材料化学_第二章_课后答案_李奇_陈光巨_编写

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第二章

1、天然或绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷,例如,在某种氧化镍晶体中就存在这样的缺陷:一个Ni 2+空缺,另有两个Ni 2+被两个Ni 3+所取代。其结果晶体仍然呈电中性,但化合物中Ni 和O 的原子个数比发生了变化。试计算样品组成为Ni

0.97O 时该晶体中Ni 3+与Ni 2+

的离子数之比。

解:设晶体中Ni 3+的离子数为a ,Ni 2+的离子数为b 。根据题意:

答:该晶体中Ni 3+与Ni 2+

的离子数之比为6:91。

2、已知氧化铁Fe x 0(富士体)为氯化钠型结构,在实际晶体中,由于存在缺陷,x <1。今有一批氧化铁,测得其密度为5.7g/cm 3,用MoK α射线(λ=71.07pm )测得其面心立方晶胞衍射

指标为200的衍射角θ=9.56°(sin θ=0.1661,Fe 的相对原子质量为55.85)。

(a )计算Fe x 0的面心立方晶胞参数。

(b )求x 值。

(c )计算Fe 2 +和Fe 3+各占总铁质量的质量分数。

(d )写出表明铁的价态的化学式。 解:(a )

(c )设0.92mol 铁中Fe

2 +的摩尔数为y ,则Fe 3+

的摩尔数为(0.92-y ),根据正负离子电荷平衡原则可得:

即Fe2+和Fe3+的摩尔数分别为0.76和0.16,他们在总铁中的摩尔百分数分别为:

(d)富士体氧化铁的化学式为。

3、NiO晶体为NaCl型结构,将它在氧气中加热,部分Ni2+将氧化为Ni3+,成为Ni

O(x<1)。

x

O,测得其密度为6.47,用波长λ=154pm的X射线通过粉末法测得立方晶胞111今有一批Ni

x

衍射指标的θ=18.71°(sinθ=0.3208)。(Ni的相对原子质量为58.70)1molg−⋅

O的立方晶胞参数;

(a)计算Ni

x

(b)算出x值,写出标明Ni的价态的化学式。

O晶体中,O2-堆积方式怎样?Ni在此堆积中占据哪种空隙?占有率(即占有分数)(c)在Ni

x

是多少?

O晶体中,Ni-Ni间最短距离是多少?

(d)在Ni

x

O的立方晶胞参数为:

解:(a)Ni

x

(b)因为Ni

O晶体为NaCl型结构,可得摩尔质量M:

x

而Ni

O的摩尔质量又可以表示为:

x

由此解得:x=0.92。

设0.92mol镍中有y mol Ni2+,则有(0.92-y)mol Ni3+。根据正负离子电荷平衡原则,有:

2y+3(0.92-y)=2

y=0.76

0.92-0.76=0.16

所以该氧化镍晶体的化学式为:

(c) 晶体既为NaCl型结构,则O2-2-的堆积方式与NaCl中的Cl-的堆积方式相同,即为立方最密堆积。镍离子占据由O2-围成的八面体空隙。而镍离子的占有率有92%。(d)镍离子分布在立方晶胞的体心和棱心上,Ni-Ni间最短距离即体心上和任一棱心上2个镍离子间的距离,它等于:

Ni-Ni间最短距离也等于处在交于同一顶点的2条棱中心上的2个镍离子间的距离,即:

4、试述玻璃的结构特征及其通性。

的结构是由1932年Zachariasen 参考:玻璃的内部结构无长程周期性。一般公认的玻璃态SiO

2

提出的无规则网络学说,并在1936年被Wanen以X射线衍射工作所支持。该理论认为玻璃的结构中包含许多小的结构单位(如由中心的硅和四角的4个氧通过共价键结合而成的SiO44-四面体),这些小结构单位彼此之间可以键合成链状,或由其它金属离子沿顶角键合,连结成很不规则的三维网络。此结构缺少对称性或长程有序性,为保持电中性,每个角顶氧原子仅在两个四面体之间公用,因而该结构是颇为开敞的。

玻璃的特性主要表现在:

①没有固定的熔点

②各向同性

③内能高

④没有晶界

⑤无固定形态

⑥性能可设计性

6、试述晶子学说与无规则网络学说的主要观点,并比较两种学说在解释玻璃结构上的共同点和分歧。

参考:晶子学说:认为玻璃由无数“晶子”组成,带有点阵变形的有序排列区域,分散在无定形介质中,晶子区到无定形区无明显界限。在这些模型中,人们假定其中存在着极小的有序区或微晶体,他们被无序区连接到一起。

无规则网络学说:该理论认为玻璃的结构中包含许多小的结构单位(如由中心的硅和四角的

4个氧通过共价键结合而成的SiO 44-四面体),这些小结构单位彼此之间可以键合成链状,或由其它金属离子沿顶角键合,连结成很不规则的三维网络。此结构缺少对称性或长程有序性,为保持电中性,每个角顶氧原子仅在两个四面体之间公用,因而该结构是颇为开敞的。 详见课本2.5.2。

7、钾玻璃中K 2CO 3质量分数为18.4%,CaCO 3质量分数为11.0%、SiO 2质量分数为70.6%。计算三种氧化物的物质的量之比。若需制造5.1t 钾玻璃,需用碳酸钾、石灰石和二氧化硅各多少t ?

解:设钾玻璃的质量为100g ,则

K 2CO 3质量为18.4g ,为18.4/138mol ;

CaCO 3质量为11g ,为11/100mol ;

SiO 2质量为70.6g ,为70.6/60mol 。

物质的量之比为 1:0.825:8.825

所以三种氧化物之比为1:0.825:8.825。

若制造5.1t 钾玻璃则需用

K 2CO 3 5.1×0.184=0.94t

CaCO 3 5.1×0.11=0.561t

SiO 2 5.1×0.706=3.6t

8、什么是陶瓷,陶瓷有哪些特性?

参考:陶瓷是指通过烧结包含有玻璃相和结晶相的特征的无机材料,一般由陶土或瓷土等硅酸盐,经过成型烧结,部分熔融成玻璃态,通过玻璃态物质将微小的石英和其它氧化物晶体包裹结合而成。陶瓷包括了陶器和瓷器,陶器是多孔透气的、强度较低的产品,此其时加了釉层、质地致密而不透气的、强度较高的产品。

陶瓷具有以下性能特征:

(1)力学性能:耐磨性、高强度难变形性、超高硬度等;

(2)热血性能:耐热性、隔热性、导热性等;

(3)光学性能:透光性、偏光透光性等;

(4)电学和瓷学性能:绝缘性、导电性、离子导电性、压电性、介电性、磁性等;

(5)生物和化学性能:生物体相容性、耐化学腐蚀性等。

9、液晶结构中的哪些特点使其得以广泛应用?

参考:见教材2.4

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