络合滴定法习题2
络合滴定
络合滴定习题1、用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺主要目的是………(A) 中和过多的酸(B) 调节pH值(C) 控制溶液的酸度(D) 起掩蔽作用2、在pH = 5.5，以EDTA滴定同浓度的Zn2+,以下叙述正确的是………(A) 滴定至50.0％时，pCa = pY (B) 滴定至100.0％时，pCa'= pY'(C) 滴定至化学计量点时，pCa = pY (D) 滴定至50.0％，pCa' = pY'3、欲在pH = 9.0的氨性缓冲介质中，以0.02mol/L EDTA滴定0.02 mol/L Zn2+，控制终点[NH3]= 0.1 mol/L，影响Zn-EDTA络合物条件稳定常数的因素是………(已知pH = 9.0时，lgαY(H)=1.4，lgαZn(OH)=0.2，Zn(NH3)2+的lgβ1～lgβ4依次是2.27，4.61，7.01和9.06)(A) EDTA的酸效应；(B) Zn2+的碱效应(C) Zn2+的氨络合效应(D) 综合A、B的效应(E) 综合B、C的效应(F) 综合A、C的效应4、在pH = 5.0的六次甲基四胺缓冲介质中，以0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/LPb2+和0.02 mol/LMg2+混合溶液中的Pb2+，计算Pb－EDTA络合物条件稳定常数应采用公式为：…(pH = 5.0时，lgαY(H)=6.6；lgK MgY=8.7)(A) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(H)- lgαY(Mg)(B) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(H)(C) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(Mg)(D) lgK PbY'=lgK PbY- lg(αY(H)+ αY(Mg）-1)5、已知lgK CdY=16.5，EDTA酸效应系数的对数值随pH的变化如下表：若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/LCd2+溶液，(要求ΔpM = 0.2，E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是………(A) pH≈2 (B) pH≈4 (C) pH≈6 (D) pH≈86、用EDTA滴定Na+( lgK NaY=1.7)的浓度，可选用哪种方法………(A) 直接滴定法(B) 返滴定法(C) 置换滴定法(D) 间接滴定法7、以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是………(A) 金属离子的浓度(B) EDTA的浓度(C) 金属离子的络合效应(D) 金属络合物的条件稳定常数8、已知某金属指示剂(HR)的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。
B143-分析化学-第七章 络合滴定法答案 (2)
1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。
3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色(3) FeY-___C _____ （C）黄色(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：26. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。
(答有关或无关)7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.39．αM(L)=1表示（A）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]10. 若络合滴定反应为M + Y = MYL│ │H+ML H i Y(i=1~6)则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。
络合滴定习题与答案
第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。
（3） K /MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。
在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K /MY 一定时， 越大，突跃 。
（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 。
影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg /MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。
在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。
解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 •L -1。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
络合滴定 练习
络合滴定练习0703EDTA的酸效应曲线是指--------------------------------------------------------( )(A) Y(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lg Y(H)-pH 曲线0704若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数Y(H)表示---------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[H i Y]/c(Y)(C) [Y]/([Y]+∑[H i Y]) (D) ([Y]+∑[H i Y])/[Y]0708指出下列叙述中错误的结论--------------------------------------------------( )(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低0710已知lg K(ZnY)=16.5和pH 4 5 6 7lg Y(H)8.44 6.45 4.65 3.32若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈70712在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。
在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是-----------------------------------------------( )(A) 在化学计量点前pZn'相等(B) 在化学计量点时pZn'相等(C) 在化学计量点后pZn'相等(D) 在上述三种情况下pZn'都不相等0714在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA 滴定Zn2+至50%处时------------( )(A) pZn只与[NH3]有关(B) pZn只与c(Zn)有关(C) pZn只与lg K'(ZnY)有关(D) pZn与[NH3]和c(Zn)均有关0716EDTA滴定金属离子,准确滴定(E t<0.1%)的条件是------------------------( )(A) lg K(MY)≥6.0 (B) lg K'(MY)≥6.0(C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.00718要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时lg K'(ZnY)=7.9]------ -----------------------------( )(A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:10720用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
络合滴定练习题
络合滴定练习题络合滴定是化学分析中常用的一种定量分析方法，通过测定络合物的沉淀或指示剂的颜色变化来确定溶液中某种物质的含量。
本文将为大家提供一些络合滴定的练习题，帮助大家巩固对络合滴定技术的理解和应用。
题目一：确定氯化钙溶液的浓度实验中，我们用EDTA盐酸钠(Na2EDTA)作为络合剂，titrant二乙酸（（NH4）2C2O4）作为指示剂，来确定氯化钙（CaCl2）溶液的浓度。
在一次试验中，我们取了100 mL的氯化钙溶液，加入少量指示剂后，开始滴定。
滴定的终点表现为指示剂从红色变为蓝色，此时消耗了37.8 mL的二乙酸。
试问氯化钙溶液的浓度是多少？解答一：由化学方程式可知，络合滴定反应为：Ca2+ + 2EDTA4- → CaEDTA2-根据滴定的化学计量比，1 mol的CaCl2需要1 mol的EDTA，因此可以得到滴定方程：C1V1 = C2V2其中，C1为氯化钙溶液的浓度，V1为氯化钙溶液的体积，C2为二乙酸溶液的浓度，V2为二乙酸溶液的体积。
将已知条件代入方程，可得：C1 × 100 mL = 0.1 mol/L × 37.8 mLC1 = 0.0378 mol/L所以氯化钙溶液的浓度为0.0378 mol/L。
题目二：测定镍离子的含量在镍的分析测定中，我们通常可以使用二乙酸作为指示剂，以EDTA溶液作为滴定试剂。
假设我们取了25 mL的镍离子溶液，并加入了适量的指示剂后开始滴定，滴定至颜色从橙红色变为绯红色时，消耗了15.6 mL的EDTA溶液。
试问镍离子溶液的浓度是多少？解答二：根据滴定的化学方程式：Ni2+ + EDTA4- → NiEDTA2-根据滴定的化学计量比，1 mol的Ni2+需要1 mol的EDTA，在滴定中可以得到滴定方程：C1V1 = C2V2其中，C1为镍离子溶液的浓度，V1为镍离子溶液的体积，C2为EDTA溶液的浓度，V2为EDTA溶液的体积。
分析化学 络合平衡和络合滴定法(2)
最低酸度
金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n
[OH-]=
n
Ksp [M]
例 0.02mol/LZn2+ Zn(OH)2 Ksp=10-15.3
可求得：pH≤7.2
? 可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA 最佳酸度 金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMep＝pMsp 时的pH ?
络合掩蔽注意事项：
1. 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+， 则 CaF2 ↓、MgF2 ↓
2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定:
3. 合适pH F-, pH>4; CN-, pH>10)
b 沉淀掩蔽法
加沉淀剂,降低[N]
例：Ca2+ Mg2+混合溶液中Ca2+的测定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7
b 单一金属离子滴定的适宜pH范围
最高酸度
csp=0.01mol· L-1， lgKMY≥8 lgKMY= lgKMY-lg Y(H)≥8, (不考虑 M) 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) - 8 对应的pH即为pH低,
例如: KBiY=27.9 lgY(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lgY(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lgY(H)≤0.7 pH≥9.7
6.4 络合滴定基本原理
络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线 在络合滴定中,随着EDTA滴定剂的不断加入,被滴定 金属离子的浓度不断减少, 以被测金属 离子浓度的负对数pM(pM=-lg[M])对 加入滴定剂体积作图，可得络合滴定曲 线即pM～V曲线。 见书P186
络合滴定习题
lgK H gIn
9.0, 指示剂变色点时[HgIn] [In' ]
1.0, pHg ep
lgK H gIn
[Hg 2 ] 10-9.0 mol/L
[Hg 2 ] 9.25 10-25 [Hg 2 ]ep Hg 2不与指示剂显色, 可用XO作指示剂测Cd2
c.
c. 滴定Cd2+时用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？
1017.66 0.0010
说明终点时[CuY]越小，FeY越易转化为FeF3。所以， 适当增加EDTA过量的量，试样中Al3+的含量不宜过少。
11
Cd Cd(Tart) 1
βi [Tart]i Zn Zn(Tart) 1
βi [Tart]i
Y Y(H) Y(Zn) 1
Y(Zn)
1
K ZnY [Zn 2 ]
1
K ZnY
cZn2 Zn( Tart)
lgK'CdY lgKCdY lgCd lgY
3
9. 欲要求Et≤±0.2%,实验检测终点时，ΔpM=0.38，用 2.00×10-2mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+,最低允许的pH为多 少？若检测终点时， ΔpM=1.0,则最低允许的pH又为多少？
lgKC dY 11.40
pC dsp
1 2
lgKC dY
pC sp Cd2
6.70
pCdep lgK CdIn-lgαCd(I) 5.5 - 0.41 5.09
pCd 5.09 - 6.70 -1.61
Et
10pCd 10pCd 100%
cCepd
K
' CdY10.61 101.61x% β3[F- ]3 KC uY[Cu]ep KFeY [CuY]
武大版分析化学上册答案-第6章-络合滴定法2
第6章 络合滴定法2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol ·L -1，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol ·L -1。
计算Cu 2+的αCu 。
已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lg β1=4.5，lg β2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lg β1=6.0。
解：22433222124224()4.58.92 6.96.09.2614 1.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------++-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又2324259.353539.36()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα--++=≈++=3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。
4. 已知M(NH 3)42+的lg β1~ lg β4为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lg β1~ lg β4为4.0,8.0,14.0,15.0。
在浓度为0.10 mol ·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol ·L -1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH ≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol ·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时：32()121(0.010)(0.010)122M NH αββ=+++=3 2.0 2.0131()[]10100.0083122M NH NH βδα-⨯===32 5.0 4.0232()[]10100.083122M NH NH βδα-⨯===7.0 6.0310100.083122δ-⨯== 10.08.0410100.83122δ-⨯== 故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol ·L -1用氨水和NaOH 调节时：34811()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-=+-=+⨯+⨯++=⨯49111100.1510210δ-⨯==⨯⨯ 86211100.01510210δ-⨯==⨯⨯14311100.0010.5210δ⨯==⨯ 15411100.00010.5210δ⨯==⨯故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol ·L -15. 实验测得0.10 mol ·L -1Ag(H 2NCH 2CH 2NH 2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol ·L -1。
分析化学第六版第6章络合滴定法及答案
分析化学第六版第6章络合滴定法及答案第六章络合滴定法一、判断题（对的打V，错的打X）1、E DTA与金属离子形成的配合物都是1:1型的（）2、络合滴定中酸度越小，对滴定越有利，因此滴定时，pH值越大越好（）3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定（）4、EDTA能与多数金属离子络合,所以选择性较差。
（）5、E DTA滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时，用EBT为指示剂,若不加pH=10的缓冲溶液，终点时不会变色。
（）6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物Mln的稳定常数越大越好（）7、若控制酸度使?C M K M Y >6 IgCNK N Y< 1,就可准确滴定M而N不干扰（）二、选择题1. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）A. 1: 1B. 1: 2C. 1: 4D. 1: 62. EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A. 2 B . 4 C. 6 D . 83?在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A.升高 B .降低C.不变 D .与金属离子价态有关4. 下列叙述a（H）正确的是（）A. a（H）随酸度减小而增大B. a（H）随pH值增大而减小C . a（H）随酸度增大而减小D . a（H）与pH变化无关5 .以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A . KHC8H4O4?HCIB . KH 2PO4?K2HPO46 .用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（）C . NH4CI?NH3 H2OD . NaAc ?HAcA .游离指示剂In的颜色C . MIn的颜色7 .Fe3+、Al3+对铬黑T 有（）A .僵化作用B .氧化作用B . MY的颜色D . a与b的混合颜色C .沉淀作用D .封闭作用8.在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（)A . Mg2+B . Zn2+C . Ag+D . Bi3+9 .以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△ pM=0.2, K'MY=109.0，若要求TE=0.1%，则被测离子M的最低浓度应大于（)A.O.OIOmol L-1B.0.020mol L--1C.O.OOIOmol L--1D.0.0020mol L-110. 在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，EDTA 测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（）A.沉淀分离法 B .控制酸度法C.络合掩蔽法 D .溶剂萃取法11. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A.加入NaOH B .加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾12. 今有A ,B相同浓度的Zn2+ - EDTA溶液两份：A为pH=1O 的NaOH溶液；B为pH=1O 的氨性缓冲溶液。
络合滴定法试题库(选择题)(可编辑修改word版)
络合滴定法试题库(选择题)1.F e3+、Al3+对铬黑T 有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用 EDTA 法测定时 Ca2＋，消除 Mg2＋干扰的最简便的方法是（D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA 与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA 滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA 滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3 与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA 反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A.酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA 是六齿配位体B.除IA 外，EDTA 与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA 与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA 与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY 与绝对稳定常数KfMY 之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY –lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA 形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH 值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA 滴定同浓度的 M、N 离子混合溶液中的 M 离子。
已知 lg＝18.6，lg=10, 滴定 M 离子的适宜的 pH 范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH 值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH 变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH 为10 时，加入三乙醇胺后以EDTA 滴定，用铬黑T 为指示剂，则测出的是（ C ）。
络合滴定法练习题
络合滴定法一. 选择题1. 以2.0×10-2 mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+，若∆pM=0.2，TE=0.1%，要求K′ZnY的最小值是（）A. 5B. 6C. 7D. 82. 在pH=5.0时，用浓度为2.0×10-2 mol/L 的EDTA溶液滴定50.00 mL 2.0×10-2 mol/L的Cu2+溶液，当加入100.0 mL EDTA溶液时，下列说法正确的是（）A. lgc(Cu2+)=pK′CuYB. pc(Cu2+)=-1/2lgK′CuYC. lgc(Cu2+)=lgK′CuYD. pc(Cu2+)=2pK′CuY3. 已知0.1000 mol/L EDTA溶液在某酸度下其酸效应系数αY(H)=107.2，则该溶液中[Y4-]等于（）A. 10-7.24 mol/LB. 107.24 mol/LC. 10-8.24 mol/LD. 10-6.24 mol/L4. 在pH=10的氨性缓冲溶液中，以2.0×10-2 mol/L EDTA溶液滴定等浓度的Cu2+时，化学计量点pCu′=6.00，则lgK′CuY是（）A. 8.0B. 10.0C. 9.0D. 11.05. 当金属离子M和N共存时，欲以EDTA滴定其中的M，若c M=5c N，TE=0.1%，∆pM=2.0，则要求∆lgK的大小是多少？（）A. 5.0B. 7.3C. 5.3D. 6.56. 已知lgK BiY=27.9；lgK NiY=18.7。
今有浓度均为0.01 mol/L的Bi3+、Ni2+混合溶液。
欲测定其中Bi3+的含量，允许误差<0.1%，应选择pH值为（）pH 0 1 2 3 4 5 lgαY(H)24 18 14 11 8.6 6.6A. 小于1B. 1~2C. 2~3D. 大于47. 在配合滴定中用返滴定法测定Al3+时，若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA，金属离子标准溶液应选用（）A. Ag+B. Zn2+C. Al3+D. Ca2+8. 在pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-等离子的溶液，则测得的是（）。
分析化学练习题(第6章络合滴定法)
分析化学练习题第6章络合滴定法一. 选择题1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（）A. 条件稳定常数只与酸效应有关B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数C. 条件稳定常数与温度无关D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（）A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数B. 酸效应系数总是小于配位效应系数C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（）A. pH≈4B. pH≈5C. pH≈6D. pH≈74. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。
已知此时滴定的突跃范围ΔpM，若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （）A.ΔpM'=ΔpM-2B.ΔpM'=ΔpM+1C. ΔpM'=ΔpM-1D. ΔpM'=ΔpM+25. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（）A. 控制溶液酸度B. 防止Zn2+水解C. 防止指示剂僵化D. 保持Zn2+可滴定状态6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（）A.理论变色点与溶液的pH值有关B.没有确定的变色范围C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当D.能在任意pH值时使用7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（）A. 沉淀掩蔽法B.氧化还原掩蔽法C. 离子交换法分离D. 配位掩蔽法8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A. 加NaOHB.加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是（）A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）A. 5.4B. 4.8C. 2.8D. 3.811. 以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。
络合滴定法试题库(选择题)
络合滴定法试题库(选择题)1.Fe3+、Al3+对铬黑T有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是（ D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A. 酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA是六齿配位体B.除IA外，EDTA与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY与绝对稳定常数KfMY之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY – lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。
已知lg＝18.6，lg=10,滴定M离子的适宜的pH范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH为10时，加入三乙醇胺后以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ C）。
络合滴定法-2
金属离子浓度cM
决定滴定曲线中化 学计量点前平台的 高度。 越大， 高度。cM越大，下 部平台越低， 部平台越低，滴定 突跃越大。 突跃越大。
10
五、金属离子指示剂
金属离子指示剂：在配位滴定中，能与金属离子生成有色 金属离子指示剂：在配位滴定中， 配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂。 配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂。
14
常用金属离子指示剂 铬黑T( 铬黑 eriochromeblack T -EBT)
a3= 垐pKa 2 = 6.3 垐pK垐 11.6 垐 H 3 In - 噲 垐 垐 HIn 2- ====== In 3噲 ====== 紫红色 蓝色 橙色
与金属离子形成的络合物为酒红色 与金属离子形成的络合物为酒红色 使用范围： 氨性缓冲溶液。 使用范围： 6.30<pH<11.60；通常使用氨性缓冲溶液。 ；通常使用氨性缓冲溶液
二甲酚橙(xylenol orange--XO) 二甲酚橙
垐pKa 5 = 6.3 H 2 In 4- 噲 垐 垐 HIn 5====
黄色
红色
与金属离子形成的络合物为红紫色 与金属离子形成的络合物为红紫色, 红紫色 使用范围： ﹤ 的酸性溶液 使用范围：pH﹤6的酸性溶液
15
PAN (pyridine azo (2-hydroxyl) naphthol) = + ===== 垐pK垐 1.9 HIn 噲 pK垐 12.2 In 垐 垐 = 垐 H 2 In 噲 =====
⇒ ∆pM ' = −∆pY '
∆pM' sp M
Et %=
[M ']sp ⋅ (10
−10
络合滴定法试题
第三章 络合滴定法一、填空题1.EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。
2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。
应加入作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。
3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化而改变。
酸度越 则'MY K 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。
4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。
5.EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。
二、选择题1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物；B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物；C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；D. 不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。
2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa2+。
等当点时的pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.03. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（ ）A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ;B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ；[ZnY 2 -]C. [ Zn 2+ ˊ] 2 = K ˊZn Y [ZnY 2 - ]D. [ Zn 2+ ] 2 = KˊZn Y ；4.在pH=5.7时，EDTA 是以（ ）形式存在的： Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4-5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ）A.pZn sp = pZn ˊsp + lg α Zn ( NH 3 ) ;B. pZn sp = pZn ˊsp – lg αZn ( NH 3 ) ;C.pZn sp = lgZn ˊsp + p α Zn ( NH 3 ) ;D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZnˊsp 。
分析化学第五版第6章 络合滴定法 滴定原理 指示剂 2
M、N有副反应:
lg K MY
M ( L)
sp CM
lg K NY
N ( L)
sp CN
5
说明：分别滴定判别式由准确滴定判别式推导得出。
2. 金属离子指示剂应具备的条件（P189） (1) MIn与In-的颜色显著不同。 (2) 反应灵敏、迅速、有良好的变色可逆性。
(3) MIn的稳定性适当。K′MIn < K′MY (4) 稳定，便于储存和使用。
3. 金属离子指示剂的选择
（1）选择依据 指示剂应在pM突跃内发生颜色变化，且 指示剂变色点的pMep应尽量与化学计量点 pMsp一致。
滴定曲线
滴定突跃
20.00 20.02 20.20 22.00 40.00
1.000 1.001 1.010 1.100 2.000
6.12 7.24 8.24 9.24 10.1
计量点的 pM′sp、 pMsp、 pY′sp、 pYsp 计算 （1）M、Y均有副反应: M + Y = MY sp 时:
解: Zn(NH3) =106.68 ∴ Zn = Zn(NH3) + Zn(OH) -1 =106.68
∴ lgK′ZnY = lgKZnY - lgZn - lgY(H) =9.37
1 sp pZn sp （lg K ZnY pC Zn ) 5.69 2
pZnep 12.2
（3）常用指示剂 : P190， 397 要求掌握：① 颜色变化，使用pH范围的确定。
② 会查指示剂在不同pH下的pMep， 会求M有副反应时的pM ′ep。
pMep lg M pM ep
3. 指示剂的封闭、僵化与变质
（1）指示剂的封闭现离子N与In形成 十分稳定的 络合物NIn ，造成颜色不变。
络合滴定法习题
络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。
( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。
( )3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。
( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。
( )5.配位滴定中，αY(H)=1表示Y与H+没有发生副反应。
( )6.Ag++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。
( )7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。
( )8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。
( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。
( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。
( )11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。
( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。
( )13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。
( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。
( )15.在配位滴定中，如果K f'MIn>K f 'MY时，则会出现指示剂的封闭现象。
( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。
( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。
( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。
( )19.EDTA的p K a1=2.00、p K a2=2.67、p K a3=6.16、p K a4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。
( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。
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络合滴定法习题(二)
一、选择题 ( 共 2题 3分 )
1. 2 分 (4724)
在下列两种情况下，以EDTA 滴定相同浓度的Zn 2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。
叙述滴定曲线pZn 突跃范围大小正确的是 --------------------------- --------------------------- --------------------------- --------------------------- ( ) ( A )突跃范围大小相同 ( B )前者pZn 的突跃范围比后者大 ( C )前者pZn 的突跃范围比后者小 ( D )上述三种情况都有可能
2. 1 分 (0815)
在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时, 溶液的pH 将-------------------------------( )
(A) 升高 (B) 降低
(C) 不变 (D) 与金属离子价态有关
二、填空题 ( 共 3题 9分 )
3. 5 分 (0738)
在pH=5.5的醋酸缓冲液中, 用0.020 mol/L 的EDTA 滴定同浓度的Zn 2+,今知: lg K (ZnY)=16.5, lg αY(H)=5.5。
则化学计量点时, pZn=_6.5_, pZnY=_2.0_, pY=_12.0_,
pY'=__6.5 , p c (Y)=_2.0 。
4. 2 分 (0743)
2+
思路：化学计量点前0.1%：pCa =3.0+pc ep =3.0+1.3=4.3
化学计量点：pCa =（logK MY +pc ep ）/2=（logK MY + pc ep ）/2=6.5-(2.3-1.3)/2=6.0 化学计量点后0.1%：pCa = logK MY -3.0,与金属离子浓度无关。
5. 2 分 (0737)
EDTA 滴定中, 介质pH 越低, 则αY(H)值越 大 , K '(MY)值越__ 小 , 滴定的pM'突跃越小,
化学计量点的pM'值越 小 。
三、计算题 ( 共 5题 35分 )
6. 5 分 (0750)
计算pH=10.0时, 以铬黑T 作指示剂, 用0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定0.0200 mol/L Ca 2+的终点误差。
[pH=10.0时 lg αY(H)=0.5、pCa t (铬黑T)=3.8, lg K (CaY)=10.7]
解： )pC K (lg 2
1pM SP M 'MY 'sp += = (10.7-0.5+2.0)/2 = 6.1
'pM ∆= sp 'ep pM pM ∆-∆= 3.8-6.1 = -2.3
E t = %100C K (1010sp M '
MY '
pM 'PM ⨯-∆-∆ = %100)10100.1(10102
12.1023
.23.2⨯⨯⨯---
= -1.6%
7. 10 分 (0756)
在pH=5.0时, 以二甲酚橙为指示剂用 2.00×10-4mol/L EDTA 滴定2.00×10-4mol/L 的Pb 2+溶液, 试计算调节pH 时选用六次甲基四胺或HAc-NaAc 缓冲溶液的滴定误差各为若干? 用哪种缓冲剂好? (设终点时[Ac -]=0.10 mol/L)
已知: lg K (PbY)=18.0, Pb(Ac)2的 lg β1=1.9 lg β2=3.3, K a (HAc)=1.8×10-5
pH=5.0时: lg αY(H)=6.6、pPb t (二甲酚橙)=7.0。
解：(1) 六次甲基四胺介质
lg K '(PbY)=18.0-6.6=11.4
pPb 计=(11.4+4.0)/2=7.7
∆pPb=7.0-7.7=-0.7
E t = %1001010104.110.47
.07.0⨯-+-- = -0.1%
(2) HAc-NaAc 介质
αPb(Ac)=1+[Ac]β1+[Ac]2β2= 101.5
lg K '(PbY)=18.0-1.5-6.6=9.9
pPb'计=(9.9+4.0)/2=7.0
pPb'终=7.0-1.5=5.5
∆pPb'=5.5-7.0=-1.5
E t = %1001010109.90.45
.15.1⨯-+-- = -3.2%
结论: 应选用六次甲基四胺
8. 10 分 (0753)
于pH=10.0时, 以0.0100 mol/L EDTA 溶液滴定50.00 mL 同浓度的某金属离子M 2+, 已知在此条件下滴定反应进行完全。
当加入EDTA 溶液49.95 mL 和50.05 mL 时,化学计量点前后的pM 值改变2个单位。
计算络合物MY 2-的稳定常数K (MY)值。
(不考虑M 2+的其它副反应,已知pH=10.0时, lg αY(H)=0.5)
解：解1 加入EDTA 溶液49.95 mL 相当于化学计量点前0.1%,此时
[M]= 100
05.00100.0⨯ = 5×10-6 (mol/L), pM=5.3 已知: 化学计量点前pM 改变1个单位,可得化学计量点时M 2+的浓度为 pM 计=5.3+1.0=6.3
[M]计=5×10-7mol/L, [Y']计=5×10-7mol/L
[MY]计≈5.0×10-3(mol/L)
K '(MY)= 273
)
105(105--⨯⨯ = 2.0×1010 lg K (MY)=lg K '(MY)+lg αY(H)=10.3+0.5=10.8
即 K (MY)=1010.8
解2 按题意即化学计量点前后0.1%∆pM 改变2单位
即 E t =±0.1% ∆pM=2/2=1, c sp =0.01/2=10
-2.3 按E t 公式有 0.1%= 21'3.21
1)K 10(1010---, 解得 K '=1010.3
K (MY)=K '(MY)αY(H)=1010.3+0.5=1010.8
9. 5 分 (0860)
药物中咖啡因含量可用间接络合滴定法测定。
称取0.3811g 试样,溶于酸中。
定容于50 mL 容量瓶, 移取20.00 mL 试液于烧杯中, 加入 5.00 mL 0.2507 mol/L KBiI 4溶液,此时生成(C 8H 10N 4O 2)HBiI 4沉淀, 过滤弃去沉淀,移取10.00 mL 滤液在HAc-Ac -缓冲液中用0.04919 mol/L EDTA 滴定剩余Bi 3+至BiI 4-黄色消除, 计耗去EDTA 5.11 mL 。
计算试样中咖啡因(C 8H 10N 4O 2)的质量分数。
[M r (C 8H 10N 4O 2) = 194.2]
解：
w (咖啡因)=
%1001000
3811.02.19400.2000.50]00.1000.500.20)04919.011.5(2507.000.5[⨯⨯⨯⨯+⨯
⨯-⨯ = 79.6% (79.63%)
10. 5 分 (0853)
一种市售抗胃酸药由CaCO 3、MgCO 3以及MgO 和适当填充剂组成。
现取10片该药共
6.614 g,溶解后稀释至500 mL 。
取出25.00 mL,调节pH 后,以铬黑T 作指示剂, 用0.1041 mol/L EDTA 溶液滴定,用去25.41 mL. 试计算(1)试样中碱土金属(以Mg 计)的质量分数; (2)平均每片药片可中和多少毫克酸(以HCl 计)。
已知A r (Mg)=24.31 , M r (HCl)=36.45 。
解：(1) w (Mg) = %100614
.631.241000.2550041.251041.03⨯⨯⨯⨯
⨯- = 19.44%
(2) 因每摩尔碱土金属可中和2摩尔HCl,故每片药片可中和盐酸
231
.2445.3610614.6%44.19⨯⨯⨯
= 0.3857( g/片) = 385.7 mg/片 2×0.1041 mol/L ×25.41 mL ×36.45 g/mol 500
─────────────────────×─── 10片× 1000ml/L 25.00
= 0.3857( g/片)
= 385.7 mg/片。