分析化学实验课后部分习题标准答案(第四版)

实验一阳离子第一组（银组)的分析思考题：

１.沉淀第一组阳离子为什么要在酸性溶液中进行?若在碱性条件下进行，将会发生什么后果？

答：在系统分析中，为了防止易水解离子的水解生成沉淀而进入第一组,所以沉淀第一组阳离子时要在酸性溶液中进行。若在碱性条件下进行,第一组以后的大部分阳离子将生成沉淀,这样就不到分离的目的。

2.向未知溶液中加入第一组组试剂ＨCl时，未生成沉淀，是否表示第一组阳离子都不存在?

答:向未知试液中加入第一组组试剂时，未生成沉淀，只能说明Ag+，Hg22＋不存在,而不能说明Pｂ2+不存在，因为当试液中Pb２+的浓度小于1mg•ml－1,或温度较高时,Pb2+将不在第一组沉淀，而进入第二组。

3.如果以KI代替ＨCl作为第一组组试剂，将产生哪些后果？

答：如果以KI代替ＨCl作为第一组组试剂时，酸度太小，第二组易水解的阳离子将水解进入第一组，达不到分离的目的。另外具有氧化性阳离子将与I-发生氧化还原反应，使这些离子的浓度

降低不能鉴出。

实验二阳离子第二组(铜锡组)的分析思考题：

1.沉淀本组硫化物时,在调节酸度上发

生了偏高或偏低现象,将会引起哪些

后果?

答：沉淀本组硫化物，若酸度偏低时，第三组阳离子Zn2+将生成ZnS 沉淀进入第二组。若酸度偏高时,本组的Cd ２+不生成硫化物沉淀而进入第三组。

2.在本实验中为沉淀硫化物而调节酸度时,为什么先调至0.6mol·Ｌ-1HCｌ酸度,然后再稀释一倍,使最后的酸度为0.2 mol·L-１?

答:因As(III)的硫化物完全沉淀需在0．６moｌ·L-1ＨＣｌ酸度下,Cｄ2+的硫化物完全沉淀需在0．2 mol·L-１HＣｌ酸度下。因此为了使本组离子完全生成硫化物沉淀而与第三组阳离子分离,所以在调节酸度时,先调至0.6 mol·L-１HCl酸度，然后再稀释一倍,使最后的酸度为０.２mol·L-1。

3.以TAA代替H2S作为第二组组试剂时，为什么可以不加H２O２和NH4Ｉ?

答:以TAA代替Ｈ２S作为第二组组试剂时,因TAA在9０℃及酸性溶液中，可在沉淀时间内将As(V)还原为Aｓ(IＩ