6), and the recoveries of two sulfur standard marerials were 100.2%, 101.9%, respectively. This method is suitable for the determination of sulfur in oil.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2017(026)002【总页数】3页(P92-94)【关键词】硫含量;微库仑法;积碳;进样量【作者】李秋梅;刘群【作者单位】岳阳长岭设备研究所有限公司,湖南岳阳 414012;岳阳长岭设备研究所有限公司,湖南岳阳 414012【正文语种】中文【中图分类】O657.12石油是一种天然的可燃性能源材料，主要成分是碳元素和氢元素，还含硫、氮、氧等元素成分［1-7］。

石油产品中硫含量的测定方法探讨

Mechanical & Chemical Engineering300石油产品中硫含量的测定方法探讨陈飞（南通市产品质量监督检验所，江苏南通 216002）摘要：石油产品中硫含量指标的高低是我国在可持续发展战略中环保气体排放项目的一个重要课题。

本文主要针对石油产品中硫含量测定方法进行了深入的探讨以及详细的研究，并且笔者通过一系列的可行性实验对其展开了有效的论证，希望通过本文能够为同行业相关工作者提供一些有效的参考，指导其日后的生产建设工作。

关键词：燃灯法；紫外荧光法；微库仑法；仲裁实验1 实验部分在实验过程当中，实验操作者为了达到更好的实验效果所采用的仪器为高质的燃灯法测流仪、紫外荧光测硫仪、库伦硫测定仪。

在整个试验过程当中所采用的试剂为选取的是0.3%的硫酸钠溶液以及0.05mol盐酸溶液以及95%的乙醇。

同时，实验操作者在实验过程当中还为了达到更为精准的实验数据运用到了5体积的甲酚绿乙醇溶液以及1体积的0.2%甲基红乙醇溶液。

下表1是紫外荧光硫含量测定法校正标准样品的组成mg/kg。

表1 紫外荧光硫含量测定法校正标准样品的组成mg/kg —— 浓度1 浓度2 浓度3 浓度4 标准曲线1 2 5 10 ——标准曲线2 100 150 250 500实验方法：（1）GB/T 380石油产品硫含量测定法（燃灯法）。

其主要的操作流程为实验操作人员把适量的石油产品置于专用的实验用具灯中进行充分的燃烧，并且实验操作者需要采用硫酸钠溶液及时的吸收在这一实验过程当中所产生的二氧化硫。

工作人员在实验过程当中再添入一定试量的混合指示剂之后，通过采用盐酸溶液等方式方法测定实验样品中的硫含量。

（2）SH/T 0689紫外荧光硫含量测定法。

将烃类试样直接注人裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫被氧化成二氧化硫(SO2);试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫(SO2)，当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。

浅谈微库仑法检测硫含量及其影响因素分析

浅谈微库仑法检测硫含量及其影响因素分析【摘要】本文介绍了微库仑分析法和微库仑法测定石油产品中硫含量的基本原理。

认为偏压不合适、电解液变质、氮气和氧气比例不合适，进样速度不合适等是导致硫含量检测过程中转化率偏低、超调峰或拖尾峰的主要原因。

【关键词】微库仑分析；硫含量；转化率在石油化工生产过程中，硫可以造成设备腐蚀，催化剂中毒；在油品使用中引起发动机磨损，降低油品的氧化安定性，使油品颜色变深，并产生特殊的气味和沉渣而降低油品的质量。

炼厂及石油化工装置排放气中的硫化氢，燃烧气机及锅炉排放的二氧化硫，可污染大气造成中毒事故。

然而另一方面，科研和生产实践证明，石油中控制一定的硫或加入一定的硫化物，还可以改善某些油品的性质，提高某些催化剂的活性和寿命。

因此，硫及其化合物的分析一直受到人们的普遍重视。

石油中硫含量的分析方法有：灯法、氧弹法、氧瓶燃烧法、活性镍法、X-射线荧光法、氢解光电比色法、微库仑法和裂解-荧光法等。

微库伦分析是一种库仑滴定技术，利用电生滴定剂来测定被测物质，具有灵敏度高，响应速度快的特点。

但在实际化验分析过程中，常常会出现转化率低、基线不稳、超调峰、拖尾峰等现象。

现就影响微库仑测定硫含量分析准确性的原因进行讨论。

1.微库仑法分析原理样品中的被测组分在裂解管中反应转化为可滴定组分，由载气带入滴定池与滴定剂发生反应，使滴定剂浓度发生变化。

测量电极对这一变化产生相应的点位响应，从而使参考-测量电极对的电位发生相应的变化，使这一电位值不再等于仪器设定的给定偏压值，两者的差值即为库仑放大器的输入信号，经放大器放大后，输出相应的电压加到电解池电解电极对上，在阳极电生滴定剂以补充被消耗的滴定剂，直至滴定剂浓度恢复到平衡状态时的浓度。

仪器测量出电解过程中消耗的电量，根据法拉第电解定律计算出被测组分的含量。

2.微库仑法测定硫含量原理微库伦法测定石油及其产品中硫含量的基本原理是，样品在氧气氛围下高温燃烧，使样品中的硫转化为二氧化硫，二氧化硫由载气带入滴定池与I3-离子发生反应，反应消耗I3-离子由阳极电解补充，通过测量补充I3-离子消耗的电量，再由法拉第电解定律计算样品含硫量。

库仑法测定石油产品硫含量的影响条件分析

１实验部分
１．１仪器与试剂ＫＹ２００型、ＬＣ一６型、ＲＰＡ１Ｏ０型微库仑滴定
仪。Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ超纯水仪，碘化钾分析纯和优级纯，冰乙酸的商标为德国默克，叠氮化钠的商标为天津光复。电解液配制方法为：称取０．５ｇ碘化钾，０．６ｇ叠氮化钠溶于５００ｍＬ水中，加５ｍＬ冰乙酸，稀释到１０００ｍＬ，储存在棕色瓶中。１．２试验方法
Ｋｅｙｗｏｒｄ：ｓｕｌｆｕｒ；ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｙ；ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ；ｓｏｄｉｕｍａｚｉｄｅ；ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ
根据石油产品质量标准，石化企业测定车用汽油、液化气、三苯等石油产品中的硫含量方法使用的是电量法（ＳＨ／Ｔ０２３５— ９２），该方法测定硫含量在０．５～１０ｏ．Ｏｍｇ／ｋｇ的油品时，具有较好的适用性，尤其测定硫含量在０．５～１．Ｏｍｇ／ｋｇ石油产品时具有比紫外荧光法，Ｘ荧光法检测限低，精度高等优越性，但是该法在炼油工艺现场试验室的应用中也存在干扰因素多、仪器滴定池电动势容易降低，小含量硫试样转化率不易达到７５等缺陷。针对这些缺陷，本文经过比对试验，研究了配制电解液所需不同品牌批号的碘化钾、冰乙酸，以及配制电解液时有无叠氮化钠对仪器运行测定的影响，确认长期困扰仪器运行的主要因素是碘化钾、冰乙酸的品质。并对氧气、氮气流量，增益，积分电阻，气化和裂解温度等操作条件进行优化。

微库仑法测定石油产品中的硫含量

微库仑法测定石油产品中的硫含量摘要：本文通过微库仑法试验中对各种影响因素的比对和研究，找到了最佳的分析条件，选择校正曲线法建立汽油、MTBE产品和调合含有MTBE的成品油中硫的分析方法。

试验结果表明：微库仑法具有灵敏度高、快速、准确的特点，对于不同石油产品硫含量的测试显示出良好的选择性、重复性、再现性，是目前检测石油产品中硫含量的好方法。

关键词：微库仑测定法石油产品硫含量测定随着石油化工的发展和国家对环境保护的日益重视。

我国对石油产品的硫含量提出了严格的控制指标。

为此，建立一个快速、准确测定石油产品中硫含量的分析方法对于石油产品的质量控制非常重要。

现有比较成熟经典的方法是管式炉法（GB/T387）、燃灯法（GB/T380）、氧弹法（GB/T384）等，但是测定仪器复杂、步骤繁多、费时费力，无法实现自动化，难以满足现代工业生产的高速检验需要。

能量色散X射线荧光光谱法（GB/T 17040）、单波长能量色散硫含量测定法（GB/T11140），分析速度很快，灵敏度高，重复性好，但无法测定MTBE产品和调配含有MTBE的汽油产品。

原因就是MTBE分子结构中含有氧原子，氧与硫在元素周期中同一族，最外层电子数相同，氧对硫在这两种方法测定中相互干扰，导致检测结果失真。

而微库仑滴定法是一种电化学分析方法，其原理是基于法拉弟电解定律，即把样品燃烧分解，将硫化物转化为SO2，并由载气带进滴定池与池中I-3发生反应，然后通过微库仑滴定系统自动电生碘进行滴定，根据电解消耗的电量计算样品中硫含量。

因此有着信号稳定和灵敏度高的优点。

因此，微库仑法备受推崇，已被我国及欧美许多国家定为标准分析方法。

一、实验部分1.仪器和试剂2.操作条件二、结果和讨论1.实验条件的选择1.1电解液电解液配制：称取0.5g KI，0.6gNaN2，5ml冰醋酸溶于水配制成1000ml电解液。

电解液需要保持新鲜。

若放置时间太长，溶液中的碘浓度会增高，滴定池的平衡电压降低，导致灵敏度降低而无法测定低含硫量样品。

石油化工产品中痕量硫含量的测定方法分析

石油化工产品中痕量硫含量的测定方法分析摘要：石油化工产品中会产生一些痕量硫化物，若这些化合物的含量过多便会对生产设备造成腐蚀、对产品质量造成影响。

为此，需要对石油化工产品当中的痕量硫含量进行检测，并将其含量控制在合理范围内。

常用的测定方法有紫外荧光定硫法、氧化微库伦法、X射线荧光定硫法以及仪器检测法等，检测人员需要根据实际情况选择合适的测定方法。

关键词：石油化工；痕量硫；含量测定痕量硫化物是石油化工产品当中的关键物质，但是其含量测定的难度相对较大。

在科学技术水平不断提升的过程中，痕量硫化物的测定方法不断增多，为石油化工产品的痕量硫含量测定提供了技术支持，为此需科学选择测定方法，加大测定力度。

1.石油化工产品测定概述1.1石油化工行业的特点石油化工行业的关键在于石油化工产品的流通与运输。

在产品性质等因素的影响下，大多数石油化工企业都会利用储罐存储和运输产品。

但是，在硫化物等因素的影响下，石油化工产品在运输和使用过程中可能会出现质量问题或安全事故。

为此，需要对石油化工产品中的各项成分进行测定。

例如，常见的石油化工产品有甲烷、苯、乙烯以及油类等，在压力以及腐蚀等因素的影响下可能会出现爆炸、起火以及破裂等化学事故【1】。

而对产品当中的痕量硫含量进行测定有利于控制石油化工产品，避免产品出现问题。

1.2痕量硫化物的测定石油化工产品中的痕量硫含量测定具有较大的难度。

例如，石油、天然气等产品当中的有机硫化物的测定与无机硫化物的测定都比较难。

当前，我国常用紫外荧光定硫法等方法测定痕量硫化物的含量。

2.石油化工产品中痕量硫的危害石油化工产品中的痕量硫化物产生严重危害，例如会对石油化工设备造成腐蚀、会影响石油化工产品的质量等。

2.1会对石油化工设备造成腐蚀在加工石油化工产品时，硫化物会受到高温等因素的影响，继而产生硫化氢。

而硫化氢与水会发生化学反应，便会对金属设备造成腐蚀。

若石油化工产品当中同时含有硫与盐这两种物质就会加重设备腐蚀。

石油产品中微量硫的微库伦分析法实验条件的选择

石油产品中微量硫的微库伦分析法实验条件的选择作者：赵静来源：《商情》2017年第37期【摘要】本文主要研究微库伦分析中温度、积分电阻、放大倍数、偏压、进样量、标样浓度、化学试剂等对转化率的影响。

从而得出最佳温度、积分电阻、放大倍数、偏压、进样量、标样浓度、化学试剂的使用范围，计算出样品中标准硫含量。

【关键词】微库伦分析硫含量分析误差一前言燃料中的硫会增加汽车尾气碳氢化合物（HC）、一氧化碳（CO）、氮化物（NOx）和细微颗粒（Pm）的排放。

由于汽车尾气造成的大气污染日趋严重，发动机燃料标准将更加严格，下世纪初发达国家汽油和柴油的硫含量指标将分别下降。

同时，硫对石油加工、产品质量有极大的影响，因此如何准确测定各种油品中的硫含量对控制油品中的硫含量已显得越发重要。

本文对WK-2D型微库伦综合分析仪测定硫含量的方法、准确性和影响测定结果的因素进行了研究。

二实验部分2.1实验试剂及仪器组成2.1.1仪器组成仪器由计算机、微库伦综合分析仪主机、温度流量控制器、搅拌器、进样器等组成。

2.1.2实验仪器的溶液配制碘化钾（K1）、叠氮化钠（NaN3）化学纯、冰醋酸（HAC）优级纯和碘（12），硫电解液的配制：将0.5g的碘化钾0.6g叠氮化钠和5ml的冰醋酸溶于去离子水中并稀释至1000ml存放于棕色瓶中，避光阴凉处保存（电解液中加叠氮化钠是为了除去氯氮对硫的干扰）2.2实验操作方法依次打开微库伦综合分析仪主机，计算机温度流量控制器，搅拌器，进样器的电源。

把准备好的滴定池置于搅拌器内平台上，调节搅拌器的高度，使滴定池毛细管入口对准石英管出口，并用铜夹子夹好，调整滴定池位置，使搅拌子转动平稳将库伦放大器的电极连接线按标记分别连接到滴定池的参考测量阳极阴极的接线柱，并拧紧以保证接触良好将洁净的石英裂解管用硅胶堵紧进样口，并放进裂解炉，用聚四氟乙烯管将石英裂解管的各炉进气支管与唯独流量控制器的对应输出口相连接三实验数据分析3.1偏压对转化率的影响条件：（1）温度：稳定段750℃，燃烧段800℃，汽化段630℃（2）电阻：0.6（3）放大倍数：100（4）进样体积：2.4μL结论：偏压过大，拖尾峰过大，分析结果较慢。

石油产品硫含量测定的几种方法及其比较

石油产品硫含量测定的几种方法及其比较摘要：本文概述了石油制品中硫含量的测定方法和仪器的标定。

目前，石油制品中硫元素的检测主要有：燃灯法，管式炉法，微量库仑法,X-射线荧光法，UV荧光法，电位滴定法，气相色谱法，燃烧-离子色谱法等。

在硫含量相关标准物质和大多数测硫专用仪器或通用设备的计量技术法规的基础上，对仪器示值误差、重复性和检测限校准及仪器性能评估的相关研究进展进行了总结。

关键词：油品；硫含量；准确性0引言硫是一种普遍存在于石油中的一种成分。

硫活性很强，它以单质和离子态的形式存在，而以硫化氢，噻吩，二硫化物，硫醚，硫醇等化合物为主。

不同的油品，不同的原料，不同的处理方法，都会导致不同的硫化物存在形式。

含硫的石油产品在一定条件下具有一定的优越性，如不活泼的硫化物添加物，可提高油品的品质。

由于很多时候，含硫的油品都有很大的危害性，所以对含硫量的精确测量和严格控制显得尤为重要。

1石油制品含硫量的测定方法1.1 燃灯分析法燃灯法测定石油产品中硫含量的方法，即在测定器的灯中将石油产品全部燃烧生成SO2，然后用过量的Na2CO3溶液对其进行吸收，反应结束后用 HCl进行回滴，以消耗的 HCl量计算出样品中硫含量。

此法所需的检测仪器容易获得，检测结果精确，但检测所需的检测时间较长，对检测人员的要求较高。

1.2管式炉加热法对石油产品中硫含量的测定，在900~950℃下，油品中的硫在空气流中燃烧形成SO2，用H2O2水溶液吸收SO2，并同时氧化形成硫酸，再用 NaOH标准溶液进行滴定，通过消耗 NaOH标准溶液的体积来计算样品中硫含量。

此法可用于含硫含量在0.1%以上的黑色油品的分析，但所需时间较长，且不适合于含有氯和磷的油品。

1.3微库伦法微库仑法来测定石油产品中的硫含量，在样品气化后，由载气带入燃烧管中，与氧气混合并燃烧，其中的硫转变成二氧化硫，随载气进入滴定池，与电解液中的碘三离子（I3–）发生如下反应：SO2+I3–+H2O → SO3+3I– +2H+电解质中的I3-被消耗掉，表明两个电极之间的电势差发生了变化，然后有相应的电流通过电解电极对，在阳极表面上发生了以下的反应：3I–→ I3 – +2e由消耗的I3-来补充，样本中的含硫量按照法拉第电解法来计算。

浅谈微库仑法检测硫含量及其影响因素分析

２．微库仑法测定硫含量原理４．结论微库伦法测定石油及其产品中硫含量的基本原理是，样品在氧气（１）偏压不合适、电解液变质、氮气和氧气比例不合适，进样速度氛围下高温燃烧，使样品中的硫转化为二氧化硫，二氧化硫由载气带入不合适等是导致转化率偏低、超调峰或拖尾峰的主要原因。（２）转化率偏低还有可能是系统漏气、标样浓度不准、裂解温度滴定池与Ｉ一离子发生反应，反应消耗Ｉ一离子由阳极电解补充，通过测量补充Ｉ一离子消耗的电量，再由法拉第电解定律计算样品含硫量。反应方过低、电极镀层不好或加热带温度低等原因。程式如下：（３）在实际分析检测过程中，应该注意观察，同时考虑多种因素的综合影响， —旦出现问题，逐一排查，才能保证分析的准确性。
化，使这一电位值不再等于仪器设定的给定偏压值，两者的差值即为库仑放大器的输入信号，经放大器放大后，输出相应的电压加到电解池电
问题。３．５其他因素
解电极对上，在阳极电生滴定剂以补充被消耗的滴定剂，直至滴定剂浓微库仑仪在分析检测过程中系统漏气可导致转化率偏低，电解池度恢复到平衡状态时的浓度。仪器测量出电解过程中消耗的电量，根据池帽电极或电解液污染、加热带温度低、标样浓度不准或裂解温度过低法拉第电解定律计算出被测组分的含量。等原因也可导致转化率低。
样品的进样速度直接影响着样品在氧气中的燃烧率，进样速度过

微库仑法测定轻质石油产品中微量总硫含量(≤0.50×10 —4%)的研究

ａｃｒｔｎｐｅｃｕａｙａｄｓｅｄ．
Ｋｅｒｓｙｗｏｄ：ｍｉｉｔｔｌｕｆｒｃｎｅｔｍｉｒｎｍｏａｌｏｔｎ；ｃｏ～ｃｕｏｔｙｏｙｅ（），ｉｏｅ（）ｓｕｏｌｍｅｒ；ｘｇｎ０２ｎｔｇｎＮ！ｒ
收稿日期：０２３８２０ —０ —２
将样品注入裂解管内，氧气混合并燃烧，品与样
中的硫转化为二氧化硫，由载气带进滴定池，池并与中Ｉ发生反应（３＋ｓ２（一Ｓ３ＨＩＯ＋）Ｏ＋２＋３）＾Ｉ致使Ｉ浓度降低，指示一参考电极对指示出Ｉ浓度的
１ —％）ｉｇｔＯｉＰｒｄｃｓＵｓｎｉｒ４０ｎＬｉｈｌｏｕｔｉｇＭｃｏ—ｃｕｏｔｙｏｌｍｅｒ
ＯＩｕＰｉｇｎ
（ＩＳＮＯＰｉａｒｎｈＪｎｎ２００，ｉａＥＣＪｎｎＢａｃ，ｉａ５１１Ｃｈｎ）
时间；样品分析时样品回收率达到８％以前，活０灵调节Ｏ、Ｎ流量。２、２Ｏ、２源接通时间对分析结果影响情况列于２Ｎ气
量，根据法拉第电解定律，可求出样品中硫含量＝
３实验结果与讨论经过分析研究，们找到了Ｏ我，造成微库是仑法较难测定含硫量小于、等于０５１％样品．０一０的主要因素。解决方法是：制好０、控２Ｎ，气源接通
变化，并将该变化信号输送到微库电解电极对，在阳极发生氧化反应（ｒＩ３ — ＋２）以补充由二氧化硫消耗的Ｉｅ，

浅谈库仑法测定石油产品中硫含量

浅谈库仑法测定石油产品中硫含量郝梅竹摘要：微库仑硫含量测定技术是测定石油产品中硫含量的一项较为成熟的实验分析技术。

RPA-200A 微库仑滴定仪在实际检测应用过程中，经常出现不出峰、峰形拖尾、超调、转化率低等问题，影响测定的准确率，为了能较好地消除以上诸多影响因素，提高微库仑仪测定的准确率，认真研究滴定池、电解液、气体流量、裂解管、炉温、偏压、增益、温度及进样速度等多个分析环节和条件进行了大量地实验分析和对比研究，找到了影响总硫测定的主要因素及消除方法。

关键词：微库仑仪；总硫；测定一、方法原理库仑法分析是在电解分析法的基础上发展起来的一种电化学分析法。

通过测量电解过程中被测物质在电极上发生电化学反应所消耗的电量（库仑数）来测量被测物的含量。

样品中的被测组分在裂解管中反应转化为可滴定组分，由载气带入滴定池与滴定剂发生反应，使滴定剂浓度发生变化。

测量电极对这一变化产生相应的点位响应，从而使参考——测量电极对的电位发生相应的变化，使这一电位值不再等于仪器设定的给定偏压值，两者的差值即为库仑放大器的输入信号，经放大器放大后，输出相应的电压加到电解池电解电极对上，在阳极电生滴定剂以补充被消耗的滴定剂，直至滴定剂浓度恢复到平衡状态时的浓度。

仪器测量出电解过程中消耗的电量，根据法拉第电解定律计算出被测组分的含量。

法拉第（Faraday ）电解定律：在电解时，电极上发生化学变化的物质的量m 与通过电解池的电量Q 成正比关系，其数学表达式为：或二、仪器分析原理RPA-200A 微库仑滴定仪主要是应用微库仑滴定技术原理，由库仑放大器、滴定池和合适的电解系统组成的一种“零平衡”闭环负反馈系统。

电解池中的参考电极和测量电极组成指示电极对。

指示电极对供给库仑放大器输入信号（E 指），这一信号电压方向与外加偏压（E 偏）相反。

在电解液中滴定离子处于较低的微克分子浓度状况下，当两个电压相等时，则E 零。

也就是说库仑放大器的输入为零，那么放大器输出亦为零，此时在电解电极对之间就没有电流通过。

石油产品中的硫含量的测定

石油产品中的硫含量的测定作者：王月来源：《中国科技博览》2013年第20期[摘要]在石油化工生产过程中，硫含量的测定是需要严格控制的一项重要指标，也是与发动机的腐蚀及环保排放有关的重要项目。

本文就微库仑法灵敏度、快速、准确的特点，通过大量的实验，表明此方法对于不同石油产品中显示出良好的选择性（重复性、再现性和灵敏度），满足了生产过程中不同石油产品中硫含量的检测需要。

[关键词]微库仑测定仪汽油柴油硫含量中图分类号：TB254 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）20-028-011.绪论随着石油和化学工业的发展，我国对石油产品和一些有机化合物中的硫含量作出了限制[1]。

一方面，硫的存在降低了油品的氧化安定性，使油品颜色变深，产生特殊的气味和沉渣而降低油品的质量。

过量的硫能造成铂催化剂永久性中毒；含硫化合物还会对金属设备产生腐蚀，炼厂及石油化工装置排放气中的硫化氢、二氧化硫，是形成酸雨、酸雾的主要原因。

这会污染环境，破坏生态平衡。

另一方面，石油产品中加入一定量的硫化物，能改善油品性质，提高催化剂活性和寿命，提高油品质量。

为此，建立一个快速、准确测定有机液体中微量硫含量的分析方法非常必要。

在石油及石油产品的硫含量现有的检测方法中，经典方法有管式炉法、燃灯法、氧弹法等[2-4]，近代方法有能量色散X射线荧光光谱法、气相色谱分析法和微库仑法等。

能量色散X 射线荧光光谱法对于分析调和汽油准确度有所下降。

气相色谱法分析汽油中总硫技术仍处于研究和探讨阶段。

微库仑滴定是一种电化学分析方法，其原理是基于法拉第电解定律，即把样品燃烧分解，将硫化物转化为SO2，然后通过微库仑滴定系统自动电解产生的碘进行滴定。

根据电解消耗的电量计算被测物质的含量，使用电位法来指示终点，因此有着信号稳定和灵敏度高的优点，应用日趋广泛，已被许多国家定为标准分析方法[5]。

2实验方法2.1仪器和试剂使用仪器为RPA-200型微库仑滴定仪氧气：市售普氧，空白实验以避免气体中带入含硫杂质氮气：市售普氮，空白实验以避免气体中带入含硫杂质硫化合物的基准试剂：200mg/L碘：粒度小于20目蒸馏水：水质电导率达106μS/cm冰乙酸、碘化钾、叠氮化钠均为AR级。