三种六元瓜环与 Sr髤离子的配位及超分子自组装

合集下载

对称四甲基六元瓜环与Ca(Ⅱ)生成的自组装超分子配合物的晶体结构

２１００年ｌ０月第３期
兴义民族师范学院学报
ＪｕｎｌｏＸｉｇｉＮｏｍａＵｎｖｒｉｆｒＮａｉｎｌｉｓｏｒａｆｎｙｒｌｉｅｓｔｙｏｔａｉｅｏｔ
０ｃ．２１ｔ００
Ｎｏ３．
对称四甲基六元瓜环与Ｃ（Ｉ生成的自组装超分ａ１）子配合物的晶体结构
ｂｌｇｉｌｉｓｓｍｗｔｓａｅｒｕ－，＝１４４（７ｎｂ＝１９４２ｎ，＝１１２２ｎ仅＝６．９２。，＝ｅｎｓｏｒｉｃｙｔｉｃｏｐＰ１ａ．５０１）ｍ，ｏｔｔｃｎｅｈｐｇ０．１（）ｍｃ．７（ｍ，２５）５４（５）Ｂ
Ｔｔｍｅｈｌｓｂｔｕｅｃｒｉ６ｕｉｔｌｕＣｈｏｉｅｅｒａｔｙｕｓｉｔｄＣｕｕｂｔ】ｈＣａｃｍｌｒ — ｔ【ｒｗｉｌｉｄ
ＣＨＥＮｎ－ｕＭｉｇｈａ
（ｉｇｉｏｍａＵｉｒｔｒａｏａｔｓＸｎｙＧｉｏ６４０，ｈｎ）ＸｎｙＮｒｌｎｖｓｙｏＮｔｎｌｉ，ｉｇｉｕｚｕ５２０Ｃｉａｅｉｆｉｉｅ，ｈ
７．２（。，＝７．７２。，＝１５９ｎ，３５１）２３４（９）Ｖ．３５ｍ一Ｚ＝１Ｄ＝１４ｇｃ＝０４９一ｖｏｏ＝８２ＴｅｎｌＲ＝００１，７，ｃ．０。ｍ，５．１ｍｍ，（ｏ）３．ａｈｆｉ．６６
ｗＲ＝０．９８１６．

六元瓜环桥连丙烯酸聚合物葫芦脲[6]键接聚丙烯酰胺的定制

六元瓜环桥连丙烯酸聚合物葫芦脲[6]键接聚丙烯酰胺的定制采用一锅法,过硫酸铵既作为氧化剂又作为引发剂,设计合成出高产量水溶性六元瓜环桥连丙烯酸聚合物。

所合成的六元瓜环桥连丙烯酸聚合物通过核磁氢谱,碳谱,二维核磁,红外,凝胶色谱和扫描电镜等表征确认。

实验结果显示聚丙烯酸链可以以一种受控的模式通过自由基聚合接枝到六元瓜环表面。

西安齐岳生物是一家生物公司，我们有自己的实验室及介绍人才，通过实验室科研人员的研究，现我们可供应超分子材料：冠醚，环糊精，杯芳烃，杯吡咯，杯咔唑，葫芦脲，柱芳烃，环芳烃，卟啉，酞菁，大环内酯，环肽，环番，咔咯，轮烷，索烃，C60，环状席夫碱，大环多胺，金刚烷衍生物等各种复杂定制产品阿德福韦双L-苯丙氨酸丙酯(FH-1)改性葫芦脲6(TMeQ[6])阿德福韦双L-苯丙氨酸丙酯(FH-1)改性葫芦脲7(Q[7])阿德福韦双L-苯丙氨酸丙酯(FH-1)改性葫芦脲8(Q[8])4-氯甲基苯乙烯改性葫芦[6]脲葫芦脲改性壳聚糖温敏性pH敏感性释药Chitosan(CS) 聚多巴胺-葫芦[7]脲葫芦脲[7]接枝聚乙烯亚胺(PEI)葫芦脲修饰碲化镉量子点(QDs)MPNs-PCF接枝葫芦脲[7]炔丙基接枝葫芦[7]脲CB[7]4-乙烯苄氧葫芦[6]脲(4VBOCB[6])单体葫芦脲/环糊精/金刚烷蒽三元超分子组装体葫芦脲[6]键接聚丙烯酰胺六元瓜环修饰超微花团状铜(Q[6]-Cu花团)六元瓜环桥连丙烯酸聚合物七元瓜环/多壁碳纳米管(CB[7]/MWCNTs)七元瓜环/多壁碳纳米管(CB[7]/MWCNTs)修饰玻碳电极有机微纳米晶体葫芦脲人降钙素-葫芦脲复合制剂葫芦脲[7]与核黄素包结物葫芦脲[7]介孔二氧化硅复合材料葫芦脲[7]修饰石墨电极材料葫芦[6]脲修饰磁性微球葫芦脲[6]接枝壳聚糖葫芦脲喜树碱葫芦脲[7]包载喜树碱修饰金纳米星β-环糊精修饰葫芦脲[6]磁性葫芦脲氧化石墨烯复合材料G/AuNPs/CB(石墨烯/葫芦脲/纳米金)复合材料乙二胺修饰葫芦脲[7](CB[7])葫芦[7]脲(CB[7])修饰聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM) 有机多孔笼状分子葫芦脲[6](CB[6]葫芦脲改性维生素B2葫芦脲改性丙烯酸葫芦酯小编：axc(西安齐岳生物)。

在四氯合锌离子诱导下反式六元瓜环与碱金属离子构筑的配位超分子自组装体

在四氯合锌离子诱导下反式六元瓜环与碱金属离子构筑的配位超分子自组装体邱胜超;李青;张云黔;肖昕;陶朱;祝黔江;张振琴【摘要】在盐酸介质中,通过四氯合锌离子诱导,碱金属离子能与反式六元瓜环端口羰基氧原子直接配位构筑形成超分子自组装体.单晶结构表明在HCl介质中,四氯合锌离子形成“蜂巢结构”,而且在[ZnCl4]2-诱导作用下,碱金属离子和反式六元瓜环端口羰基氧直接配位形成一维超分子自组装体而填充在“蜂巢结构”中.【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2016(032)007【总页数】8页(P1303-1310)【关键词】碱金属离子;反式六元瓜环;四氯合锌根离子;超分子自组装体【作者】邱胜超;李青;张云黔;肖昕;陶朱;祝黔江;张振琴【作者单位】贵州大学化学与化工学院,贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳 550025;南京医科大学药学院化学系,南京210009【正文语种】中文【中图分类】O614.24+1;O614.112;O614.113;O614.114An inverted cucurbit[6]uril(i Q[6],Fig.1)was first reported by Isaacs and Kim in 2005[1-2],and since then only a couple of theoretical investigations on their potential properties have been reported[3-4].A low synthetic yield and difficulties in separating i Q[n]s has hindered their investigation.Upon their discovery,it was suggested that i Q[n]s could selectively recognize guests by the shape and dimensions of their cavity[4].Indeed,X-ray crystallographyand1HNMR spectroscopy revealed interesting host-guest interactions between i Q[6]and p-phenylenediaminium in both the solid state and aqueous solution.Two different complexes were observed in the solid state:an inclusion structure and a sandwich structure.In aqueous solution,the i Q [6]host can accommodate the p-phenylenediaminium guest,but the guest favours staying outside the pores of the i Q[6]host,and guest exchange is fast on the NMR time scale[5].We recently developed a convenientmethod for isolating i Q[6]from the normal cucurbit[6]uril(Q[6]) by column chromatography using a Dowex resin[6]. Then we investigated the coordination properties of i Q[6]with variousmetal ions.Obtaining solid crystals of i Q[6]/M+by simplymixing i Q[6]with alkali salts was proved difficult,without the addition of a structure directing agent such as tetrachloride zincate anion ([ZnCl4]2-).However,in thepresenceof[ZnCl4]2-,reaction of alkaline earth cations(AE2+)and the inverted cucurbit[6]uril(i Q[6])yielded linear coordination polymers in which i Q[6]and AE2+cations are directly coordinated to themetal ions.In contrast,in the i Q[6]-Mg2+-[ZnCl4]2-HCl system,there was no directcoordination between i Q[6]and Mg2+or Zn2+,presumably due to the shorter ionic radii preventing direct coordination[6].Recently,we found that the coordination of i Q[6]with Ln3+gave rise to differentinteraction products and isomorphous groups with the heavier lanthanides. The interaction of i Q[6]with lighter lanthanides such as La3+,Ce3+,Pr3+and Nd3+immediately yielded precipitation or single crystal solids,whereas interaction of i Q[6]with Sm3+and Eu3+did notgenerate solidmaterial. Interaction of i Q[6]with heavier lanthanides gave rise to three isomorphous groups with different structure features,withGd3+,Tb3+,Dy3+and Ho3+forming one group,Er3+,Tm3+andYb3+forming a separate group, and Lu3+differing from both of these groups[7].In the present work,i Q[6]was used as a ligand, and its coordination with alkali cations(M+)in supramolecular assemblieswas investigated in the presence of the structure directing agent[ZnCl4]2-.Single-crystal X-ray diffraction analysis revealed that the i Q[6]-M+-[ZnCl4]2--HCl interaction systems consisted of a supramolecular assembly of iQ[6]/M+complexesand[ZnCl4]2-anions,in which[ZnCl4]2-anions are assembled into a honeycomb-like frameworks via outer surface interactions between i Q[6]s.The linear coordination polymers of iQ[6]hosts coordinated to M+cations(A=Na,K,Rb) fill the poresorchannels in the[ZnCl4]2-framework[8-10].1.1 Reagents and instrumentAll chemicals including alkali metal chlorides (MCl)were of reagent gradeand were used without further purification.i Q[6]was prepared as described previously[1].Elemental analysiswas carried out on a EURO EA-3000 elemental analyzer.1.2 Preparation of titled com poundsA similar process was used to prepare crystals forall i Q[6]-M+-[ZnCl4]2--HCl systems.Specifically,MCl (0.15 mmol,M=Na,K,Rb)andZnCl2(14.79mg,0.12 mmol)were dissolved in 1 mLH2O to prepare solution A,and i Q[6](20 mg,0.015 mmol)was dissolved in 1 mL 6 mol·L-1HCl to prepare solution B.Solution B was then slow ly added to solution A and stirred.X-ray diffraction-quality crystals were obtained by slowly evaporation after 7 days.[Na2(H2O)2(i Q[6])]·[ZnCl4]·[Zn(H2O)Cl3](H3O)· 7H2O(1):Anal.Calcd.forC36H59N24O23Na2Zn2Cl7(%):C,26.68,H,3.67,N,20.74;Found(%):C,26.87,H,3.56, N,21.01.{K4(H2O)8[ZnCl4](i Q[6])2}·[ZnCl4]·3[Zn(H2O)Cl3](H3O)3·22H2O(2):Anal.Calcd.forC72H147N48O60K4Zn5Cl17(%):C,23.18,H,3 .97,N,18.02;Found(%):C,23.28, H,3.76,N,18.21.[Rb(H2O)(i Q[6])]·[ZnCl4]·[Zn(H2O)Cl3](H3O)2· 16H2O(3):Anal.Calcd.forC36H78N24O32RbZn2Cl7(%): C,23.71,H,4.31,N,18.43;Found(%):C,23.84,H, 4.13,N,18.77.1.3 X-ray crystallographyA suitable single crystal(～0.2 mm×0.2 mm×0.1 mm)was embedded in paraffin oil and mounted on a Bruker SMART ApexⅡCCD diffractometer equipped with a graphite-monochromated Mo Kαradiation source(λ=0.071 07 3 nm,μ=0.828mm-1),which was operated in theω-scan mode under a nitrogen stream(-50℃). Datawere corrected for Lorentz and polarization effects using the SAINT program[11],and semi-empirical absorption corrections based on equivalent reflections were applied using the SADABS program[12].The structure was elucidated through directmethods,and full-matrix least-squares refinement of F2values was performed using SHELXS-97[13]and SHELXL-97[14].All nonhydrogen atomswere refined anisotropically,and carbon -bound hydrogen atoms were introduced at calculated positions and treated as riding atoms with an isotropic displacement parameter equal to 1.2 times that of the parent atom.Most of the watermolecules were omitted using the SQUEEZE option of the PLATON program[15]. A total of 8,including 1 protonated watermolecules, 25,including 3 protonated water molecules and 18, including 2 protonated watermoleculeswere squeezed for compounds 1,2,and 3,respectively.Analytical expressions for neutral-atom scattering factors were employed,and anomalous dispersion corrections were incorporated.Details of the crystal parameters,data collection conditions,and refinement parameters for the three compounds are summarized in Table1.CCDC:1469246,1;1469247,2;1469248,3.Fig.2 shows the structure of compound 1.The supramolecular assembly is based on[ZnCl4]2-and [Zn(H2O)Cl3]-anions in which complexes of iQ[6]and Na+cations(Fig.2a)occupy the pores within the honeycomb-like framework constructed from[ZnCl4]2-and[Zn(H2O)Cl3]-anions(Fig.2b).Eachhollow in the honeycomb is occupied by one i Q[6]-Na+-based linear coordination polymer(Fig.2a,2c).Closer inspection of Fig.2a reveals that each i Q[6]molecule interactswith six Zn-based anions(four[ZnCl4]2-anions and two[Zn(H2O)Cl3]-anions)through ion-dipole interactions between Zn-based anions and the electropositive outer surface of i Q[6].The distance between chlorides from [ZnCl4]2-anions and methine or methylene carbons on the outer surface of i Q[6]ranged between 0.342 4 and 0.388 2 nm,and an additional hydrogen bond is present between a coordinated water molecule(O1W)bound to a[Zn(H2O)Cl3]-anion and a portal carbonyl oxygen (O8)of the i Q[6]-Na+complex,with a O1W-O8 distance of 0.270 5 nm(Fig.2d).Each i Q[6]molecule coordinates with four sodium cations,and each i Q[6] portal coordinates two Na1 and Na2 cations.Four carbonyloxygens(O11,O12 to Na1 and O8,O9 to Na2) form the top portal of i Q[6](Fig.2e),and both Na1 and Na2 cations coordinate with water molecules O2W, O3W and a carbonyl oxygen(O1)from a neighboring iQ[6]molecule.Furthermore,four carbonyl oxygens (O1,O2 to Na1 andO1,O6 to Na2)form the bottom portal of the i Q[6](Fig.2e),and again both Na1 and Na2 cations coordinate with water molecules O2W,O3W and a carbonyl oxygen(O1)from another neighboring i Q[6]molecule,with a Na+-portal carbonyl oxygen distanceof0.2286～0.261 7nm,and aNa+-Owaterdistance of 0.237 8～0.243 7 nm.Fig.3 showsstructureof compound 2.Fig.3a shows a similar supramolecular assembly,comprised of[ZnCl4]2-and[Zn(H2O)Cl3]-anions surrounded with i Q[6]moleculesand K+cationsby non-covalentinteraction.Again,the[ZnCl4]2-and[Zn(H2O)Cl3]-anions form a honeycomb-like framework(Fig.3b),and the i Q[6] -K+-based linear coordination polymers occupy the pores in this framework via outer surface interactions with the electropositive surface of Q[n](Fig.3a,c).Five [ZnCl4]2-anionsand three[Zn(H2O)Cl3]-anionssurround each i Q[6]molecule in the assembly,and close inspection reveals detailed interactions that include:(1)an ion-dipole interaction between a[ZnCl4]2-chloride and amethine ormethylene carbon from the outer surface of i Q[6],with a distanceof0.341 2～0.375 5 nm(dashed lines in Fig.3d);(2)an ion-dipole interaction between a[ZnCl4]2-chloride and an electron deficient carbonyl carbon with a distance of 0.327 6～0.336 2 nm(dashed lines in Fig.3d);(3)a hydrogen bond between a water molecule coordinated tothe[Zn(H2O)Cl3]-anion or K+cation and a portal carbonyl oxygen or chloride from the [Zn(H2O)Cl3]-anion,with a distance of 0.309 2～0.341 6 nm(dashed lines in Fig.3d).There is an additional interaction between a coordinated K+cation(K4)and a[ZnCl4]2-anion,with K-Cl distances of 0.325 9 and 0.328 9 nm,respectively(Fig.3d).Each i Q[6]in compound 2 is also coordinated to four K+cations(K1 and K2 from one portal,and K3 and K4 from the other portal.K1 coordinates to eight oxygen atoms,two carbonyl oxygens(O1,O2),and six watermolecules (O4W,O5W,O6W,O7W,O10W and O11W);K2 coordinates to seven oxygen atoms,fourcarbonyloxygens(O3,O4,and O13,O14 from a neighbouring iQ[6]molecule),and three water molecules(O9W, O8W and O7W);K3 coordinates only to three carbonyl oxygens(O7,O12 and O21 from anotherneighbouring i Q[6]molecule);K4 coordinates only to two carbonyl oxygens(O11 and O21 from another neighbouring i Q[6]molecule).Distances between K+and portal carbonyl oxygens are in the range of 0.232 2～0.321 2 nm,and K+-Owaterdistances are 0.236 2～0.297 4 nm.Compound 3hasasimilarsupramolecularassembly to 1 and 2 described above,in which[ZnCl4]2-and [Zn(H2O)Cl3]-anions form ahoneycomb-like framework, and i Q[6]molecules coordinated with Rb+cations form a linear coordination polymer that is inserted in the cells of the framework(Fig.4a～c).Each i Q[6]molecule is surrounded by three[ZnCl4]2-anions and three [Zn(H2O)Cl3]-anions through ion-dipole interactions between a[ZnCl4]2-chlorideand amethineormethylene carbon on the outer surface of iQ[6],with a distance of0.338 1～0.371 2 nm(Fig.4d).An additionalhydrogen bond is present between watermolecule(O1W)coordinated tothe[Zn(H2O)Cl3]-anion and portal carbonyl oxygen(O9),with a distance of 0.268 3 nm(dashed lines in Fig.4d).Each i Q[6]is also coordinated to rubidium cation Rb1 at both portals.Rb1 coordinates to five oxygen atoms(carbonyl oxygensO1,O2 and O10 and O11 from a neighboring iQ[6]),and one water molecule(O2W).The Rb+-portal carbonyl oxygen distance is 0.278 4～0.301 9 nm,and the K+-Owaterdistance is 0.305 6nm(Fig.4e).The crystal structures therefore revealed a similar Zn-based honeycomb-like framework filled with linear i Q[6]/M+-based coordination polymers for all three compounds(Fig.2a,3a,4a).However,closer inspection revealed aslightly different arrangement of the linear i Q[6]/M+-based coordination polymers that led to different porous supramolecular assemblies with different alkali metal ions.With Na+(compound 1),i Q[6]/Na+-based coordination polymers are arranged tightly, with noobvious free space.In contrast,with K+and Rb+(compounds2and 3,respectively),the zigzag-like i Q[6]/ K+and Rb+-based coordination polymersare arranged into different porous assemblies(Fig.5).In the present study,we discovered that iQ[6] forms linear coordination polymers with alkali metal ions(M+)in the presence of[ZnCl4]2-anion structuredirecting agents.The supramolecular assemblies consist ofa[ZnCl4]2-based honeycomb-like framework that interacts with the electropositive outer surface of i Q[6]through ion-dipole interactions.The electronegative environment presumably attracts the M+cations to the portals of i Q[6],resulting in their coordination and formation of the 1D coordination polymers.Interestingly,different M+cations resulted in the formation of different supramolecular assemblies with different structural features.In particular the pore size was dependent on the ionic diameter of the cation.The resultant supramolecular assembliesmight give rise to different absorption characteristics,and furtherinvestigation is underway in our laboratory.Acknowledgments:Weacknowledge the supportofNational Natural Science Foundation of China(Grant No.21272045, 21561007).References:[1]Isaacs L,Park SK,Liu SM,etal.J.Am.Chem.Soc.,2005, 127:18000-18001[2]Isaacs LD,Liu SM,Kim K,etal.WO Patent,2007014214-A2.2007-02-01.[3]PinjariR V,GejjiSP.J.Phys.Chem.A,2009,113:1368-1376[4]Raja IA,Gobre V V,Pinjari R V,etal.J.Mol.Model.,2014, 20:1-7[5]Zhang D Q,Lin R L,Sun W Q,et .Biomol.Chem., 2015,13:8330-8334[6]Zhang D Q,Sun T,Zhang Y Q,et al.Eur.J.Inorg.Chem., 2015,2:318-323[7]Zhang D Q,Zhang Y Q,Xue SF,et al.Polyhedron,2015,99: 147-155[8]Ni X L,Xiao X,Cong H,et al.Chem.Soc.Rev.,2013,42: 9480-9508[9]NiX L,Xue S F,Tao Z,etal.Coord.Chem.Rev.,2015,287: 89-113[10]Ni X L,Xiao X,Cong H,et al.Acc.Chem.Res.,2014,47: 1386-1395[11]SAINT,Program for Data Extraction and Reduction,BrukerAXS,Inc.,Madison,WI,2001.[12]Sheldric k GM.SADABS,University of Göttingen,Germany, 1996.[13]Sheldrick GM.ActaCrystallogr.Sect.A,2008,A64:112-122[14]Sheldrick G M.SHELXL-97,Program for the Solution and Refinement of Crystal Structures,University of Göttingen, Germany,1997.[15]Spek A L.Acta Crystallogr.Sect.A,1990,A46:194-201。

六元瓜环与[Zn(H2O)6] 2+的超分子自组装结构

为３９１，其中独立衍射点为６０个。强度数据进行了经验吸收校正、Ｌ校正。结构解析用ＳＲ９６２个０６ＰＩ－２
程序，结构修正用ＳＥＸ－程序，氢原子坐标由差值Ｆｕｅ合成法得到，最后一轮最小二乘法精修ＨＬＬ９７ｏｒｒｉ
用４３８６个可观察点（ｓＩ）Ｉ（）修正４４个可变参数。晶体数据和结构修正参数见表１２８。
ＪｕａｏｕｚｏｎｖｒｉＮｔｒｃｅｃｓｏｒｌｆｉｕＵｉｅｓｙ（ａａＳｉｎｅ）ｎＧｈｔｕｌ
Ｖ０．２．３１４Ｎｏ
Ｍａ．２０ｙ０７
文章编号
１０００—５６（０７００００２９２０）３— ３６— ３
六元瓜环与［ｎ（６２ＺＨ２ｏ）］＋的超分子自组装结构
２结果讨论
虽然瓜环具有偶极化的端口羰基氧原子，可能与金属离子或有机阳离子发生相互作用，但实验结果
收稿日期：０７－３— ６２００２。
作者简介：张云黔，男，副教授；研究方向：晶体结构解析。
维普资讯
聚轮烷实体［］５。这些研究结果预示，瓜环在晶态结构定向组装应用方面具有独特的开发潜力。
本文合成了Ｑ６与ｚ（Ｉ离子形成的自组装配合物，［］ｎＩ）并测定了它的晶体结构。在其结构中，瓜环分子包结一个１４二氧六烷分子，并与瓜环两端的锌水合离子发生端口作用形成分子胶囊结构，瓜环胶，囊间通过ｚ（Ｉ离子的水合物与瓜环端口羰基氧原子形成的氢键连接而成一维自组装超分子链。ｎＩ）

无机及分析化学课后习题第九章答案剖析

⽆机及分析化学课后习题第九章答案剖析⼀、选择题在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

1. 下列物质中，不适宜做配体的是（）A. S 2O 32-B. H 2OC. Br －D. NH 4+解：选D 。

NH 4+中的N 没有孤对电⼦。

2. 下列配离⼦中，属于外轨配合物的是（）A. [FeF 6]3－B. [Cr (NH 3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2－解：选A, [FeF 6]3－中⼼原⼦Fe 3+采⽤sp 3d 2轨道进⾏杂化。

3. 测得[Co (NH 3) 6]3+ 磁矩µ=0.0B.M ，可知C O 3＋离⼦采取的杂化类型是（）A. sp 3B. dsp 2C. d 2sp 3D. sp 3d 2解：选C 。

C O 3＋价电⼦构型是3d 6, 由磁矩µ=0.0B.M 可以推断：该配合物中没有未成对的电⼦，在形成配合物时C O 3＋3d 轨道上的电⼦先经过重排，再采取d 2sp 3轨道杂化，与配体成键。

4. 下列物质中具有顺磁性的是（）A. [Zn (NH 3)4]2+B. [Cu (NH 3) 4]2+C. [Fe(CN)6]4－D. [Ag (NH 3) 2] +解：选B 。

Cu 2+的价电⼦构型是3d 9,在形成配合物时采⽤dsp 2杂化，有1个未成对的电⼦存在，所以是顺磁性的。

5. 下列物质中能作为螫合剂的是（）A. NO －OHB. (CH 3)2N －NH 2C. CNS－ D. H 2N －CH 2－CH 2－CH 2－NH 2 解：选D ，其分⼦中两个N 原⼦作为配位原⼦可以提供孤对电⼦，⽽且它们相距3个原⼦，可同时与⼀个中⼼原⼦配位形成含有六元螯环的螯合物。

6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（）A. [Ag (NH 3)2]＋B. [FeCl 4]—C. [Fe （C 2O 4）3]3—D. [Ag (S 2O 3)2]3-解：选B 。

环戊基全取代六元瓜环与钾离子配合物的合成及其结构表征

第47卷第7期人工晶体学报Vol.47 No.7 2018 年7 月___________________________JOURNAL OF SYNTHETIC CRYSTALS_________________________July,2018环戊基全取代六元瓜环与钾离子配合物的合成及其结构表征程思远1，魏连通2’3，周开志1，屈云霞1，马培华1(1.贵州大学，贵州省大环化学与超分子化学重点实验室，贵阳550025 ;2.贵阳北控水务有限责任公司，贵阳550001;3.国家城市供水水质监测站贵阳站，贵阳550001)摘要:金属与瓜环的配位化学是瓜环化学的主要研究内容之一。

本文主要研究了环戊基全取代六元瓜环（CyP6Q[6])与K+的配合物的合成，并利用X-射线单晶衍射法对其晶体结构进行了表征。

结果表明:K+与CyP6Q[6]的两个端口配位，形成了分子胶囊结构。

相邻的瓜环通过与[ZnCl4]2_的偶极作用，形成平面堆积结构，最后形成三维超分子自组装实体。

关键词：环戊基全取代六元瓜环;晶体结构;分子胶囊；自组装中图分类号:076 文献标识码： A 文章编号:1000-985X(2018)07-1330-07Synthesis and Structure Characterization of the Fully SubstitutedCyclopentano Cucurbit[6]uril with K+ComplexesCHENG Si-yuan, WEI Lian-tong2,3, ZHOU Kai-zhi1, QU Yun-xia1, MA Pei-hua(1. Key Laboratory of Macrocyclic and Supramolecular Chemistry of Guizhou Province, Guizhou University, Guiyang 550025 , China ；2. Guiyang North Control Water Co. , Ltd. , Guiyang 550001, China；3. National City Water Supply and Water Quality Monitoring Station Guiyang Station, Guiyang 550001, China)A b stract：The coordination chemistry of metal and cucurbit[ n] urils is one of the main research contentsof cucurbit[ n] urils chemistry. In this paper, Coordination of fully substituted cyclopentano cucurbit[6] uril ( CyP6 Q [ 6 ] ) with K +was studied, and its crystal structure was characterized by X-ray single crystal diffraction. The results show that：K+ coordinates with the two ports of CyP6Q[6]to form a molecular capsule structure. The adjacent cucurbit [ 6 ] uril forms a planar packing structure by dipolar interaction with [ZnCl4]2 - , and finally forms a three-dimensional supermolecular self-assembly entity.Key words：fully substituted cyclopentano cucurbit [6 ]uril ；crystal structure ；molecular capsule ；self- assembly1引言瓜环作为一种在超分子领域[14]的新型化合物，被称为第四代超分子主体。

智慧树知到《普通化学原理(山东联盟)》章节测试答案

绗?绔?鍗曞厓娴嬭瘯1銆佹弿杩颁竴纭畾鐨勫師瀛愯建閬擄紝闇€鐢ㄤ互涓嬪弬鏁帮紙锛夈€?绛旀锛歯,l,m2銆佷富閲忓瓙鏁颁负4鐨勭數瀛愬眰涓紝浜氬眰绉嶇被鏈€澶氬彲浠ユ湁锛?锛夌锛屽師瀛愯建閬撶殑鏈€澶氭暟鐩槸锛? 锛夈€?绛旀锛?3銆佸浜庡師瀛愪腑鐨勭數瀛愶紝閲忓瓙鏁版纭殑涓€缁勬槸锛?锛夈€?绛旀锛歯=3锛宭 =1锛宮=-14銆佷笅鍒楄娉曚笉姝ｇ‘鐨勬槸锛氾紙锛? 銆?绛旀锛氳皟閰掓椂浣跨敤铔嬫竻鏄负浜嗛厭鍝佺殑鍛抽亾鏇存粦娑︼紱5銆佷笅鍒楀厓绱犱腑锛屼环灞傜數瀛愬叏涓烘垚瀵圭數瀛愮殑鍏冪礌鏄紙锛?绛旀锛歓n6銆侊紙锛夊彲浠ヨВ閲婅兘绾т氦閿欙紝鑰岃兘绾т氦閿欑幇璞″張鍙互瑙ｉ噴锛? 锛夌幇璞°€?绛旀锛氥€婅璇€?7銆佸鐢靛瓙鍘熷瓙涓紝鍦ㄤ富閲忓瓙鏁颁负n锛岃閲忓瓙鏁颁负l鐨勫垎灞備笂锛屽師瀛愯建閬撴暟涓?绛旀锛?l+18銆佸師瀛愬簭鏁颁负33鐨勫厓绱狅紝鍏跺師瀛愬湪n=4锛宭 =1锛宮=0杞ㄩ亾涓殑鐢靛瓙鏁颁负锛?锛?绛旀锛?9銆佺數瀛愬叿鏈夋尝绮掍袱璞℃€э紝鍗冲畠涓€浼氬効鏄矑瀛愶紝涓€浼氬効鏄數纾佹尝绛旀锛氱涓€绌猴細鎴寸淮瀛欌€斺€旈潻鏈數瀛愭潫琛嶅皠瀹為獙10銆佸師瀛愯建閬撴寚鍘熷瓙杩愬姩鐨勮建杩广€?绛旀锛?38锛?211銆佸師瀛愬湪澶卞幓鐢靛瓙鏃讹紝鎬绘槸鍏堝け鍘绘渶澶栧眰鐢靛瓙銆?绛旀锛氱洿绾?12銆佺數瀛愪簯绀烘剰鍥句腑锛屽皬榛戠偣鐨勭枏瀵嗚〃绀虹數瀛愬嚭鐜板嚑鐜囧瘑搴︾殑澶у皬銆?绛旀锛氬13銆佷富閲忓瓙鏁皀涓? 鏃舵湁3s銆?p銆?d銆?f 鍥涙潯杞ㄩ亾銆?绛旀锛毭?14銆佷换浣曞厓绱犵殑绗竴鐢电鑳芥€绘槸鍚哥儹鐨?绛旀锛氭纭?15銆佺數璐熸€ф槸缁煎悎鑰冭檻鐢靛瓙浜插悎鑳藉拰鐢电鑳界殑閲忥紝鍚庝袱鑰呴兘鏄兘閲忓崟浣嶏紝鎵€浠ュ墠鑰呬篃鐢ㄨ兘閲忎綔鍗曚綅銆?绛旀锛氭纭?16銆佸崵绱犲師瀛愮殑鐢靛瓙浜插拰鑳芥寜F銆丆l銆丅r銆両鐨勯『搴忎緷娆″噺灏忋€?绛旀锛?绗?绔? 鍗曞厓娴嬭瘯1銆佹寜鐓т环閿悊璁?VB娉?锛屽叡浠烽敭涔嬫墍浠ュ瓨鍦ㄏ冨拰蟺閿紝鏄洜涓猴紙锛?绛旀锛氳嚜鏃嬫柟鍚戠浉鍙嶇殑涓や釜鎴愬崟鐢靛瓙鍘熷瓙杞ㄩ亾鏈€澶х▼搴﹂噸鍙犵殑缁撴灉2銆佷笅鍒楀垎瀛愮殑绌洪棿鏋勫瀷涓哄钩闈笁瑙掑舰鐨勬槸锛? 锛夈€?绛旀锛欱Cl33銆佺敤浠峰眰鐢靛瓙瀵逛簰鏂ョ悊璁烘帹娴婲F3鐨勫嚑浣曞舰鐘朵负锛? 锛?绛旀锛氫笁瑙掗敟4銆佹牴鎹垎瀛愯建閬撶悊璁猴紝涓嬪垪鍒嗗瓙鎴栫瀛愪笉鍙兘瀛樺湪鐨勬槸锛? 锛?绛旀锛欱e25銆佷笅鍒楀悇缁勫垎瀛愭垨绂诲瓙涓紝鍧囧憟椤虹鎬х殑鏄紙锛?绛旀锛欻e2+銆丅22銆丄:BO22-绛旀锛氱涓€绌猴細 A6銆佷笅鍒楁湁鍏冲垎瀛愰棿浣滅敤鍔涜娉曟纭殑鏄紙锛?绛旀锛氬彇鍚戝姏瀛樺湪浜庢瀬鎬у垎瀛愪笌鏋佹€у垎瀛愪箣闂?7銆佸彧鏈夌浉鍚岀殑鍘熷瓙杞ㄩ亾鎵嶈兘褰㈡垚鍏变环閿€?绛旀锛氶敊8銆丆O鍒嗗瓙鍚湁閰嶄綅閿€?绛旀锛氬9銆佺瀛愭櫠浣撲腑鐨勫寲瀛﹂敭閮芥槸绂诲瓙閿€?绛旀锛氶敊10銆佹潅鍖栬建閬撶殑鍑犱綍鏋勫瀷鍐冲畾浜嗗垎瀛愮殑鍑犱綍鏋勫瀷銆?绛旀锛氶敊11銆佷环灞傜數瀛愬浜掓枼鐞嗚鑳借В閲婂垎瀛愮殑鏋勫瀷銆?绛旀锛氶敊12銆佸湪鍏变环鍖栧悎鐗╀腑锛屽綋涓績鍘熷瓙閲囩敤鏉傚寲杞ㄩ亾鎴愰敭鏃讹紝鍏朵笌閰嶄綅鍘熷瓙褰㈡垚鐨勫寲瀛﹂敭鏃㈠彲浠ユ槸蟽閿紝涔熷彲浠ユ槸蟺閿€?绛旀锛氶敊13銆佸彧瑕佸垎瀛愪腑鍚湁姘㈠師瀛愶紝鍒欎竴瀹氬瓨鍦ㄦ阿閿?绛旀锛氶敊绗?绔? 鍗曞厓娴嬭瘯1銆佸湪娑叉€丠Cl涓紝鍒嗗瓙闂翠綔鐢ㄥ姏涓昏鏄紙锛夈€?绛旀锛氳壊鏁ｅ姏2銆佺敱璇卞鍋舵瀬浜х敓鐨勫垎瀛愰棿鍔涘睘浜庯紙锛?绛旀锛氳寖寰峰崕鍔?4銆佷笅鍒楃墿璐ㄤ腑锛屽惈鏈夐潪鏋佹€ч敭鐨勬槸锛?锛?绛旀锛歄35銆佷笅鍒楃墿璐ㄤ腑锛屽惈鏈夋瀬鎬ч敭鐨勬槸锛? 锛?绛旀锛欱F3绗?绔?鍗曞厓娴嬭瘯1銆佸湪[Co(C2O4)2(en)]- 涓紝涓績绂诲瓙Co3+ 鐨勯厤浣嶆暟涓?绛旀锛?2銆佸浜庨厤鍚堢墿褰㈡垚浣撶殑閰嶄綅鏁帮紝涓嬪垪璇存硶涓嶆纭殑鏄?绛旀锛氱洿鎺ヤ笌褰㈡垚浣撻敭鍚堢殑閰嶄綅浣撶殑鏁扮洰3銆佷笅鍒楁湁鍏抽厤鍚堢墿鐗瑰緛鐨勫彊杩颁腑閿欒鐨勬槸绛旀锛氶噾灞炲師瀛愪笉鑳戒綔涓洪厤鍚堢墿鐨勫舰鎴愪綋4銆乕NiCl4]2-鏄『纾佹€у垎瀛愶紝鍒欏畠鐨勫嚑浣曞舰鐘朵负绛旀锛氭鍥涢潰浣?5銆侀厤鍚堢墿褰㈡垚浣撶殑閰嶄綅鏁版槸鎸囩洿鎺ュ拰涓績鍘熷瓙 (鎴栫瀛?鐩歌繛鐨勯厤浣撴€绘暟銆?绛旀锛氶敊6銆侀厤浣嶉吀銆侀厤浣嶇⒈浠ュ強閰嶄綅鐩愮殑澶栫晫绂诲瓙鎵€甯︾殑鐢佃嵎鎬绘暟涓庣浉搴旈厤绂诲瓙鐨勭數鑽锋€绘暟鍊肩浉绛夛紝绗﹀彿鐩稿弽銆?绛旀锛氬7銆佹寜鐓т环閿悊璁哄彲鎺ㄧ煡锛屼腑蹇冪瀛愮殑鐢佃嵎鏁颁綆鏃讹紝鍙兘褰㈡垚澶栬建鍨嬮厤鍚堢墿锛屼腑蹇冪瀛愮數鑽锋暟楂樻椂锛屾墠鑳藉舰鎴愬唴杞ㄥ瀷閰嶅悎鐗┿€?绛旀锛氶敊8銆佸嚒鏄厤浣嶆暟涓?鐨勫垎瀛愶紝鍏朵腑蹇冨師瀛愬潎閲囩敤sp3鏉傚寲杞ㄩ亾鎴愰敭銆?绛旀锛氶敊绗?绔? 鍗曞厓娴嬭瘯1銆佹煇鎭掑缁濈儹绠变腑鏈塁H4鍜孫2娣峰悎姘斾綋锛岄€氱數鐏姳浣垮叾鍙嶅簲锛堢數鐏姳鑳藉彲蹇界暐锛夛紝璇ュ彉鍖栬繃绋嬬殑锛?锛?绛旀锛毼擴=0 螖H<02銆佸皢鍥轰綋NH4NO3婧朵簬姘翠腑锛屾憾娑插彉鍐凤紝鍒欒杩囩▼鐨勎擥銆佄擧銆佄擲绗﹀彿渚濇涓猴紙锛?绛旀锛氣垝锛?锛?3銆佸湪娓╁害鐩稿悓銆佸绉浉绛夌殑涓や釜瀵嗛棴瀹瑰櫒涓紝鍒嗗埆鍏呮湁姘斾綋A 鍜?B 銆傝嫢姘斾綋 A 鐨勮川閲忎负姘斾綋 B 鐨勪簩鍊嶏紝姘斾綋 A 鐨勭浉瀵瑰垎瀛愯川閲忎负姘斾綋 B 鐨?0.5 鍊嶏紝鍒?p(A):p(B) =绛旀锛?4銆佸湪鎭掓俯銆佹亽鍘嬩笅锛屽垽鏂竴涓寲瀛﹀弽搴旀柟鍚戞墍鐢ㄧ殑鐑姏瀛﹀嚱鏁颁负锛? 锛?绛旀锛毼擥5銆佸敖绠鍜學閮芥槸閫斿緞鍑芥暟锛屼絾(Q+W)鐨勬暟鍊间笌閫斿緞鏃犲叧銆?绛旀锛氬6銆佸弽搴旇繘搴﹁〃绀哄寲瀛﹀弽搴旇繘琛岀殑绋嬪害锛?mol鍙嶅簲杩涘害鎸囨湁1mol 鍙嶅簲鐗╁彂鐢熶簡鍙嶅簲銆?绛旀锛氶敊7銆佸弽搴斾骇鐗╃殑鍒嗗瓙鏁版瘮鍙嶅簲鐗╁锛岃鍙嶅簲鐨勎擲>0绛旀锛氶敊绗?绔? 鍗曞厓娴嬭瘯1銆佹煇鍙嶅簲閫熺巼鏂圭▼鏄痸=kcx (A) cy(B)锛屽綋c(A)鍑忓皯50锛呮椂锛寁闄嶄綆鑷冲師鏉ョ殑1/4锛涘綋c(B)澧炲ぇ鑷冲師鏉ョ殑2鍊嶆椂锛寁澧炲ぇ鑷冲師鏉ョ殑1.41鍊嶏紝鍒檟銆亂鍒嗗埆涓猴紙銆€銆€銆€锛?绛旀锛歺=2锛寉锛?.52銆佷粠鍖栧鍔ㄥ姏瀛﹁搴︼紝闆剁骇鍙嶅簲褰撳弽搴旂墿娴撳害鍑忓皬鏃讹紝鍙嶅簲閫熺巼鏄紙銆€銆€銆€锛夈€?绛旀锛氫笉鍙楀弽搴旂墿娴撳害鐨勫奖鍝?3銆佸浜庡弽搴擧2(g)+I2(g)=2HI(g)锛屾祴寰楅€熺巼鏂圭▼涓簐=kc(H2)c(I2)锛屼笅鍒楀垽鏂彲鑳介敊璇殑鏄紙銆€銆€銆€锛夈€?绛旀锛氬弽搴斾竴瀹氭槸鍩哄厓鍙嶅簲2銆丄:鍙嶅簲瀵笻I2鏉ヨ鍧囨槸涓€绾у弽搴?绛旀锛欴4銆佹煇娓╁害鏃讹紝鍖栧鍙嶅簲A +1/2B =1/2A2B鐨勫钩琛″父鏁癒 = 1 麓 104锛岄偅涔堝湪鐩稿悓娓╁害涓嬶紝鍙嶅簲 A2B=2A +B 鐨勫钩琛″父鏁颁负锛堛€€銆€銆€锛夈€?绛旀锛? 麓 10-85銆佽川閲忎綔鐢ㄥ畾寰嬫槸涓€涓櫘閬嶇殑瑙勫緥锛岄€傜敤浜庝换浣曞寲瀛﹀弽搴斻€傦紙锛?绛旀锛氶敊6銆佸浜庡悓涓€鍖栧鍙嶅簲寮忥紝鍙嶅簲杩涘害鐨勫€间笌閫夌敤鍙嶅簲寮忎綍绉嶇墿璐ㄧ殑閲忓彉鍖栬繘琛岃绠楁棤鍏炽€傦紙锛?绛旀锛氬7銆佸澶х郴缁熷帇鍔涳紝鍙嶅簲閫熺巼涓€瀹氬澶с€?绛旀锛氶敊8銆佷换涓€鍖栧鍙嶅簲鐨勯€熺巼鏂圭▼锛岄兘鍙牴鎹寲瀛﹀弽搴旀柟绋嬪紡鐩存帴鍐欍€?绛旀锛氶敊9銆佸弽搴旂墿娴撳害澧炲ぇ锛屽弽搴旈€熺巼蹇呭畾澧炲ぇ銆?绛旀锛氶敊10銆佸偓鍖栧墏鍙兘鏀瑰彉鍙嶅簲鐨勬椿鍖栬兘锛岃€屼笉鑳芥敼鍙樜攔Hm胃銆傦紙锛?绛旀锛氬绗?绔? 鍗曞厓娴嬭瘯1銆佹牴鎹吀纰辫川瀛愮悊璁猴紝涓嬪垪鍚勭粍鐗╄川鍧囧彲涓洪吀鐨勬槸锛屽潎鍙负纰辩殑鏄紝鏃㈠潎鍙负閰搞€佸張鍧囧彲涓虹⒈鐨勬槸銆侫銆?HS-銆丠Ac銆丯H4+銆丯a+ B銆? HSO4-銆丠2O銆丠PO42-銆丠2PO4-C銆?HF銆丯H4+銆丠2SO4銆丠3O+ D銆?PO43- F-銆丆O32-銆丱H-绛旀锛歂H4+銆丠COOH銆丠Ac2銆佷笅鍒楀叧浜庣洂绫绘按瑙ｇ殑璁鸿堪涓嶆纭殑鏄?绛旀锛氱洂婧舵恫鐨勯吀纰辨€т富瑕佸喅瀹氫簬褰㈡垚鐩愮殑閰稿拰纰辩殑鐩稿寮哄急3銆佺浉鍚屾祿搴︾殑涓嬪垪鐩愭憾娑茬殑pH鍊硷紝鐢卞皬鍒板ぇ鐨勯『搴忔槸NaA銆丯aB 銆丯aC銆丯aD (A銆丅銆丆銆丏閮戒负寮遍吀鏍?锛屽垯鍚勫搴旈吀鍦ㄥ悓c銆佸悓T 鏃讹紝绂昏В搴︽渶澶х殑閰告槸銆?绛旀锛欻A4銆佹閰嶅埗pH=6.50鐨勭紦鍐叉憾娑诧紝鏈€濂介€夌敤_ 绛旀锛?CH3)2AsO2H ( Ka螛=6.40脳10-7)5銆佷竴绉嶉吀鐨勯吀鎬ц秺寮猴紝鍏跺叡杞⒈鐨勭⒈鎬т篃瓒婂己绛旀锛氶敊6銆佹皑姘寸殑娴撳害瓒婂皬锛岃В绂诲害瓒婂ぇ锛屽洜姝ゆ憾娑蹭腑 OH- 娴撳害涔熻秺澶?绛旀锛氶敊7銆佹按婧舵恫鍛堜腑鎬х殑鐩愬繀涓哄己閰稿己纰辩洂銆?绛旀锛氶敊8銆佺洂鏁堝簲鏃讹紝鍥犲急鐢佃В璐ㄨВ绂诲钩琛″彸绉伙紝瑙ｇ搴﹀澶э紝鍥犳瑙ｇ骞宠甯告暟澧炲ぇ銆? )绛旀锛氶敊9銆佹湁涓€鐢盚AcAc-缁勬垚鐨勭紦鍐叉憾娑诧紝鑻ユ憾娑蹭腑c(HAc)锛瀋(Ac-)锛屽垯璇ョ紦鍐叉憾娑叉姷鎶楀鏉ラ吀鐨勮兘鍔涘ぇ浜庢姷鎶楀鏉ョ⒈鐨勮兘鍔?绛旀锛氶敊绗?绔? 鍗曞厓娴嬭瘯1銆佸悜AgCl楗卞拰婧舵恫涓姞姘达紝涓嬪垪鍙欒堪姝ｇ‘鐨勬槸( )銆?绛旀锛欰gCl 鐨勬憾瑙ｅ害銆並sp螛鍧囦笉鍙?2銆佸凡鐭?98K鏃讹紝Ksp螛 (SrF2)=2.5麓10-9锛屽垯姝ゆ椂SrF2楗卞拰婧舵恫涓紝c(F-)涓?( )銆?绛旀锛?.7麓10-3 mol路dm-33銆佷竴瀹氭俯搴︽椂Zn(OH)2楗卞悎婧舵恫鐨刾H涓?.3锛屽垯姝ゆ椂Zn(OH)2鐨凨sp螛涓? )銆?绛旀锛?.0脳10-184銆佹浣緾aCO3婧舵恫涓殑Ca2+娴撳害澧炲ぇ锛屽彲閲囩敤鐨勬柟娉曟槸( )绛旀锛氶檷浣庢憾娑茬殑pH鍊?5銆佺瀛愬垎姝ユ矇娣€鏃讹紝娌夋穩鍏堝悗椤哄簭涓? )銆?绛旀锛氭墍闇€娌夋穩鍓傛祿搴︽渶灏忚€呭厛娌夋穩6銆丳bSO4(s)鍦? dm3鍚湁鐩稿悓鎽╁皵鏁扮殑涓嬪垪鐗╄川婧舵恫涓憾瑙ｅ害鏈€澶х殑鏄? )绛旀锛歂H4Ac7銆佹矇娣€婧惰В骞宠鎰忎负娌夋穩鍜屾憾瑙ｇ殑閫熺巼鐩哥瓑銆? )绛旀锛氬8銆佹憾娑蹭腑澶氱绂诲瓙鍙敓鎴愭矇娣€鏃讹紝缂撴參鍔犲叆娌夋穩鍓傦紝娴撳害澶х殑绂诲瓙鍏堟矇娣€銆? )绛旀锛氶敊绗?绔?鍗曞厓娴嬭瘯1銆佷笅鍒楁按鍋氭哀鍖栧墏鐨勫崐鍙嶅簲涓猴紙锛?绛旀锛欻2O+e=1/2H2+OH-2銆佹爣鍑嗘阿鐢垫瀬鏄湪锛? 锛夋儏鍐典笅娴嬪畾鐨?绛旀锛歱(H2)=100kPa锛宲H=03銆佹煇鐢垫睜绗﹀彿涓猴紙-锛塒t鈹侫3+锛孉2+鈥朆4+锛孊3+鈹侾t锛?锛夛紝鍒欑數姹犲弽搴旂殑浜х墿涓猴紙锛夈€?绛旀锛欰3+锛孊3+4銆?5鈩冩椂锛屽師鐢垫睜绗﹀彿濡備笅锛岀浉搴斿師鐢垫睜鍙嶅簲鐨勫钩琛″父鏁癒胃涓猴紙锛夈€? (-)Ag鈹侫g+(0.1mol路dm-3)鈥朅g+(0.5mol路dm-3)鈹侫g (+)绛旀锛?5銆佸湪涓€涓哀鍖栬繕鍘熷弽搴斾腑锛岃嫢涓ょ數瀵圭殑鐢垫瀬鐢靛娍鍊肩浉宸緢澶э紝鍒欏彲鍒ゆ柇锛? 锛?绛旀锛氳鍙嶅簲鐨勫弽搴旇秼鍔垮緢澶?6銆佽兘缁勬垚鍘熺數姹犵殑鍙嶅簲閮芥槸姘у寲杩樺師鍙嶅簲銆傦紙锛?绛旀锛氶敊7銆佸浐浣撱€佺函娑蹭綋鍙婄█婧舵恫涓殑婧跺墏鍦∟ernst鏂圭▼琛ㄨ揪寮忎腑涓嶈鍑虹幇銆傦紙锛?绛旀锛氬8銆佺數鏋佺數鍔胯〃涓紝鐢靛鐨勬爣鍑嗙數鏋佺數鍔跨浉璺濊秺杩滐紝鍙嶅簲閫熺巼瓒婂揩銆傦紙锛?绛旀锛氶敊9銆佹祿宸數姹犵殑E姹?0V锛屛攆Gm胃= 0kJ螄mol-1銆傦紙锛?绛旀锛氶敊10銆佺敱浜嶦胃锛圕u2+/Cu+锛?0.152V锛孍胃锛圛2/I-锛?0.536V锛屾晠 I-鍜?Cu2+涓嶈兘鍙戠敓姘? 鍖栬繕鍘熷弽搴斻€傦紙锛?绛旀锛氶敊绗?0绔? 鍗曞厓娴嬭瘯1銆佷笅鍒楀弽搴旓紝鍏舵爣鍑嗗钩琛″父鏁板彲浣滀负[Zn(NH3)4]2+鐨勪笉绋冲畾甯告暟鐨勬槸锛?锛?绛旀锛歔Zn(NH3)4] 2+ + 4H2O = [Zn(H2O)4]2+ + 4NH32銆佹浣緾aCO3鍦ㄦ按婧舵恫涓殑婧惰В搴﹀澶э紝瀹滈噰鐢ㄧ殑鏂规硶鏄紙锛?宸茬煡Ca-EDTA鐨? Kf胃= 4.90脳1010绛旀锛氬姞鍏?.0 mol路dm-3 EDTA3銆佽嫢鐢靛鐨勬哀鍖栨€佸拰杩樺師鎬佸悓鏃剁敓鎴愰厤浣嶄綋鍜岄厤浣嶆暟鐩稿悓閰嶅悎鐗╋紝鍒欏叾 E胃锛? 锛?绛旀锛氱敱鍏蜂綋鎯呭喌纭畾4銆丆u(OH)2婧惰В鍦∟H4Cl锛峃H3路H2O缂撳啿婧舵恫涓敓鎴怺Cu(NH3)4]2+鏃讹紝绯荤粺鐨刾H鍊硷紙锛?绛旀锛氬彉澶?5銆佹墍鏈夐厤鍚堢墿鐢熸垚鍙嶅簲閮芥槸闈炴哀鍖栬繕鍘熷弽搴旓紝鍥犳锛岀敓鎴愰厤鍚堢墿鍚庣數瀵圭殑鐢垫瀬鐢靛娍涓嶅彉銆傦紙锛?绛旀锛氶敊6銆佸湪5.0 cm-30.10 mol路dm-3AgNO3婧舵恫涓紝鍔犲叆绛変綋绉瓑娴撳害鐨凬aCl 婧舵恫锛岀敓鎴怉gCl娌夋穩銆傚彧瑕佸姞鍏?.0 cm-30.10 mol路dm-3 NH3路H2O婧舵恫锛孉gCl灏卞洜鐢熸垚[Ag(NH3)2]+鑰屽叏閮ㄦ憾瑙ｃ€傦紙锛?绛旀锛氶敊7銆佸惈鏈夐厤绂诲瓙鐨勯厤鍚堢墿锛屽叾甯﹀紓鍙风數鑽风瀛愮殑鍐呯晫鍜屽鐣屼箣闂翠互绂诲瓙閿粨鍚堬紝鍦ㄦ按涓嚑涔庡畬鍏ㄨВ绂绘垚鍐呯晫鍜屽鐣屻€傦紙锛?绛旀锛氬8銆侀厤绂诲瓙鐨勪笉绋冲畾甯告暟瓒婂ぇ锛岃〃鏄庤閰嶇瀛愬湪姘存憾娑蹭腑瑙ｇ鐨勫€惧悜瓒婂皬銆傦紙锛?绛旀锛氶敊绗竴绔?1銆佹弿杩颁竴纭畾鐨勫師瀛愯建閬擄紝闇€鐢ㄤ互涓嬪弬鏁帮紙锛夈€?A: n锛宭B:n锛宭锛宮C:n锛宭锛宮锛宮sD:鍙渶n绛旀: n锛宭锛宮2銆佷富閲忓瓙鏁颁负4鐨勭數瀛愬眰涓紝浜氬眰绉嶇被鏈€澶氬彲浠ユ湁锛?锛夌锛屽師瀛愯建閬撶殑鏈€澶氭暟鐩槸锛? 锛夈€?A:1B:2C:3D:4E:8F:16G:32绛旀: 163銆佸浜庡師瀛愪腑鐨勭數瀛愶紝閲忓瓙鏁版纭殑涓€缁勬槸锛?锛夈€? A:n=3锛宭 =1锛宮=-1B: n=3锛宭 =1锛宮=2C: n=2锛宭 =2锛宮=-1D: n=6锛宭 =-1锛宮=0绛旀: n=3锛宭 =1锛宮=-14銆佷笅鍒楄娉曚笉姝ｇ‘鐨勬槸锛? 锛夈€?A:姘㈠師瀛愪腑锛岀數瀛愮殑鑳介噺鍙彇鍐充簬涓婚噺瀛愭暟nB:娉㈠嚱鏁扮敱鍥涗釜閲忓瓙鏁扮‘瀹?C:澶氱數瀛愬師瀛愪腑锛岀數瀛愮殑鑳介噺涓嶄粎涓巒鏈夊叧锛岃繕涓巐鏈夊叧D:ms = 卤1/2琛ㄧず鐢靛瓙鐨勮嚜鏃嬫湁涓ょ鏂瑰紡绛旀: 娉㈠嚱鏁扮敱鍥涗釜閲忓瓙鏁扮‘瀹?5銆佷笅鍒楀厓绱犱腑锛屼环灞傜數瀛愬叏涓烘垚瀵圭數瀛愮殑鍏冪礌鏄紙锛? A:ZnB:TiC:FeD:S绛旀: Zn6銆侊紙锛夊彲浠ヨВ閲婅兘绾т氦閿欙紝鑰岃兘绾т氦閿欑幇璞″張鍙互瑙ｉ噴锛? 锛夌幇璞°€?A:K鍘熷瓙4s杞ㄩ亾鐨勮兘閲忎綆浜?dB:绗笁鐢靛瓙灞傜殑鐢靛瓙瀹归噺涓?8C:灞忚斀鏁堝簲涓庨捇绌挎晥搴?D:鍘熷瓙鏈€澶栧眰鐢靛瓙鏁颁笉鑳借秴杩?涓?绛旀: 灞忚斀鏁堝簲涓庨捇绌挎晥搴?鍘熷瓙鏈€澶栧眰鐢靛瓙鏁颁笉鑳借秴杩?涓?7銆佸鐢靛瓙鍘熷瓙涓紝鍦ㄤ富閲忓瓙鏁颁负n锛岃閲忓瓙鏁颁负l鐨勫垎灞備笂锛屽師瀛愯建閬撴暟涓猴紙锛夈€?A:2l-1B:n-1C:n- l +1D:2 l +1绛旀: 2 l +18銆佸師瀛愬簭鏁颁负33鐨勫厓绱狅紝鍏跺師瀛愬湪n=4锛宭 =1锛宮=0杞ㄩ亾涓殑鐢靛瓙鏁颁负锛? 锛?A:1B:2C:3D:4绛旀: 19銆佺數瀛愬叿鏈夋尝绮掍袱璞℃€э紝鍗冲畠涓€浼氬効鏄矑瀛愶紝涓€浼氬効鏄數纾佹尝A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?10銆佸師瀛愯建閬撴寚鍘熷瓙杩愬姩鐨勮建杩广€?A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?11銆佸師瀛愬湪澶卞幓鐢靛瓙鏃讹紝鎬绘槸鍏堝け鍘绘渶澶栧眰鐢靛瓙銆?A:瀵?B:閿?绛旀: 瀵?12銆佺數瀛愪簯绀烘剰鍥句腑锛屽皬榛戠偣鐨勭枏瀵嗚〃绀虹數瀛愬嚭鐜板嚑鐜囧瘑搴︾殑澶у皬銆?A:瀵?B:閿?绛旀: 瀵?13銆佷富閲忓瓙鏁皀涓? 鏃舵湁3s銆?p銆?d銆?f 鍥涙潯杞ㄩ亾銆?A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?14銆佷换浣曞厓绱犵殑绗竴鐢电鑳芥€绘槸鍚哥儹鐨?A:瀵?B:閿?绛旀: 瀵?15銆佺數璐熸€ф槸缁煎悎鑰冭檻鐢靛瓙浜插悎鑳藉拰鐢电鑳界殑閲忥紝鍚庝袱鑰呴兘鏄兘閲忓崟浣嶏紝鎵€浠ュ墠鑰呬篃鐢ㄨ兘閲忎綔鍗曚綅銆?A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?16銆佸崵绱犲師瀛愮殑鐢靛瓙浜插拰鑳芥寜F銆丆l銆丅r銆両鐨勯『搴忎緷娆″噺灏忋€?A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?绗簩绔?1銆佹寜鐓т环閿悊璁?VB娉?锛屽叡浠烽敭涔嬫墍浠ュ瓨鍦ㄏ冨拰蟺閿紝鏄洜涓猴紙锛?A:浠呮槸鑷棆鏂瑰悜鐩稿弽鐨勪袱涓垚鍗曠數瀛愰厤瀵规垚閿殑缁撴灉B:浠呮槸鍘熷瓙杞ㄩ亾鏈€澶х▼搴﹂噸鍙犵殑缁撴灉C:鑷棆鏂瑰悜鐩稿弽鐨勪袱涓垚鍗曠數瀛愬師瀛愯建閬撴渶澶х▼搴﹂噸鍙犵殑缁撴灉D:姝ｃ€佽礋鐢佃嵎鍚稿紩鎺掓枼浣滅敤杈惧埌骞宠鐨勭粨鏋?绛旀: 鑷棆鏂瑰悜鐩稿弽鐨勪袱涓垚鍗曠數瀛愬師瀛愯建閬撴渶澶х▼搴﹂噸鍙犵殑缁撴灉2銆佷笅鍒楀垎瀛愮殑绌洪棿鏋勫瀷涓哄钩闈笁瑙掑舰鐨勬槸锛? 锛?A:NF3B:BCl3C:AsH3D:PCl3绛旀: BCl33銆佺敤浠峰眰鐢靛瓙瀵逛簰鏂ョ悊璁烘帹娴婲F3鐨勫嚑浣曞舰鐘朵负锛? 锛?A:骞抽潰涓夎褰?B:鐩寸嚎褰?C:涓夎閿?D:鈥淭鈥濆瓧褰?绛旀: 涓夎閿?4銆佹牴鎹垎瀛愯建閬撶悊璁猴紝涓嬪垪鍒嗗瓙鎴栫瀛愪笉鍙兘瀛樺湪鐨勬槸锛? 锛?A:B2B:He2+C:Be2D:O22+绛旀: Be25銆佷笅鍒楀悇缁勫垎瀛愭垨绂诲瓙涓紝鍧囧憟椤虹鎬х殑鏄紙锛?A:B2銆丱22-B:He2+銆丅2C:N22+銆丱2D:He2+銆丗2绛旀: He2+銆丅26銆佷笅鍒楁湁鍏冲垎瀛愰棿浣滅敤鍔涜娉曟纭殑鏄紙锛?A:鑹叉暎鍔涗粎瀛樺湪浜庨潪鏋佹€у垎瀛愪箣闂?B:鍒嗗瓙閲忓皬鐨勭墿璐紝鍏剁啍娌哥偣涔熼珮C:璇卞鍔涗粎瀛樺湪浜庢瀬鎬у垎瀛愪笌闈炴瀬鎬у垎瀛愪箣闂?D:鍙栧悜鍔涘瓨鍦ㄤ簬鏋佹€у垎瀛愪笌鏋佹€у垎瀛愪箣闂?绛旀: 鍙栧悜鍔涘瓨鍦ㄤ簬鏋佹€у垎瀛愪笌鏋佹€у垎瀛愪箣闂?7銆佸彧鏈夌浉鍚岀殑鍘熷瓙杞ㄩ亾鎵嶈兘褰㈡垚鍏变环閿€?A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?8銆丆O鍒嗗瓙鍚湁閰嶄綅閿€?A:瀵?B:閿?绛旀: 瀵?9銆佺瀛愭櫠浣撲腑鐨勫寲瀛﹂敭閮芥槸绂诲瓙閿€?A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?10銆佹潅鍖栬建閬撶殑鍑犱綍鏋勫瀷鍐冲畾浜嗗垎瀛愮殑鍑犱綍鏋勫瀷銆? A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?11銆佷环灞傜數瀛愬浜掓枼鐞嗚鑳借В閲婂垎瀛愮殑鏋勫瀷銆?A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?12銆佸湪鍏变环鍖栧悎鐗╀腑锛屽綋涓績鍘熷瓙閲囩敤鏉傚寲杞ㄩ亾鎴愰敭鏃讹紝鍏朵笌閰嶄綅鍘熷瓙褰㈡垚鐨勫寲瀛﹂敭鏃㈠彲浠ユ槸蟽閿紝涔熷彲浠ユ槸蟺閿€?A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?13銆佸彧瑕佸垎瀛愪腑鍚湁姘㈠師瀛愶紝鍒欎竴瀹氬瓨鍦ㄦ阿閿?A:瀵?B:閿?绛旀: 閿?绗笁绔?1銆?鍦ㄦ恫鎬丠Cl涓紝鍒嗗瓙闂翠綔鐢ㄥ姏涓昏鏄紙锛夈€?A:鍙栧悜鍔?B:璇卞鍔?C:鑹叉暎鍔?D:姘㈤敭绛旀: 鏁寸悊涓?2銆佺敱璇卞鍋舵瀬浜х敓鐨勫垎瀛愰棿鍔涘睘浜庯紙锛?A:鑼冨痉鍗庡姏B:鍏变环閿?C:绂诲瓙閿?D:姘㈤敭绛旀: 鏁寸悊涓?4銆佷笅鍒楃墿璐ㄤ腑锛屽惈鏈夐潪鏋佹€ч敭鐨勬槸锛? 锛?A:BF3B:O3C:CO2D:H2S绛旀: 鏁寸悊涓?5銆佷笅鍒楃墿璐ㄤ腑锛屽惈鏈夋瀬鎬ч敭鐨勬槸锛? 锛?A:O3B:BF3C:I2D:S8绛旀: 鏁寸悊涓?绗洓绔?1銆佸湪[Co(C2O4)2(en)]- 涓紝涓績绂诲瓙Co3+ 鐨勯厤浣嶆暟涓?A:3B:4C:5D:6绛旀: 鏁寸悊涓?2銆佸浜庨厤鍚堢墿褰㈡垚浣撶殑閰嶄綅鏁帮紝涓嬪垪璇存硶涓嶆纭殑鏄? A:鐩存帴涓庡舰鎴愪綋閿悎鐨勯厤浣嶄綋鐨勬暟鐩?B:鐩存帴涓庡舰鎴愪綋閿悎鐨勯厤浣嶅師瀛愮殑鏁扮洰C:褰㈡垚浣撴帴鍙楅厤浣嶄綋鐨勫瀵圭數瀛愮殑瀵规暟D:褰㈡垚浣撲笌閰嶄綅浣撴墍褰㈡垚鐨勯厤浣嶉敭鏁?绛旀: 鏁寸悊涓?3銆佷笅鍒楁湁鍏抽厤鍚堢墿鐗瑰緛鐨勫彊杩颁腑閿欒鐨勬槸A:涓€鑸湴璇达紝鍐呰建鍨嬮厤鍚堢墿杈冨杞ㄥ瀷閰嶅悎鐗╃ǔ瀹?B:鈪鏃忓厓绱犳墍褰㈡垚鐨勫洓閰嶄綅閰嶅悎鐗╋紝鍑犱箮閮芥槸鍥涢潰浣撴瀯鍨?C:CN-鍜孋O浣滈厤浣撴椂锛岃秼浜庡舰鎴愬唴杞ㄥ瀷閰嶅悎鐗?D:閲戝睘鍘熷瓙涓嶈兘浣滀负閰嶅悎鐗╃殑褰㈡垚浣?绛旀: 鏁寸悊涓?4銆乕NiCl4]2-鏄『纾佹€у垎瀛愶紝鍒欏畠鐨勫嚑浣曞舰鐘朵负A:骞抽潰姝ｆ柟褰?B:姝ｅ洓闈綋C:姝ｅ叓闈綋D:鍥涙柟閿?绛旀: 鏁寸悊涓?5銆侀厤鍚堢墿褰㈡垚浣撶殑閰嶄綅鏁版槸鎸囩洿鎺ュ拰涓績鍘熷瓙 (鎴栫瀛?鐩歌繛鐨勯厤浣撴€绘暟銆?A:瀵?B:閿?绛旀: 鏁寸悊涓?6銆侀厤浣嶉吀銆侀厤浣嶇⒈浠ュ強閰嶄綅鐩愮殑澶栫晫绂诲瓙鎵€甯︾殑鐢佃嵎鎬绘暟涓庣浉搴旈厤绂诲瓙鐨勭數鑽锋€绘暟鍊肩浉绛夛紝绗﹀彿鐩稿弽銆?A:瀵?B:閿?绛旀: 鏁寸悊涓?7銆佹寜鐓т环閿悊璁哄彲鎺ㄧ煡锛屼腑蹇冪瀛愮殑鐢佃嵎鏁颁綆鏃讹紝鍙兘褰㈡垚澶栬建鍨嬮厤鍚堢墿锛屼腑蹇冪瀛愮數鑽锋暟楂樻椂锛屾墠鑳藉舰鎴愬唴杞ㄥ瀷閰嶅悎鐗┿€?A:瀵?B:閿?绛旀: 鏁寸悊涓?8銆佸嚒鏄厤浣嶆暟涓?鐨勫垎瀛愶紝鍏朵腑蹇冨師瀛愬潎閲囩敤sp3鏉傚寲杞ㄩ亾鎴愰敭銆?A:瀵?B:閿?绛旀: 鏁寸悊涓?绗簲绔?1銆佹煇鎭掑缁濈儹绠变腑鏈塁H4鍜孫2娣峰悎姘斾綋锛岄€氱數鐏姳浣垮叾鍙嶅簲锛堢數鐏姳鑳藉彲蹇界暐锛夛紝璇ュ彉鍖栬繃绋嬬殑锛? 锛?A:螖U=0 螖H=0B:螖U=0 螖H>0C:螖U=0 螖H<0D:螖U<0 未h>0绛旀: 鏁寸悊涓?2銆佸皢鍥轰綋NH4NO3婧朵簬姘翠腑锛屾憾娑插彉鍐凤紝鍒欒杩囩▼鐨勎擥銆佄擧銆佄擲绗﹀彿渚濇涓猴紙锛?A:+锛屸垝锛屸垝B:+锛?锛屸垝C:鈭掞紝+锛屸垝D:鈭掞紝+锛?绛旀: 鏁寸悊涓?3銆佸湪娓╁害鐩稿悓銆佸绉浉绛夌殑涓や釜瀵嗛棴瀹瑰櫒涓紝鍒嗗埆鍏呮湁姘斾綋A鍜孊銆傝嫢姘斾綋A鐨勮川閲忎负姘斾綋B鐨勪簩鍊嶏紝姘斾綋A鐨勭浉瀵瑰垎瀛愯川閲忎负姘斾綋B鐨?.5鍊嶏紝鍒檖(A)锛歱(B)=锛? 锛夈€?A:1/4B:1/2C:2D:4绛旀: 鏁寸悊涓?4銆佸湪鎭掓俯銆佹亽鍘嬩笅锛屽垽鏂竴涓寲瀛﹀弽搴旀柟鍚戞墍鐢ㄧ殑鐑姏瀛﹀嚱鏁颁负锛? 锛?A:螖HB:螖GC:螖G胃D:螖H胃绛旀: 鏁寸悊涓?5銆佸敖绠鍜學閮芥槸閫斿緞鍑芥暟锛屼絾(Q+W)鐨勬暟鍊间笌閫斿緞鏃犲叧銆?A:瀵?B:閿?绛旀: 鏁寸悊涓?6銆佸弽搴旇繘搴﹁〃绀哄寲瀛﹀弽搴旇繘琛岀殑绋嬪害锛?mol鍙嶅簲杩涘害鎸囨湁1mol 鍙嶅簲鐗╁彂鐢熶簡鍙嶅簲銆?A:瀵?B:閿?绛旀: 鏁寸悊涓?7銆佸弽搴斾骇鐗╃殑鍒嗗瓙鏁版瘮鍙嶅簲鐗╁锛岃鍙嶅簲鐨勎擲>0A:瀵?B:閿?绛旀: 鏁寸悊涓?绗叚绔?1銆佹煇鍙嶅簲閫熺巼鏂圭▼鏄痸=kcx (A) cy(B)锛屽綋c(A)鍑忓皯50锛呮椂锛寁闄嶄綆鑷冲師鏉ョ殑1/4锛涘綋c(B)澧炲ぇ鑷冲師鏉ョ殑2鍊嶆椂锛寁澧炲ぇ鑷冲師鏉ョ殑1.41鍊嶏紝鍒檟銆亂鍒嗗埆涓猴紙锛?A:x=0.5锛寉=1B:x=2锛寉=0.7C:x=2锛寉锛?.5D:x=2锛寉=2绛旀: 鏁寸悊涓?2銆佷粠鍖栧鍔ㄥ姏瀛﹁搴︼紝闆剁骇鍙嶅簲褰撳弽搴旂墿娴撳害鍑忓皬鏃讹紝鍙嶅簲閫熺巼鏄紙锛夈€?A:涓庡弽搴旂墿鍘熷娴撳害鍛堢浉鍙嶇殑鍙樺寲B:闅忓弽搴旂墿鍘熷娴撳害鐨勫钩鏂规牴鑰屽彉鍖?C:闅忓弽搴旂墿鍘熷娴撳害鐨勫钩鏂硅€屽彉鍖?D:涓嶅彈鍙嶅簲鐗╂祿搴︾殑褰卞搷。

李霄鹏於秀君吕中元JACS：聚合物链构建非平衡纳米自组装材料！

李霄鹏於秀君吕中元JACS：聚合物链构建非平衡纳米自组装材料！研究内容在生物系统中，非平衡自组装对于创建、保持非平衡状态以执行复杂功能的大型有序纳米结构至关重要。

相比之下，由于缺乏对组装动力学和动力学的控制，人工非平衡纳米组装的发展仍处于起步阶段，也面临着一定的挑战。

深圳大学李霄鹏教授、於秀君教授和吉林大学吕中元教授开发了一种简单的策略，通过基于形状互补性的可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合与配位驱动的自组装（CDSA）相结合而构建了一系列新型金属聚合物，以观察和捕获新型金属聚合物中的一系列非平衡态。

相关工作以“Non-equilibrium Nanoassemblies Constructed by Confined Coordination on a Polymer Chain”为题发表在Journal of the American Chemical Society上。

研究要点要点1. 作者使用可逆加成-断裂链转移聚合的线性聚合物用作主链支架，基于三种方法的形状互补性，设计了不同的基于三联吡啶（tpy）的侧基用于金属三角形的进一步配位驱动的自组装。

要点2. 前两种方法中，聚合物链对侧基的配位有三个级别的限制，包括聚合物主链对侧基施加的局部限制、形状互补组分扩散的空间位阻以及由聚合度控制的侧基的堆积数量的限制，从而阻碍金属三角形的形成。

通过聚合物链施加的三级空间限制效应，有效地减缓了侧基的CDSA，从而可观察到传统CDSA中无法获得的多个非平衡纳米结构（荔枝状）。

非平衡荔枝状纳米结构可以通过使用预组织的金属三角形作为侧链末端或通过施加外部刺激而转化为蠕虫状螺旋结构。

要点3. 光热转换实验表明，非平衡荔枝状纳米结构表现出比螺旋组件更高的性能。

这项工作将为开发具有可调空间限制效应的金属聚合物的合成方法开辟一条新的途径，通过设计侧基和配位来探索非平衡组装。

研究图文图1. 非平衡CDSA概述。

图2. CDSA期间具有荔枝状纳米结构和不同非平衡状态的PTA研究。

瓜环-金属离子配位作用驱动的瓜环基框架

瓜环-金属离子配位作用驱动的瓜环基框架作者：陈丽霞高瑞晗陶朱来源：《贵州大学学报（自然科学版）》2022年第05期摘要：自金屬有机框架和配位网络概念提出以来，以连接简单结构单元方式形成周期性多孔框架为基本原理，构筑新型结构多孔框架和性能研究使网状化学及其应用得到了显著的发展。

具有两个端口的刚性空腔使瓜环（Q［n］s）适合作为与Q［n］/金属离子（M z+）配合物相关框架的构筑单元。

根据Q［n］/M z+配合物的类型，对实验室近年来在瓜环与金属离子配位驱动构筑的瓜环基框架及其功能性质方面的内容进行较为全面的归纳和总结。

构建与Q ［n］/M z+配合物相关框架不仅可以获得不同优雅结构的框架结构，更重要的是为探索其在吸附分离、检测、催化等方面的实际应用提供理论依据和实践依据。

关键词：瓜环；金属离子；配位配合物；框架构筑中图分类号：O657.3文献标志码：A自从FUJITA和YAGHI分别提出配位网络［1］和金属有机框架（metal organic frameworks，MOFs）［2］的概念以来，不仅一系列结构优雅、性能新颖的框架层出不穷，相关应用不断发展［3-4］，而且还发展了更多框架体系，如共价有机框架［5］和超分子有机框架结构［6］。

对于所有多孔网络和框架结构，其构建的基本原理是通过配位键、共价键和分子间超分子相互作用，将简单的有机和无机构建块连接起来，形成扩展的多孔结构。

其中，选择合适的基单元来构建具有合适特性的多孔网络和框架结构非常重要。

通常，瓜环（Q［n］s）含有n个由2n亚甲基连接的苷脲单元，理论计算结果表明：瓜环的端口羰基氧呈现显著的负性静电势，空腔内表面静电势接近中性，而空腔外壁呈现显著的正性静电势［7］。

因此，瓜环的结构和表面静电势性质决定了瓜环化学研究的三个相对独立的主要方向，即：1）瓜环的主客体化学，它与瓜环空腔包结各种客体有关，已成为瓜环化学研究的主流［8-12］；2）瓜环的配位化学，涉及瓜环静电势呈现负电性端口羰基氧与金属离子（Mz+）之间的配位作用，是瓜环化学研究的一个重要分支［13-15］；3）外壁作用化学，涉及瓜环静电势呈现正电性外壁与各种阴离子的相互作用，是瓜环化学研究的一个新兴分支［16］。

六元瓜环与D

正。结构解析和精修采用ＳＥＸＬ程序，原子ＨＬＴ氢
坐标由理论计算得到，晶体学数据和结构修正参数
见表１。
识别作用＿ｌ。本研究组利用ＭＲ技术和紫外ＨＮ
同时比较了这些氨基酸与．环糊精为主体的作用模式问的差异Ｊｒａｈ等利用等温量热法、。Ｕｂｃ紫
将Ｑ［］（．７ｇ０１ｏ）溶解于１６０１，．５ｍｍ１５ｍＬ盐酸溶液中（Ｍ）Ｔ（．４，．０ｍｍ１溶解２，ｒ００１ｇ０２ｏ）ｙ于１Ｌ蒸馏水中，种溶液混合搅拌１ｎ加０ｍ两０ｍｉ，
热到６反应１ｎ冷却至室温，０ｃＣ，０ｍｉ，过滤，液静滤
置，５周后有适于晶体结构测定的无色单晶析出。
对制备得的配合物晶体采用低温条件下进行测定其结构（一８【）在ＢｕｅｍａｔＡｅＩ０ｃ，＝ｒｋｒＳｒｐｘＩ
的分子信息。氨基酸分子与功能有机分子的共组
环对Ｌ酪氨酸、．氨酸、一Ｌ色Ｌ苯丙氨酸、一氨酸、Ｌ组Ｌ谷氨酸、．氨酸、．一Ｌ蛋Ｌ缬氨酸、一Ｌ白氨酸、－氨酸Ｌ丙等多种天然氨基酸的识别作用 ¨ ’ Ｂ。本文在此基
第２８卷第２期２１０１年４月
贵州大学学报（自然科学版）
ＪｕｎｌｆｕｚｏｎｖｒｉＮｔｒｌｃｎｅ）ｏｒａｏｉｕＵｉｓｙ（ａａＳｉｃｓＧｈｅｔｕｅ

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｔｗｏｒｋ，ｔｈｒｅｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉｌｓ（Ｑ［６］ｓ），ｔｈｅｕｎｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉｌ，１，３，５一
子时，Ｑ［６］ｓ — Ｓ Ⅱ ）离子形成配位聚合链，而只有ＮＯｒ离子存在时，形成水分子配位桥连的超分子链。
关键词：六元瓜环；甲基取代六元瓜环（Ｑ［６】ｓ）；ｓ１（１Ｉ）离子；超分子自组装；晶体结构
国家自然科学基金项目（Ｎｏ．２１２７２０４５）、教育部“ 春晖计划 ” （Ｎｏ．Ｚ２００８ — １．５５００１）、贵州省科学技术基金（Ｎ０．Ｊ２００９．２０２４）资助项目。
通讯联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｃｉ．ｙｑｚｈａｎｇ＠ｇｚｕ．ｅｄｕ．ｏｎ
在Ｑ［６１与ＳｒＣ１，的盐酸溶液中引入１，４．二氧六
环．很容易得到包结了二氧六环的Ｑ［６１一Ｓｒ（Ｈ）离子配
无
机
化
学
学
报
第３０卷
Ｓａｉ — Ｆｅｎｇ（薛赛凤），ｅｔａ１．Ｓｃｉ．ＣｈｉｎａＳｅｔ．Ｂ（中国科学Ｂ辑），
而倍受各国学者的广泛关注［１－４］
由于普通瓜环．特别是六元瓜环和八元瓜环的
收稿日期：２０１３．０５．２７。收修改稿日期：２０１３．１１－０７。
成了船型瓜环＿８＿：Ｋｉｍ研究组还报道了羟基取代瓜
ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉｌ，ａｎｄｓｙｍｍｅｔｒｉｃｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉｌｗｅｒｅｓｅｌｅｃｔｅｄａｓｔｈｅｂｕｉｌｄｉｎｇｂｌｏｃｋｓｏｒｔｈｅｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｏｆＱ［６Ｉｓ — ｂａｓｅｄｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｓ．ＦｏｕｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓｂａｓｅｄｏｎｔｈｅＱ［６Ｉｓ－Ｓｒ（Ｈ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｅｒｅ
张婷陈文建张云黔陶朱祝黔江
（贵州省大环化学及超分子化学重点实验室，贵州大学化学与化工学院，贵阳５５００２５）
摘要：本文以六元瓜环及两种部分甲基取代六元瓜环（统称为Ｑ［６］ｓ）为构筑元件，合成了４个Ｑ［６］ｓ — Ｓ姐）离子的配合物，用ｘ射线单晶衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明，Ｑ［６］ｓ．Ｓ Ⅱ ）离子配合物自组装形成不同结构的分子链，体系中存在Ｃｌ一离
２结果与讨论
由于取代烷基的推电子效应增强瓜环端口羰基
子胶囊结构㈣。因此，具有同一聚合度的不同瓜环与金属离子配位可能表现出不同作用能力和不同的自
组装结构。另外，实验条件、抗衡离子等对瓜环与金属离子配位作用及自组装结构也会产生影响以下
ＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎａｎｄＳｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒＡｓｓｅｍｂｌｉｅｓＢａｓｅｄｏｎＩｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｏｆＴｈｒｅｅＤｉｆｅｒｅｎｔ
￣
（ｃｕｃｕｒｂｉｔｕｒｉｌ．图１１是一类新型大环笼状主
水溶性较差且不溶于有机溶剂＿５１．制约了瓜环的广泛研究，影响其应用的范围为改善瓜环的溶解性．瓜环的改性和修饰成为研究的重要课题．２００１年．Ｋｉｍ研究组报道了能溶于醇一水体系的环己基全取代五元及六元瓜环［６１：２００２年．Ｎａｋａｍｕｒａ研究组合成出能溶于二甲亚砜等有机溶剂的二苯基取代六元瓜环［７１；２００３年，Ｉｓａａｃｓ研究组利用含芳基的苷脲合
位情况以及相应的自组装结构进行初步讨论
２．１配合物１的晶体结构
结构．与碱土金属离子却能形成一维管状配位聚合
物：而普通六元瓜环则相反．与碱金属离子形成一维管状配位聚合物．与碱土金属离子一般只能形成分
ＣＣＤＣ：６５３９０９，ｌ；９７７７７６，２；９７７７７８３：９７７７７７，４．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉ；ｍｅｔｈｙｌ — ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉ（Ｑ［６］ｓ）；ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ（Ｄｃａｔｉｏｎ；ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ；ｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｓｈｏｗａｃｏｍｍｏｎｆｅａｔｕｒｅｏｆＱ［６］ｓ－Ｓｒ（１１）ｃｏｍｐｌｅｘ — ｂａｓｅｄｏｎｅｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒｃｈａｉｎ．Ｉｎｔｈｅ
中图分类号：０６１４．１１３：０６１４．２３＋２
ＤｏＩ：１０．１１８６２／ＣＪＩＣ．２０１４．１２２
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１ — ４８６１（２０１４）０３．０４７３ — ０８
ｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆＣ１一ａｎｉｏｎａｓａｃｏｕｎｔｅｒｉｏｎ，ｔｈｅｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒｃｈａｉｎｓａｒｅｔｙｐｉｃａｌｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｗｈｉｌｅｉｎｔｈｅ
第３期
张
婷等：三种六元瓜环与Ｓｒ（ｎ）离子的配位及超分子自组装
４７５
ＣｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌＲｏｎ： ∑ｌｌＦｏｌ — ｌ１１／２Ｉ＇ＦＪ
ＷｅｉｇｈｔｅｄＲｏｎＩＦ￣ｌｌ：Ｅ［ｗ（Ｆｏ２－聃１［（１
ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙｓｉｎｇｌｅｃｒｙｓｔａｌＸ．ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｔｈｅｏｂｔａｉｎｅｄ
体化 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ物．独特的结构使其不仅可与金属离子作用
形成配合物、亦可包结有机客体分子形成主客体包
合物．进而组装形成各种结构特异的超分子自组装实体，在分子（离子）识别、气体或小分子吸附、催化、
分子器件等功能材料方面具有潜在的应用前景．因
氧原子的电荷密度［１１，１８－１９１．改变了烷基取代瓜环与金属离子的配位能力．如在同样的合成条件下．对称四
甲基六元瓜环与碱金属离子一般只能形成分子胶囊
对几种结构不同的六元瓜环（Ｑ［６ｌｓ）与Ｓｒ（Ｈ）离子的配
第３０卷第３期２０１４年３月
无
机
化
学
学
报
Ｖｏ１．３０Ｎｏ．３４７３ — ４８０
ＣＨＩＮＥＳＥＪ０ＵＲＮＡＬＯＦＩＮ０ＲＧＡＮＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ